JPS59215302A - ｎ−ビニルラクタムの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はｎ−ビニルラクタムの重合方法に関するもので
ある。

従来、ｎ−ビニルラクタムの重合、特に水溶液重合には
過酸化水素、過硫酸アンモニウム。

過硼酸すＩ−ＩＪウム等の過酸化物が開始剤として用い
られていた。しかしこのような過酸化物が重合体に残存
すると重合体が分解されて重合度が低下する。そこでこ
のよりなｎ−ビニルラクタム重合体の重合度の低下を防
止するためにアゾビスイソブチロニトリル、アゾジカル
ボンアミド、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系開
始剤を用いることが提案されている。しかしこのような
アゾ系開始剤を用いると重合体に有毒な分解物が残存し
、ｎ−ビニルラクタム重合体を例えば化粧品原料等に用
いる場合には望ましくない。

本発明は上記従来の欠点を改良して重合度の低下しない
、そして有毒物を含まない高分子量のｎ−ビニルラクタ
ム重合体を得ることを目的とし、パーオキシドおよび／
またはハイドロパーオキシドと、ロンガリット系化合物
とからなるレドックス系開始剤を用いることを骨子とす
るものである。

本発明を以下に詳細に説明する。

本発明に用いられるｎ−ビニルラクタムとは、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、５−メチルオヨび５−エチル−Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン。

３−メチル＃よび３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、４−メチルおよび４−エチル−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、％３．８−ジメチルーＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン、５−ハイドロキシエチル−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン。

８７ｘニル−３β−ジエチルアミノエチル−Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−オキサシリドン、
５−メチル−Ｎ−ビニル−２−オキサシリドン、Ｎ−ビ
ニル−３−モルホリノン、２．６−シメチルーＮ−ビニ
ル−３−モルホリノン、５−メチルーＮ−ビニル−３−
モルホリノン、Ｎ−ビニルー２−ピペリドン、Ｎ−ビニ
ル−アミノカプロイックアシドラクタム等のラクタム構
造を有するビニル化合物である。

本発明に用いられるロンガリット系化合物とはアルデヒ
ド化合物と亜硫酸塩との複塩を言いアルデヒド化合物と
はホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−プロピル
アルデヒド、イソプロピルアルデヒド、ｎ−ブチルアル
デヒド。

イソブチルアルデヒド等望ましくは炭素数４以下のアル
デヒドであり、亜硫酸塩とは亜硫酸。

チオ硫酸１次亜硫酸、メタ亜硫酸を含む亜硫酸のカリウ
ム、ナトリウム、リチウム等望ましくは一価の金属塩で
ある。

本発明に用いられるパーオキシドとはベンゾイルパーオ
キシド、ラウリルパーオキシド、ステアリルパーオキシ
ド等の芳香族カルボン酸。

脂肪族カルボン酸等のすべてのパーオキシド。

クメン八イドロバーオキシド、ターシャリイブチルハイ
ドロパーオキシド、メチルエチルケトンハイドロパーオ
キシド等の芳香族系、脂肪族系、ケトン系のハイドロパ
ーオキシド’４すべてのハイドロパーオキシドを含む。

溶媒として水を用いる場合には良好な水溶性を有するハ
イドロパーオキシドが望ましい。

本発明に用いられる溶媒としては水、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブ
タノール、インブタノール。

酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢
酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、
エチルペンゾール、アセトン。

メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン。

セロソルブアセテート、ｎ−ブチルセロソルブ。

ジオキサン等の水および有機溶媒が用いられる。

本発明によってｎ−ビニルラクタムを重合するには一般
的に下記条件によって行う。

（１）単量体濃度：１０〜８０重量％ （２）開始剤濃度 パーオキシドおよび／またはハイドロパーオキシド濃度
二０．１〜１．０重量％／単量体。

ロンガリソト系化合物濃度０．１〜１．０重量％／単量
体。

（３）重合温度ニア０〜１００°Ｃ （４）重合時間：３〜５時間 上記重合は望ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気下で行
われるべきである。また水を溶媒とする場合には望まし
くはｐＨを５〜７に調節されるべきである。

かくして得られたｎ−ビニルラクタム重合体は通常数刀
ないし数十刃の高分子量を有し、経時的な重合度の低下
は殆んどなく、しかも医薬品、化粧品等の用途に不適な
有毒物質を含んでいない。

以下に本発明を更に具体的に説明するための実施例を述
べる。

実施例１゜ ２７５ｆのイオン交換水に０．１’の度酸水素すｌ−リ
ウムを添加してｐＨ６に調節した後、攪拌機、コンデン
サー、温度計を付した反応器中に充填して約７０〜８０
℃に加熱して還流せしめつつ攪拌し、反応器中の気相に
は窒素を通ずる。

２２５ｆのＮ−ビニル−２−ピロリドンと０．４４ｆｃ
０．２’ｆＸ量％／単量体）のターシャリイブチルハイ
ドロパーオキシドと０．２２９　（０，１重量％／単量
体）のホルムアルデヒド−亜硫酸ナトリウム複塩を１時
間にわたって該反応系に添加する。添加終了後３０分間
還流温度を維持し、その後室温迄冷却すると次の性質を
有する重合体Ａが得られた。

固形分濃度：約４５重量％ 分子量：約１６万 実施例２゜ ５２５ｙのイオン交換水に０．９９の炭酸水素すＩ−１
ウムを添加してＩ）Ｈ６に調節した後、実施例１．と同
様な反応器中に充填して約７０〜８０°Ｃに加熱して還
流せしめつつ攪拌し、反応器中の気相には窒素を通ずる
。２２５ｇの３−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
と、１．１ｇ（ｏ、５重量％／単量体）のメチルエチル
ケトンハイドロパーオキシドと、０．５５１＜０．２５
重量％／単量体）のアセトアルデヒド−チオ硫酸カリウ
ム複塩を１時間にわたって該反応系に添加する。添加終
了後３０分間還流温度を維持し、その後室温迄冷却する
と次の性質を有する重合体Ｂが得られた。

固形分濃度：約３０重壊％ 分子量：約４万 実施例３゜ ５２５ｆのエタノールに０．５ｇの苛性カリを添加した
後実施例１．と同様な反応器中に充填して還流温度に迄
加熱して攪拌し、反応器中の気相には窒素を通ずる。１
２５ｇのＮ−ビニル−２−ピペリドンと、１００ｇのＮ
−ビニル−２−ピロリドンと、０．２２Ｆ’４０．１重
量％／単量体）のベンゾイルパーオキシドと、０．２２
９（０，１重量％／単量体）のターシャリイブチルハイ
ドロパーオキシドと、０．１１ｆ（０，０５重量ｑ６／
′単量体）のホルムアルデヒド−次亜硫酸す１−リウム
複塩を１時間にわたって該反応系に添加する。添加終了
後２時間還流温度を維持し、その後室温迄冷却すると次
の性質を有する重合体Ｃが得られた。

固形分濃度：約３０重量％ 分子量：約４０万 実施例４゜ ２７０ｆのイオン交換水を実施例１．と同様な反応器中
に充填して約７０〜８０°Ｃに加熱して還流せしめつつ
攪拌し２、反応器中の気相には窒素を通ずる。２２５ｇ
の５−エチル−Ｎ−ビニ０．２８Ｆ（０，１８重量％／
単量体）のホルムアルデヒド−亜硫酸ナトリウムと、５
ｇのイオン交換水を１時ｍｊにわたって該反応系に添加
する。

添加終了後３０分間還流温度を維持し、その後室温迄冷
却すると次の性質を有する重合体りが得られた。

固形分濃度：約４５重量％ 分子危：約１８万 に値の経時変化 実施例１．から実施例４．にょって得られた重合体Ａ、
Ｂ、Ｃ，Ｄのに値の経時変化を測定した。

ここにＫＩ＋ｉとは次式で定義される。

なる（Ｋ）において、 Ｋ＝　（Ｋ）　Ｘ　１０３ したがってＫｆｊｌの変化は重合度（分子量）の変化を
直接団映するものである。結果を第１表に示す、 第１表 比較例Ａ’　　Ｂ’　　Ｃ’　　Ｄ’は実施例１．２１
゜４の開始剤を夫々過酸化水素（８０重量％）７．５祠
アンモニア（１７重量％）４−に変更することによって
得られた重合体である。

第１表にみるように実施例１，２．８．４にかかる重合
体Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄは製造後１ケ月を経てもに値の変化即
ち重合度の変化は比較例Ａ′。

Ｂ’、　Ｃ’、　Ｄ’に比して極めて僅かである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. パーオキシドおよび／市たはハイドロパーオキシドと、
   ロンガリット系化合物とからなるレドックス系開始剤を
   用いて重合を行うことを特徴とするｎ−ビニルラクタム
   の重合方法