JPS5923329B2 - 水溶性エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
水溶性エポキシ樹脂の製造方法Info
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- JPS5923329B2 JPS5923329B2 JP9630676A JP9630676A JPS5923329B2 JP S5923329 B2 JPS5923329 B2 JP S5923329B2 JP 9630676 A JP9630676 A JP 9630676A JP 9630676 A JP9630676 A JP 9630676A JP S5923329 B2 JPS5923329 B2 JP S5923329B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な水溶性エポキシ樹脂の製造方法に関する
。
。
さらに詳しくは、水に無制限に希釈することができ、し
かもきわめて耐熱性にすぐれかつエポキシ樹脂本来の好
ましい諸特性をかねそなえた硬化物を与えうる水溶性エ
ポキシ樹脂の製造方法に関する。従来、水溶性樹脂は高
価な有機溶媒を使用せず、しかも有機溶媒に起因する臭
気あるいは爆発の危険性がないことなどの多くの利点を
有することから、その開発が古くより注目されていた。
かもきわめて耐熱性にすぐれかつエポキシ樹脂本来の好
ましい諸特性をかねそなえた硬化物を与えうる水溶性エ
ポキシ樹脂の製造方法に関する。従来、水溶性樹脂は高
価な有機溶媒を使用せず、しかも有機溶媒に起因する臭
気あるいは爆発の危険性がないことなどの多くの利点を
有することから、その開発が古くより注目されていた。
とくに近年、安全衛生上の問題が指摘されるようになり
、安全衛生面にすぐれた水溶性樹脂の開発がますます希
求されるようになつてきたにもかかわらず、今日まで実
用化された水溶性樹脂は少なく、アクリル系樹脂やエポ
キシエステル系樹脂などのごく限られたもののみであつ
て、耐熱性、電気絶縁性などにすぐれた水溶性樹脂はほ
とんど存在しないのが実状である。しかるに本発明者ら
はかかる実状に対処すべく種々研究を重ねた結果、分子
中にエポキシ環を２個以上有するエポキシ化合物に特定
のジカルボン酸を反応せしめ、さらに多塩基酸またはそ
の無水物を反応せしめてえられる酸価が４０〜１００の
反応生成物すなわち酸付加エポキシ樹脂を、塩基の存在
下で水中に溶解せしめるごとくしてえられる水溶性エポ
キシ樹脂は、水に無制限に希釈することができ、しかも
これを硬化したときはきわめて耐熱性にすぐれかつエポ
キシ樹脂本来の良好な密着性、電気絶縁性、耐衝撃性、
耐アルカリ性、耐摩耗性をすべて具備した硬化物を与え
うるという事実を見出し、本発明を完成するにいたつた
。
、安全衛生面にすぐれた水溶性樹脂の開発がますます希
求されるようになつてきたにもかかわらず、今日まで実
用化された水溶性樹脂は少なく、アクリル系樹脂やエポ
キシエステル系樹脂などのごく限られたもののみであつ
て、耐熱性、電気絶縁性などにすぐれた水溶性樹脂はほ
とんど存在しないのが実状である。しかるに本発明者ら
はかかる実状に対処すべく種々研究を重ねた結果、分子
中にエポキシ環を２個以上有するエポキシ化合物に特定
のジカルボン酸を反応せしめ、さらに多塩基酸またはそ
の無水物を反応せしめてえられる酸価が４０〜１００の
反応生成物すなわち酸付加エポキシ樹脂を、塩基の存在
下で水中に溶解せしめるごとくしてえられる水溶性エポ
キシ樹脂は、水に無制限に希釈することができ、しかも
これを硬化したときはきわめて耐熱性にすぐれかつエポ
キシ樹脂本来の良好な密着性、電気絶縁性、耐衝撃性、
耐アルカリ性、耐摩耗性をすべて具備した硬化物を与え
うるという事実を見出し、本発明を完成するにいたつた
。
すなわち本発明は、分子中にエポキシ環を２個以上有す
るエポキシ化合物と、分子中にイミド基またはイミド基
とアミド基を有するジカルボン酸とを反応せしめたのち
、これに多塩基酸またはその無水物を反応せしめてえら
れる酸価が４０〜１００の反応生成物を塩基の存在下で
水中に溶解せしめることを要旨とする、とりわけ希釈性
、耐熱性にすぐれた水溶性エポキシ樹脂の製造方法に関
するものである。本発明において使用される前記エポキ
シ化合物としては、たとえばエピコート８２８（エポキ
シ当量：１８４〜１９４）、エピコート８７１（エポキ
シ当量：３９０〜４７０）、エピコート１００１（エポ
キシ当量：４５０〜５００）などのビスフエノール型エ
ポキシ樹脂（以上いずれもシエル化学社製）、あるいは
エピコート１５２（エポキシ当量：１７２〜１７９）、
エピコート１５４（エポキシ当量：１７６〜１８１）な
どのノボラツク型エポキシ樹脂（以上いずれもシエル化
学社製）が代表例としてあげられるが、作業性などを考
慮すれば、反応コントロールの容易な分子量１０００以
下のエポキシ樹脂がとくに好適である。
るエポキシ化合物と、分子中にイミド基またはイミド基
とアミド基を有するジカルボン酸とを反応せしめたのち
、これに多塩基酸またはその無水物を反応せしめてえら
れる酸価が４０〜１００の反応生成物を塩基の存在下で
水中に溶解せしめることを要旨とする、とりわけ希釈性
、耐熱性にすぐれた水溶性エポキシ樹脂の製造方法に関
するものである。本発明において使用される前記エポキ
シ化合物としては、たとえばエピコート８２８（エポキ
シ当量：１８４〜１９４）、エピコート８７１（エポキ
シ当量：３９０〜４７０）、エピコート１００１（エポ
キシ当量：４５０〜５００）などのビスフエノール型エ
ポキシ樹脂（以上いずれもシエル化学社製）、あるいは
エピコート１５２（エポキシ当量：１７２〜１７９）、
エピコート１５４（エポキシ当量：１７６〜１８１）な
どのノボラツク型エポキシ樹脂（以上いずれもシエル化
学社製）が代表例としてあげられるが、作業性などを考
慮すれば、反応コントロールの容易な分子量１０００以
下のエポキシ樹脂がとくに好適である。
また本発明において使用される前記ジカルボン酸は、た
とえば３・４・３′−ベンゾフエノントリカルボン酸無
水物、トリメリツト酸無本物、ヘミメリツト酸無水物な
どの芳香族トリカルボン酸無水物と、たとえばｍ−フエ
ニレンジアミン、ベンジジン、４・ｌ−ジアミノジフエ
ニルメタン、４・４仁ジアミノジフエニルエーテル、ヘ
キサメチレンジアミンなどの脂肪族、脂環族または芳香
族第１級ジアミンとを、温度約１５０〜１８０℃で数時
間（通常４〜５時間）反応せしめてえられる固体酸であ
つて、分子中にイミド基またはイミド基とアミド基を有
する末端カルボン酸である。
とえば３・４・３′−ベンゾフエノントリカルボン酸無
水物、トリメリツト酸無本物、ヘミメリツト酸無水物な
どの芳香族トリカルボン酸無水物と、たとえばｍ−フエ
ニレンジアミン、ベンジジン、４・ｌ−ジアミノジフエ
ニルメタン、４・４仁ジアミノジフエニルエーテル、ヘ
キサメチレンジアミンなどの脂肪族、脂環族または芳香
族第１級ジアミンとを、温度約１５０〜１８０℃で数時
間（通常４〜５時間）反応せしめてえられる固体酸であ
つて、分子中にイミド基またはイミド基とアミド基を有
する末端カルボン酸である。
しかして両反応成分の量的割合については、芳香族トリ
カルボン酸無水物１モルに対して第１級ジアミンを０．
５〜０．８モルの範囲から選択することが好ましく、か
かる割合で反応せしめるときは反応コントロールをきわ
めて容易に行ないうる。また本発明において使用される
前記多塩基酸またはその無水物としては、たとえばテト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水コハク酸、無水トリメリツト酸、アジピン酸、イソフ
タル酸などが代表例としてあげられる。
カルボン酸無水物１モルに対して第１級ジアミンを０．
５〜０．８モルの範囲から選択することが好ましく、か
かる割合で反応せしめるときは反応コントロールをきわ
めて容易に行ないうる。また本発明において使用される
前記多塩基酸またはその無水物としては、たとえばテト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水コハク酸、無水トリメリツト酸、アジピン酸、イソフ
タル酸などが代表例としてあげられる。
本発明の方法においては、前述のごとき特定のエポキシ
樹脂、ジカルボン酸および多塩基酸またはその酸無水物
を反応せしめて反応生成物、すなわち酸付加エポキシ樹
脂をえ、ついでこれを塩基の存在下で水中に溶解せしめ
るのであるが、酸付加エポキシ樹脂をうるに際してはま
ずエポキシ樹脂とジカルボン酸とを温度約１８０〜２０
０℃で数分ないし数十分反応せしめ、ついで温度を約１
２０〜１４０℃に下げてジオキサンなどを適宜加えるこ
とにより反応物を溶解せしめ、これにさらに多塩基酸ま
たはその之水物を加えて温度約１２０〜１５０℃で数十
分間反応せしめるごとき順序で反応を行なわせるのが好
ましい。しかして目的とする水溶性エポキシ樹脂の希釈
性およびそれからえられる焼付皮膜の諸特性を向上せし
めるために、前記各反応成分の量的割合を適宜選択して
酸付加エポキシ樹脂の酸価を４０〜１００の範囲にコン
トロールする。かく反応せしめてえられる反応生成物は
いわゆるＢ段階の酸付加エポキシ樹脂であるが、これを
塩基の存在下で水中に溶解せしめるときは、前もつて塩
基を溶解せしめた水溶液中に加熱撹拌しながら溶解せし
めるのが好ましい。
樹脂、ジカルボン酸および多塩基酸またはその酸無水物
を反応せしめて反応生成物、すなわち酸付加エポキシ樹
脂をえ、ついでこれを塩基の存在下で水中に溶解せしめ
るのであるが、酸付加エポキシ樹脂をうるに際してはま
ずエポキシ樹脂とジカルボン酸とを温度約１８０〜２０
０℃で数分ないし数十分反応せしめ、ついで温度を約１
２０〜１４０℃に下げてジオキサンなどを適宜加えるこ
とにより反応物を溶解せしめ、これにさらに多塩基酸ま
たはその之水物を加えて温度約１２０〜１５０℃で数十
分間反応せしめるごとき順序で反応を行なわせるのが好
ましい。しかして目的とする水溶性エポキシ樹脂の希釈
性およびそれからえられる焼付皮膜の諸特性を向上せし
めるために、前記各反応成分の量的割合を適宜選択して
酸付加エポキシ樹脂の酸価を４０〜１００の範囲にコン
トロールする。かく反応せしめてえられる反応生成物は
いわゆるＢ段階の酸付加エポキシ樹脂であるが、これを
塩基の存在下で水中に溶解せしめるときは、前もつて塩
基を溶解せしめた水溶液中に加熱撹拌しながら溶解せし
めるのが好ましい。
しかして目的とする水溶性エポキシ樹脂に適度の粘稠性
および良好な希釈性を付与するためには、塩基の濃度が
約２〜１０％程度の水溶液を使用し、かつ酸付加エポキ
シ樹脂を約２〜４重量倍、なかんづく約３重量倍の該水
溶液中に溶解せしめるのが好ましい。好適に使用される
塩基としては、たとえばアンモニア水、モノエタノール
アミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、α
−メチルアミノアルコールなどの親水性アミン類があげ
られる。かくのごとき本発明の方法によつてえられる水
溶性エポキシ樹脂は適度の粘稠性および無制限の希釈性
を有しており、しかもきわめて耐熱性にすぐれかつエポ
キシ樹脂本来の良好な密着性、電気絶縁性、耐衝撃性、
耐アルカリ性、耐摩耗性などをすべて具備した硬化物を
与えうるものであるがゆえに、耐熱性が要求される電気
絶縁部品をはじめその他フイルム、箔、成形品などの用
途に好適に使用されうる。なお、かかる水溶性エポキシ
樹脂は、その用途に応じて適宜の添加剤を配合して使用
することがもちろん可能であり、たとえば被塗物とのぬ
れ特性をより向上せしめるために界面活性剤を少量添加
せしめて使用するばあいなどは好ましい一使用態様とい
える。つぎに実施例および参考例をあげて本発明の水溶
性エポキシ樹脂の製造方法を説明するが、本発明はもと
よりこれらの実施例のみに限定されるものではない。
および良好な希釈性を付与するためには、塩基の濃度が
約２〜１０％程度の水溶液を使用し、かつ酸付加エポキ
シ樹脂を約２〜４重量倍、なかんづく約３重量倍の該水
溶液中に溶解せしめるのが好ましい。好適に使用される
塩基としては、たとえばアンモニア水、モノエタノール
アミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、α
−メチルアミノアルコールなどの親水性アミン類があげ
られる。かくのごとき本発明の方法によつてえられる水
溶性エポキシ樹脂は適度の粘稠性および無制限の希釈性
を有しており、しかもきわめて耐熱性にすぐれかつエポ
キシ樹脂本来の良好な密着性、電気絶縁性、耐衝撃性、
耐アルカリ性、耐摩耗性などをすべて具備した硬化物を
与えうるものであるがゆえに、耐熱性が要求される電気
絶縁部品をはじめその他フイルム、箔、成形品などの用
途に好適に使用されうる。なお、かかる水溶性エポキシ
樹脂は、その用途に応じて適宜の添加剤を配合して使用
することがもちろん可能であり、たとえば被塗物とのぬ
れ特性をより向上せしめるために界面活性剤を少量添加
せしめて使用するばあいなどは好ましい一使用態様とい
える。つぎに実施例および参考例をあげて本発明の水溶
性エポキシ樹脂の製造方法を説明するが、本発明はもと
よりこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例 １
無水トリメリツト酸３８４７、４・４″−ジアミノジフ
エニルメタン１９８ｙおよびｍ−クレゾール２０００７
を四つロフラスコに仕込み、縮合水を留出させながら１
５０〜１８０℃まで昇温し、５時間反応させた。
エニルメタン１９８ｙおよびｍ−クレゾール２０００７
を四つロフラスコに仕込み、縮合水を留出させながら１
５０〜１８０℃まで昇温し、５時間反応させた。
反応液を沢過して反応沈殿物を分取し、これをアセトン
で数回洗浄したのち乾燥して黄色粒子（前記ジカルボン
酸）をえた。四つロフラスコに前記黄色粒子を１８０ｙ
およびエピコート８２８を３８０ｙ仕込み、１８０〜２
００℃で１０〜３０分間反応させ、ついで温度を１３０
℃に下げ、ジオキサン３０７を加えて反応物を溶解した
のちこれに無水トリメリツト酸７０７および無水フタル
酸３０７を加え、１２０〜１４０℃で２０〜４０分間反
応させて酸価９０の酸付加エポキシ樹脂をえた。この酸
付加エポキシ樹脂１００ｙをアンモニア水（３０％）２
０ｙを含むイオン交換水３００ｙに加え、加熱攪拌して
粘稠な水溶性エポキシ樹脂をえた。
で数回洗浄したのち乾燥して黄色粒子（前記ジカルボン
酸）をえた。四つロフラスコに前記黄色粒子を１８０ｙ
およびエピコート８２８を３８０ｙ仕込み、１８０〜２
００℃で１０〜３０分間反応させ、ついで温度を１３０
℃に下げ、ジオキサン３０７を加えて反応物を溶解した
のちこれに無水トリメリツト酸７０７および無水フタル
酸３０７を加え、１２０〜１４０℃で２０〜４０分間反
応させて酸価９０の酸付加エポキシ樹脂をえた。この酸
付加エポキシ樹脂１００ｙをアンモニア水（３０％）２
０ｙを含むイオン交換水３００ｙに加え、加熱攪拌して
粘稠な水溶性エポキシ樹脂をえた。
このものは水で無制限に希釈可能であつた。実施例 ２
四つロフラスコに、実施例１でえた黄色粒子を３６０７
およびエピコート８２８を３８０７仕込み、１８０〜２
００℃で１０〜４０分間反応させ、ついで温度を１３０
℃に下げ、ジオキサン４０７を加えて反応物を溶解した
のちこれに無水トリメリツト酸１１０ｙを加え、１２０
〜１５０℃で２０〜６０分間反応させて酸価７５の酸付
加エポキシ樹脂をえた。
およびエピコート８２８を３８０７仕込み、１８０〜２
００℃で１０〜４０分間反応させ、ついで温度を１３０
℃に下げ、ジオキサン４０７を加えて反応物を溶解した
のちこれに無水トリメリツト酸１１０ｙを加え、１２０
〜１５０℃で２０〜６０分間反応させて酸価７５の酸付
加エポキシ樹脂をえた。
この酸付加エポキシ樹脂１００７をアンモニア水（３０
％）２０７を含むイオン交換水３００ｙに加え、加熱攪
拌して粘稠な水溶性エポキシ樹脂をえた。
％）２０７を含むイオン交換水３００ｙに加え、加熱攪
拌して粘稠な水溶性エポキシ樹脂をえた。
このものは水で無制限に希釈可能であつた。実施例 ３
四つロフラスコに、実施例１でえた黄色粒子を１８０７
、エピコート１００１を５００７およびｍ−クレゾール
を３０ｙ仕込み、１８０〜２００゜Ｃで１０〜３０分間
反応させ、ついで温度を１３０℃に下げ、ジオキサン２
０７を加えて反応物を溶解したのちこれに無水トリメリ
ツト酸５０７およびテトラヒドロ無水フタル酸４０７を
加え、１３０〜１５０℃で２０〜５０分間反応させて酸
価６０の酸付加エポキシ樹脂をえた。
、エピコート１００１を５００７およびｍ−クレゾール
を３０ｙ仕込み、１８０〜２００゜Ｃで１０〜３０分間
反応させ、ついで温度を１３０℃に下げ、ジオキサン２
０７を加えて反応物を溶解したのちこれに無水トリメリ
ツト酸５０７およびテトラヒドロ無水フタル酸４０７を
加え、１３０〜１５０℃で２０〜５０分間反応させて酸
価６０の酸付加エポキシ樹脂をえた。
この酸付加エポキシ樹脂１００７をアンモニア水（３０
％）２５７を含むイオン交換水３００７に加え、加熱攪
拌して粘稠な水溶性エポキシ樹脂をえた。
％）２５７を含むイオン交換水３００７に加え、加熱攪
拌して粘稠な水溶性エポキシ樹脂をえた。
このものは水で無制限に希釈可能であつた。実施例 ４
無水トリメリツト酸２８８７、４・４１−ジアミノジフ
エニルメタン１９８７およびｍ−クレゾール１５００ｙ
を四つロフラスコに仕込み、縮合水を留出させながら１
５０〜１８０℃まで昇温し、４〜５時間反応させた。
エニルメタン１９８７およびｍ−クレゾール１５００ｙ
を四つロフラスコに仕込み、縮合水を留出させながら１
５０〜１８０℃まで昇温し、４〜５時間反応させた。
反応液を▲過して反応沈殿物を分取し、これをアセトン
で数回洗浄したのち乾燥して黄色粒子（前記ジカルボン
酸）をえた。四つロフラスコに前記黄色粒子を３００ｙ
およびエピコート８２８を３８０７仕込み、１８０〜２
００℃で１０〜３０分間反応させ、ついで温度を１３０
℃に下げ、ジオキサン３０ｙを加えて反応物を溶解した
のちこれに無水トリメリツト酸１１０７を加え、１３０
〜１５０℃で２０〜５０分間反応させて酸価約８０の酸
付加エポキシ樹脂をえた。この酸付加エポキシ樹脂をモ
ノエタノールアミン１０ｙを含むイオン交換水３００ｙ
に加え、加熱攪拌して粘稠な水溶液エポキシ樹脂をえた
。
で数回洗浄したのち乾燥して黄色粒子（前記ジカルボン
酸）をえた。四つロフラスコに前記黄色粒子を３００ｙ
およびエピコート８２８を３８０７仕込み、１８０〜２
００℃で１０〜３０分間反応させ、ついで温度を１３０
℃に下げ、ジオキサン３０ｙを加えて反応物を溶解した
のちこれに無水トリメリツト酸１１０７を加え、１３０
〜１５０℃で２０〜５０分間反応させて酸価約８０の酸
付加エポキシ樹脂をえた。この酸付加エポキシ樹脂をモ
ノエタノールアミン１０ｙを含むイオン交換水３００ｙ
に加え、加熱攪拌して粘稠な水溶液エポキシ樹脂をえた
。
このものは水で無制限に希釈可能であつた。実施例 ５
四つロフラスコに、実施例４でえた黄色粒子を１５０ｒ
およびエピコート８７１を４００ｆ仕込み、１８０〜２
００℃で１０〜３０分間反応させ、ついで温度を１３０
℃まで下げてキシレン２０ｙを加え、さらにヘキサヒド
ロ無水フタル酸１００ｆを加えて１２０〜１５０℃で１
５〜４５分間反応させ、酸価５０の酸付加エポキシ樹脂
をえた。
およびエピコート８７１を４００ｆ仕込み、１８０〜２
００℃で１０〜３０分間反応させ、ついで温度を１３０
℃まで下げてキシレン２０ｙを加え、さらにヘキサヒド
ロ無水フタル酸１００ｆを加えて１２０〜１５０℃で１
５〜４５分間反応させ、酸価５０の酸付加エポキシ樹脂
をえた。
この酸付加エポキシ樹脂１００ｔをトリエタノールアミ
ン１０ｙを含むイオン交換水３００ｔに加え、加熱撹拌
して粘稠な水溶性エポキシ樹脂をえた。このものは水で
無制限に希釈可能であつた。参考例（ジカルボン酸を使
用しない水溶性エポキシ樹脂）四つロフラスコに、エピ
コート８２８を３８０Ｖ１テトラヒドロ無水フタル酸を
１００ｆ１無水トリメリツト酸を１５ｆ７およびジオキ
サンを３０？仕込み、窒素ガスを通じながら１２０〜１
４０℃で３０〜６０分間反応させて酸価７０の酸付加エ
ポキシ樹脂をえた。
ン１０ｙを含むイオン交換水３００ｔに加え、加熱撹拌
して粘稠な水溶性エポキシ樹脂をえた。このものは水で
無制限に希釈可能であつた。参考例（ジカルボン酸を使
用しない水溶性エポキシ樹脂）四つロフラスコに、エピ
コート８２８を３８０Ｖ１テトラヒドロ無水フタル酸を
１００ｆ１無水トリメリツト酸を１５ｆ７およびジオキ
サンを３０？仕込み、窒素ガスを通じながら１２０〜１
４０℃で３０〜６０分間反応させて酸価７０の酸付加エ
ポキシ樹脂をえた。
この酸付加エポキシ樹脂１００ｆをアンモニア★水（３
０％）２０７を含むイオン交換水３００ｍ１に加え、加
熱撹拌して粘稠な水溶性エポキシ樹脂をえた。
０％）２０７を含むイオン交換水３００ｍ１に加え、加
熱撹拌して粘稠な水溶性エポキシ樹脂をえた。
このものは水で無制限に希釈可能であつた。実施例１〜
５でえた水溶性エポキシ樹脂および参考例でえた水溶性
エポキシ樹脂について、それぞれ皮膜特性および電線特
性を調べた。
５でえた水溶性エポキシ樹脂および参考例でえた水溶性
エポキシ樹脂について、それぞれ皮膜特性および電線特
性を調べた。
その結果を、皮膜特性については第１表に、電線特性に
ついては第２表に示す。なお、第１表中の耐衝撃性はデ
ユポン式衝撃試験機（５００ｔ．−ｆインチ鋼球使用）
により測定したものであり、耐アルカリ性は５％カセイ
ソーダ水溶液（２５℃）に１５０時間浸漬後の変化を観
察したものであり、付着性は銅板に塗布した皮膜を９０
度曲げてヒビ、ハガレの有無を観察したものである。
ついては第２表に示す。なお、第１表中の耐衝撃性はデ
ユポン式衝撃試験機（５００ｔ．−ｆインチ鋼球使用）
により測定したものであり、耐アルカリ性は５％カセイ
ソーダ水溶液（２５℃）に１５０時間浸漬後の変化を観
察したものであり、付着性は銅板に塗布した皮膜を９０
度曲げてヒビ、ハガレの有無を観察したものである。
また第２表中の耐摩耗性はＪｉｓ式往復摩耗試験機によ
り測定したものであり、ヒートシヨツクは２００℃で１
時間の加熱をしたときにキレツの生じない倍径を測定し
たものである。また実施例１および参考例でえた水溶性
エポキシ樹脂について、耐熱性の一評価法であるＴＧＡ
曲線を求めたところ、添付図面に示されるごとき曲線が
えられた。前記第１表および第２表の測定結果から明ら
かなごとく、本発明の方法によつて製造される水溶性エ
ポキシ樹脂は参考例の水溶性エポキシ樹脂（従来のもの
）と同様またはそれ以上の良好な耐衝撃性、電気絶縁性
、耐アルカリ性、付着性、耐摩耗性を有しており、しか
もその耐熱性は第２表のヒートシヨツクおよび耐熱軟化
温度の測定結果に示されるように参考例の樹脂よりもは
るかにすぐれていることがわかる。
り測定したものであり、ヒートシヨツクは２００℃で１
時間の加熱をしたときにキレツの生じない倍径を測定し
たものである。また実施例１および参考例でえた水溶性
エポキシ樹脂について、耐熱性の一評価法であるＴＧＡ
曲線を求めたところ、添付図面に示されるごとき曲線が
えられた。前記第１表および第２表の測定結果から明ら
かなごとく、本発明の方法によつて製造される水溶性エ
ポキシ樹脂は参考例の水溶性エポキシ樹脂（従来のもの
）と同様またはそれ以上の良好な耐衝撃性、電気絶縁性
、耐アルカリ性、付着性、耐摩耗性を有しており、しか
もその耐熱性は第２表のヒートシヨツクおよび耐熱軟化
温度の測定結果に示されるように参考例の樹脂よりもは
るかにすぐれていることがわかる。
また、添付図面に示されたＴＧＡ曲線からも、本発明の
方法により製造される水溶性エポキシ樹脂は高温におけ
る重量減少率が少なく、耐熱性がきわめて良好であるこ
とがわかる。
方法により製造される水溶性エポキシ樹脂は高温におけ
る重量減少率が少なく、耐熱性がきわめて良好であるこ
とがわかる。
図面は実施例１および参考例でえた水溶性エポキシ樹脂
についてのＴＧＡ曲線を示すグラフである。
についてのＴＧＡ曲線を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 分子中にエポキシ環を２個以上有するエポキシ化合
物と、分子中にイミド基またはイミド基とアミド基を有
するジカルボン酸とを反応せしめたのち、これに多塩基
酸またはその無水物とを反応せしめてえられる酸価が４
０〜１００の反応生成物を、塩基の存在下で水中に溶解
せしめることを特徴とする水溶性エポキシ樹脂の製造方
法。 ２ 反応生成物を塩基の存在下で水中に溶解せしめるに
際し、親水性塩基の水溶液を用いてこれに反応生成物を
加熱撹拌しながら溶解せしめるごとくする特許請求の範
囲第１項記載の製造方法。 ３ 反応生成物を約２〜４重量倍の親水性塩基の水溶液
中に溶解せしめる特許請求の範囲第２項記載の製造方法
。 ４ 親水性塩基の濃度が約２〜１０重量％の水溶液を用
いる特許請求の範囲第２項または第３項記載の製造方法
。 ５ 分子中にイミド基またはイミド基とアミド基を有す
るジカルボン酸として、芳香族トリカルボン酸無水物と
第１級アミンとを反応せしめてえられるジカルボン酸を
用いる特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ６ 分子中にイミド基またはイミド基とアミド基を有す
るジカルボン酸として、芳香族トリカルボン酸無水物１
００重量部に対し第１級アミンを５０〜７５重量部反応
せしめてえられるジカルボン酸を用いる特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9630676A JPS5923329B2 (ja) | 1976-08-11 | 1976-08-11 | 水溶性エポキシ樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9630676A JPS5923329B2 (ja) | 1976-08-11 | 1976-08-11 | 水溶性エポキシ樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5321299A JPS5321299A (en) | 1978-02-27 |
| JPS5923329B2 true JPS5923329B2 (ja) | 1984-06-01 |
Family
ID=14161335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9630676A Expired JPS5923329B2 (ja) | 1976-08-11 | 1976-08-11 | 水溶性エポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5923329B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6317629U (ja) * | 1986-07-18 | 1988-02-05 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5014082A (en) * | 1989-12-04 | 1991-05-07 | Polaroid Corporation | Method and apparatus for compensating for shutter speed variations |
-
1976
- 1976-08-11 JP JP9630676A patent/JPS5923329B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6317629U (ja) * | 1986-07-18 | 1988-02-05 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5321299A (en) | 1978-02-27 |
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