JPS59220755A - 平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 化亜鉛を結着剤樹脂中に分散した高感度化光導電感光体
」二に情報を短時間に書き込むことによって作製される
平版印刷版に関するものである。

最近事務の合理化に伴ない、日本語ワードプロセッサが
普及して来た。従来のタイプライタでは一字一字紙の上
に印字するが、ワードプロセッサで入力された文字はメ
モリーのなかに一度電気信号として記録されろとともに
、それを読み出してブラウン管に文字として表示されろ
。

一方、ワードプロセッサのメモリー中へ記録しておいた
電気信号から印刷版を作製するためには、インキジェッ
ト式、感熱記録式、ワイヤードツト式、電子写真式等に
よって一度紙の上にハードコピーとして出力し、それを
原稿として酸化亜鉛マスター紙に帯電、露光、定着する
ことにより版を作っていた。しかしこの方法では、ハー
ドコピーの出力と製版の２工程を経るため手間と時間が
かかり、またこのハードコピーから印刷版へ画像を複写
するため印刷版中の画像の品質が落ちる欠点があった。

またレーザー光により光導電性感光体上に直接像露光し
て潜像を形成した後、現像、定着により版を作る方法が
ある。この方法はアルゴン、ヘリラムネオン、ヘリウム
カドミウム、ＹＡＧ、炭酸ガス等のレーザが使用される
が必要とする出力を得るためには、レーザ装置が大きく
、また出力光量に対し消費電力が太きい等の欠点がある
。この・　　黒牛導体レーザはこれらのレーザと比べて
超小形、高能率、低電圧、低消費電力、また駆動電力に
よりＩ　Ｇ　Ｈｚを超える高速変調ができ、ｉＣなと周
辺半導体回路との整合性がよく、半導体特有の高い信頼
性がある、等の特徴がある。しかし、半導体レーザは出
力光量が小さく、出力波長が実用化されている半導体レ
ーザのＡ６ＧａＡｓ　　レーザ光では７６０〜８００　
ｎ　ｍ又は８３０〜８８０　＋１ｍとガスレーザ光と比
べて長波長となっている。これに感度を有する光導電性
感光体はＣｄ　、ｇ−Ｃｕ、Ｓ　ｅ　−Ｔ　ｅ　／　Ｓ
　ｅ　、アモル７７スＳｉ、７タロシアニン感光体等が
あるが、印刷版として使用し、使用後捨てることを考慮
すると材料コスト、毒性の点でフタロシアニン以外は不
適当である。

しかしフタロシアニン感光体として使用するフタロシア
ニン顔料は平均粒径が００５μと小さく、低抵抗である
ため感光体として使用才ろためには分散樹脂成分成分比
を多くｌ〜なくてはならず、フタロシアニン顔料単独で
感光体を作製すると感光体の表面は非常に平滑となるた
めトナーの定着性が極めて悪い。従って印刷版を作って
も印刷の途中でトナーが剥離してしまい使用できない欠
点があった。

本発明者等は以上のような欠点を解決すべく鋭意検討の
結果、感光体の一例としては、導電性支持体上にε型銅
フタロシアニン（Ａｌ並びに電子吸引性基を有するフタ
ロシアニンもしくは電子吸引性基を有するフタロシアニ
ンと他のフタロシアニンとの混合物のアシッドペーステ
ィング処理されたフタロシアニン誘導体ｔＢ）との混合
物及び酸化亜鉛を結着剤樹脂中に分散した光導電層を設
けたものを用い、該感光体を帯電し、像露光して静電潜
像を形成し、該静電潜像をインキ受容性トナーを用いて
現像し、定着してなる平版印刷版を完成し、・先に出願
した。

しかし、この平版印刷版は、酸化亜鉛のみをフィラーと
して光導電層中に分散しであるため、正帯電に対する電
荷保持性と暗減衰特性が悪いという欠点を有していた。

本発明は以上のような欠点を解消すべく成されたもので
、感光体の一例としては、導電性支持体上にε型銅フタ
ロシアニン囚並びに電子吸引性基を有するフタロシアニ
ンもしくは電子吸引性基を有スるフタロシアニンと他の
フタロシアニンとの混合物のアシッドペースティング処
理されたフタロシアニン誘導体（Ｂ）との混合物、酸化
亜鉛及び硫化亜鉛を結着剤樹脂量に分散した光導電層を
設けたものを用い、該感光体を帯電し、像露光して静電
潜像を形成し、該静電潜像をインキ受容性トナーを用い
て現像し、定着してなる平版印刷版の提供をその目的と
する。

以ド図面に依りながら本発明の詳細な説明すれば、まず
第１図に示すように導電性支持体（１１上にフタロシア
ニン顔料及び該顔料よりも多い重量比の酸化亜鉛と硫化
亜鉛の混合物を結着剤樹脂中に分散した光導電層（２）
を施してなる感光体（３）を形成する。続いて、感光体
（３）上に帯電装置でコロナ照射等によって帯電した後
第２図に示す如く電気信号により変調された半導体レー
ザ光（４）（例えばワードプロセッサ中のメモリーより
読み出された電気信号により変調された半導体レーザ光
）によって像露光して静電潜像を形成し、第６図に示す
如くインキ受容性トナー（５）によってすＬ１象後記４
図Ｖこ示す如く定着し、平版印刷版（６）を製造するも
のである。

本発明に用いられる導電性支持体としては、アルミニウ
ム、真ちゅう、銅、ステ′ンレスのような金属板あるい
は金属シート、プラスチック７−　ト上（ｌこアルミニ
ウム、クロム、パラジウム、金属酸化物などを真空蒸着
したもの、プラスチック板、紙などに導電処理したもの
、および金属酸化物の板あるいはシートなどが使用てき
ろ。

また、本発明において使用するフタロシアニン顔料には
Ｘ型メタルフリーフタロシアニン、ε型銅フタロシアニ
ン、α型鋼フタロシアニン、β型銅フタロシアニン、α
型メタルフリーフクロシアニン、β型メタルフリーフタ
ロシアニン、ノぞナジルフタロシアニン及び本孔四基等
が開発したアシッドペーステング処理されてニトロ基な
どの電子吸引性基を有する微細な粒子であるフタロシア
ニン誘導体などがある。

電子吸引性基を有するフタロシアニンとしては、無金属
もしくは各種金属フタロシアニンの分子中のベンゼン核
にニトロ基、シアン基、ハロゲン原子、スルホン基、カ
ルボキシル基、スルボアミド基などの電子吸引性基によ
って置換されたものがある。このフタロシアニン誘導体
はフタロシアニン合成時にフタロシアニンの原料となる
フタロニトリル、フタル酸、無水フタル酸、フタルイミ
ドとして、上記置換基で置換されたフタロニトリノペフ
タル酸、無水フタル酸、フタルイミドを用いること、も
しくは一部併用することによって得られる。フタロシア
ニン誘導体の製法としては特に制限されない。また、フ
タロシアニン誘導体−分子における置換基の数としては
１〜１６個である。

Ｉ−配電子吸引性基を有するフタロシアニンは、必要に
応じて他の電子吸引性基を有しないフタロシアニンと共
にアンッドペーステング処理し、フタロシアニン誘導体
とする。ここでアシッドペースティング処理とは、上記
電子吸引性基を有ずろフタロシアニン、あるいは他のフ
タロシアニンを硫酸、オルト硫酸、ビロリン酸、クロロ
スルホン酸、塩酸、ヨウ化水素酸、フッ化水素酸、臭化
水素酸等の無機酸によって塩を形成せしめ、有機顔料業
界で公知のように水中に投入（７、沈殿したフタロンア
ニン誘導体をＥ過、水洗、乾燥する処理法であり、α型
結晶形を有するものが得られる。

」二記したフタロシアニン顔料を結着剤樹脂中に分散し
て成る光導電性材料を導電性支持体上に塗布して感光体
を作ると先に述べたようにその表面が平滑でトナーの定
着性が悪い。そこでトナーの定着性を向上するために感
光体表面をマット化するフィラーを混合し、テストをし
てみた。フィラーとして、酸化チタン、炭酸カルシウム
、炭酸カドミウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化
亜鉛を選択し、テストしたところ、表面はマット化した
が、大部分のものはフタロシアニン顔料−樹脂系の感光
体と比較して著しく光感度が低下し、暗減衰が大きく、
電荷保持性も悪く々ろことか判明した。しかし、酸化亜
鉛及び硫化亜鉛を分散したものは酸化亜鉛及び硫化亜鉛
の平均粒径は約０．６μであり、フタロシアニン顔料と
比べて大きいことと、電気抵抗値が大きく、分散樹脂成
分比がフタロシアニン顔料単独の場合より少々くするこ
とができるため、光感度を低下させることなく感光層の
表面に酸化亜鉛及び（ｊｆｆｉ化亜鉛による微少な凹凸
を形成でき、本発明に使用する感光体中に含有させるフ
ィラーとして好ましいことが判明した。

尚、フタロシアニン顔料−樹脂系感光体は、光感度に関
してはフタロシアニン顔料が主に受は持つので、正帯′
醒の電子写真特性が良好であるが、この感光体の光導電
）―中に酸化亜鉛のみをフィラーとしたものは正帯電に
対する電荷保持性と暗減衰特性が悪く、硫化亜鉛のみを
フィシ−としたものは、正帯電に対する電荷保持性と暗
減衰特性は良好であるが、残留電位が大きく々る欠点を
持つもので゛あった。

一方、酸化亜鉛と硫化亜鉛を分散することによって、形
成される凸凹は表面積を増大させるためトナーを感光体
層上に定着Ｉ〜る際に接着力が向上し印刷に際しても多
くの印刷を可能とさせる。

また、フィラーとしての酸化亜鉛は、粉末状の電子写真
用として一般に使われているものならいづれも使用する
ことができ、硫化亜鉛は一般試薬のものが使用でき、安
価で無毒のものである。

尚、フタロシアニン顔料と（酸化亜鉛十硫化１１１１鉛
）の混合比は、フタロシアニン顔料／′（酸化−１１＋
、鉛十硫化亜鉛）＝２０〜４５ｗｔ％、硫１化亜鉛／酸
化亜鉛：１［１〜５０ｗｔ％の場合に良好であった。す
なわち、フタロシアニン顔料が２０ｗｔ％未満では半導
体シーツ光れ二対する光感度が不足し、一方、４５ｗｔ
％を越えるとインキ受容性トナーの定着性及び水に対す
る濡れが悪くな７．）からである。もちろん、以上の事
は結着剤樹脂の添加量によって大きく影響される。結着
剤樹脂比は被膜性及び電荷保持性、水に対する濡れの面
から結着剤樹脂／７タロシアニン顔料＝２〜４の場合に
良好であった。

結着剤樹脂はポリエステル樹脂、ポリスチレン。

ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル　塩ビー酢ビ共重合体
、ポリビニルアセクール、ポリビニルブチラール、アル
キッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポ
リカポネート、ポリケトン、などの熱可塑性樹脂、ポリ
ウレタン、エポキシ樹脂のような熱硬化性樹脂などの公
知のものが用いられるが、湿し水を必要とする印刷版と
する場合は樹脂に親水性基をもつものが適しており、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミ
ド、ポリアクリルケミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂な
どが特に良好な結果を与える。

感光体作製時に使用する溶剤としてはべくゼン、トルエ
ン、キシレン、クロルベンゼン、々どの芳香族炭化水素
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ルなどのアルコール、酢酸エチル、メチルセロソルフな
どのエステル、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルメ
タンなどのハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、
シオキザンのよりんエーテルおよびジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホオキシドなどが用いられろ。

また本発明において使用ずろ感光体の製造方法は種々あ
るが、−例としてフタロシアニン顔料、結着剤樹脂、溶
剤をボールミルで１０時間分散し、次に酸化亜鉛及び硫
化亜鉛粉末を入れて更に６時間分散し、得られた感光剤
を導電性支持体上に塗布する方法がある。分散方法とし
ては、」−述のボールミルの他に、ペイントコンディシ
ョナー、超音波分散法等がある。また、塗布法としては
アプリケルター、スプレーコーター、バーコーター、デ
ィップコーター、ドクターブレード等による方法が可能
で粘度、后剤、塗布量によって使い分ける。

上記感光体は４００〜７００ｎｍの可視光ばかりでな（
７００ｎｍを越えろ赤外光でも露光は可能である。従っ
て本発明においては従来の一般品な露光法、光源が使用
できる。露光法としては、この感光体の光感度が従来品
と比べて飛び抜けて高いこと、感光波長域が７００ｎｍ
以上にあること、ワードプロセッサから電気信号が直接
取り出せること、等を考えあわせると電気信号により変
調された半導体レーザ光を直接該感光体へ露光する方法
が最も適する。

現像後感光体上への像露光によって形成された潜像へは
インキ受容性トナーをｍｆ＆へ選択的に付着させてトナ
ー画像を形成（−た後、トナー画像を加熱して定着を行
なう。得られた平版印刷版のうち醸し水を使用する平版
では感光体の表面に凹凸があるため加熱により容易に定
着が行なわれろ。

インキ受容性トナー用の樹脂としては高絶縁性の比較的
低分子量で光導電層と熱定着時に化合結合を生じるか、
また光導電層の分散樹脂と相溶性があることが必要であ
り、特に定着後インキ受容性トナー上にインキが接着す
るため、インキ組成と類似した樹脂が特に好ましい。フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、スチレンと無水マレ
イン酸共重合樹脂、ポリアミド、乾性油変性アルキッド
樹脂等がこの目的に適した樹脂である。

乾式現像剤用としてのインキ受容性トナーは電子受容性
の有機錯体などの電荷制御剤とカーボンブランクなどの
着色剤及び適宜樹脂から成るもので、二成分系の場合は
鉄粉などのキャリアと混合して使用し、−成分系の場合
はギヤリアは不ＪＴＩで、一般的にはマグネタイトと電
荷制御剤、カーボンブラックなどの着色剤、適宜樹脂か
ら成るものを単体で使用する。

湿式現１象剤用のインキ受容性トナーとしてはイソパラ
フィン系の石油溶剤中にカー・ポンプラック樹脂、電荷
制御剤等を分散したものを便用ずろとよい。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。

（実施例１） キャノン社製半導体レーザビームプリンターＬＩ３　ｐ
　−ｉ　ｏの改造を次のように行なった。まず入力（Ｊ
ｌｌにフロラピーチイスクリ−４°ｈらびにインターフ
ェイス回路を取りつけ、キイボードより入力されフロッ
ピーディスクに蓄えられた文字等の電気信号の読み出し
を行い、ＬＢＰ−１０への入力を可能とした。また感光
ドラムをアルミニウムドラムに交換すると共に、ドラム
に溝を作り、そこに２カ所フツクをっけ、平版用版材を
ドラムの周囲に巻き、前後をフックで固定できるように
し、またプラス帯電装置のみが機能するようにした。

続いて、銅フタロシアニン４０ｇ、テトラニトロ銅フタ
ロシアニン０．５　ｇを９８％濃硫酸５００ｇに充分攪
拌しながら溶解した。溶解した液を水５石と混合し、銅
フタロシアニン、テトラニトロ銅フタロシアニンの組成
物を析出させた後、口過、水洗し、減圧下１２０℃で乾
燥した。この様にして得られた組成物（５）をε型銅フ
タロシアニン（東洋インキ製造社製のＬｉｏｎｏｌ　Ｂ
ｌｕｅ　ＥＲ）１００ｇに対し５ａｇ混合し、メタノー
ル５ｋｇ中に分散させ均一混合分散液とした。その後口
過して減圧下１２０℃で乾燥し、混合組成物（Ｂ）とし
た。

下記処方に基づき光導電組成物を作製した。

、混合組成物（Ｂ）　　　１０．？ １″す°７樹脂（信越化学社”ＫＲ−２１４）２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１８ｇ；アクリル樹
脂（東亜合成化学社製アロンＳ’　　１００１）　　　
２ｇ ｊ　Ｆ、、エフ　　　６７ｇ 以上の組成物を磁性ボールミルにて４８時間分散を行な
ったのち光導電性酸化亜鉛（堺化学社製５ＡＺＥＸ２　
ｏ　ｏ　ｏ　）をｉ３ｇ、試薬の硫化亜鉛（関東化学社
製）を２９加えて更に６時間ボールミルで分散した。次
に得られた混合液を再びトルエンで希釈して粘度を低下
させ、厚さ５μのアルミニウム箔と７５μのポリエステ
ルフィルムとラミネートフィルムのアルミニウム箔上に
乾燥膜厚が８μになるようロールコートし、５０℃で８
時間乾燥させ電子写真感光体と１−だ。こうして得られ
たサンプルに対して−１−５，’７　Ｋ　Ｖ、コロナギ
ャノゾ１ｏ　ｍｍ、　　１ｏ　ｍ　／　ｍｉｎの帯電ス
ピードでコロナ放電を与え、放電停止後１．０秒後に２
８５４’にのタングステン光源にて１０Ｌｕｘの照度で
露光した。

この時の露光直前の電位が５０％低下するのに要した光
の照射量を感度とした。

このようにして測定したサンプルは感度１．５Ｌｕｘ−
５ｅｃであり、感度は十分な値を示した。

この感光体を前記のアルミニウムドラムにアースをとっ
てレーザプリンター中のフックに取り例けた。次に７０
ソピーデイスクリーダより電気信号を入れてレーザプリ
ンターを動作させ、帯電後半導体レーザによる画像露光
を感光体上にした。

次に、霧光された感光体をアルミニウムドラムより取り
はずし、巴用製紙所社製のネガタイプトナー１）Ｎ−１
ｏと日本鉄粉社製のキャリアＥＪ”　Ｖ１５０／２５０
よりなるインキ受容性トナーにより磁気ブラシ法で正現
像した。その後加熱によりトナー画像の定着を行ない平
版印刷用印刷版を作製した。

次にアラビアゴムとリン酸を含む前処理液にてこの印刷
版の表面を湿し、乾燥した後リョービ社製オフセット印
刷機２８００Ｃ’Ｄの版胴に両面テープを貼りつけ、東
洋インキ製造社製オフセットプロセスインキＧセットス
ミと、湿し水を用い印刷圧０．３０ｍｍで上質紙（四六
版７０ｋｇ）にて印刷を行なった（４０００回転／時）
、、刷り出しは濃度は低かったが６０枚をこすとベタ部
の濃度も１４以上と向上し良好な印刷物が得られた（　
１ｏｏｏ。

枚印刷した）、。

（実施例２） フタロシアニンとして（実施例１）の混合組成脂（シェ
ル化学社製エビコー）　４７１００７　）　２　ｇにメ
チルエチルケトン２６Ｉ、セルソルブアセテート２６９
を混練し、磁製ボールミルにて４８時間練肉を行なった
後、光導電性酸・化亜鉛（堺化学社製５ＡＺＥＸ２　ｏ
　ｏ　ｏ　）を１４ｇｋ試薬の硫化亜鉛（関東化学社製
）を２ｇ加えてさらに１０時間磁製ボールミルで練肉し
た。次に得られた組成物を１００　ｔｔのアルミ板に１
３μの厚さに塗布し、１６０℃で３０分間乾燥させ感光
体を得た。

この感光体にコロナ放電（＋　６　Ｋ　Ｖ　）により正
荷電を与え１ｏｏＷ引伸用タングステン光を用いてポジ
フィルム原画を１０　ｌｕｘで１５秒投影露光し、感光
体上に静電潜像を形成させ、（実施例１）と同様のイン
キ受容性ｌ・ナーで現像した。その後加熱により定着を
行ない平版印刷用印刷版を作製した。

その後は（実施例１）と同様の処理により湿し水を使っ
たオフセット印刷法にて印刷を行々い同様な印刷物を得
た。

本発明は以上のような構成であり、例えばワードブロセ
ッザのメモリーから一度紙の上にハードコピーをとるこ
となく直接感光体上に像露光して印刷物が得ることが可
能となるため、処理時間が短かく、また感光体は高感度
のため露光時間も短く、画像品質を落すことなく製版で
きるので、高品質の印刷物が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図はフタロシアニン顔料−（酸化亜鉛＋硫化亜鉛）
系感光体をコロナ照射により帯電した状態を示す説明図
、第２図は光により像露光され静電潜像を形成した状態
を示す説明図、第６図はインキ受容性トナーにより現像
された感光体を示す説明図、第４図は定着された感光体
を示す説明図で゛ある。 （旬・・・導電性支持体 （２）・・・光導電層 （３）・・・フタロシアニン顔料−（酸化亜鉛＋硫化亜
鉛）系感光体（４）・・・光 （５）・・・インキ受容性トナー （６）・・・平版印刷版 特許出願人 凸版印刷株式会社 但づゝ／ぷ）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光体としては、導電性支持体上に、フタロシア
   ニン顔料及び該顔料よりも少なくとも多い重量比の酸化
   亜鉛と硫化亜鉛の混合物を結着剤樹脂中に分散した光導
   電層を設けたものを用い、該感光体を帯電し、像露光し
   て静電ａ＠を形成し、続いて該静電潜像をインキ受容性
   トナーを用いて現像し、定着して成る平版印刷版。
2. （２）電気信号により変調された半導体レーザを使用し
   て像露光する事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の平版印刷版。