JPS5923347B2 - 熱可塑性成形材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された離型性をもつ熱可塑性ポリカーボ
ネート成形材料に関する。

’、 特許第１０３５２０５号（特公昭５５− ２４４６８号）は、炭素数１０〜２０の飽和脂肪族カル
ボン酸と４価ないし６価アルコールとのエステルを０．
０１〜０．１重量％含むことを特徴とする芳香族ジヒド
ロキシ化合物をベースにした高分子量熱可塑性芳香族ポ
リカーボネートから成る熱可塑性成形材料に関する。

本発明に従いこの明細書中でエステルとは、アルコール
の４〜６個のＯＨ基が１種または２種以上の問題のＣ１
０〜Ｃ２０のカルボン酸で完全にエステル化されて得ら
れたものをいう。

特許第１０３５２０５号（特公昭５５一 ２４４６８号）の主題をさらに開発しているとき、４〜
６個のＯＨ基を含むアルコールとＣ、Ｏ−Ｃ２０のカル
ボン酸との部分エステルも離型剤として有効であること
がわかつた。

ヨ したがつて、本発明は、炭素数１０〜２０の飽和脂
肪族カルボン酸と４価ないし６価アルコールとの部分エ
ステルを０．０１〜０．１重量％、好ましくは０．０５
〜０．１重量％含む゛ことを特徴とする芳香族ジヒドロ
キシ化合物をベースにした高分子量門 熱可塑性ポリカ
ーボネートからなる熱可塑性成形材料に関する。

本発明のポリカーボネート成形材料は型抜きが著しく容
易になることを特徴とし、極めて広い範囲の温度におい
て型抜きが行なえることが特に有ｏ 利である。

その結果射出成形工程は成形型の中の温度変動に無関係
となり、これはプラスチックス加工業者にとつて著しい
利点となる。本発明により容易な型抜きができるように
変性されたポリカーボネートの機械的特性及びその長５
期使用特性は純粋なポリカーボネートと同一である。

長時間加熱（３００時間１３０℃に加熱）した後も機械
的性質及び分子量の劣化は生じない。本発明の意味にお
ける芳香族ポリカーボネートは、特許第１０３５２０５
号（特公昭５５一２４４６８号）において定義されてい
るものである。本発明において適当な炭素数１０〜２０
の飽和脂肪族カルボン酸と４価ないし６価アルコールと
の部分エステルは、４価ないし６価アルコールの少なく
とも１個の０Ｈ基をエステル化して生成したものであり
、好ましい適当な部分エステルは２個以下のエステル化
されない０Ｈ基を含むもの、好ましくは１個以下のエス
テル化されない０Ｈ基を含むものである。

炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸のうちで、モノＣ
ｌＯ−Ｃ２Ｏカルボン酸はなかでも特許第１０３５２０
５号（特公昭５５−２４４６８号）に記載されているも
のすべてであることができる。

使用すべきモノカルボン酸の５０までのカルボキシ当量
は、脂肪族ポリカルボン酸、とくに脂肪族ジカルボン酸
から製造された「カルボキシ当量」で置き換えることが
できる。適当なポリカルボン酸、とくにジカルボン酸は
、ことに特許第１０３５２０５号（特公昭５５−２４４
６８号）に記載されているものである。

本発明に従つて使用することもできる脂肪族ＣｌＯ−Ｃ
２Ｏポリカルボン酸のほかにまたはそのかわりに、本発
明において適当な部分エステルの製造に他のポリカルボ
ン酸、すなわち他の脂肪族ポリカルボン酸、たとえばア
ジピン酸、ならびに芳香族ポリカルボン酸、たとえばト
リメシン酸を使用できる。

適当な４〜６価アルコールは、とくに特許第１０３５２
０５号（特公昭５５−２４４６８号）に記載されている
ものである。

本発明において適当な部分エステルの例は、次のとおり
である。

ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリ
トールトリステアレート、ペンタエリスリトールモノパ
ルミテート、ペンタエリスリトールジパルミテート、ペ
ンタエリスリトールトリパルミテート、メソエリスリト
ールトリラウレート、キシリトールジステアレート、キ
シリトールトリステアレート、キシリトールテトラステ
アレート、キシリトールジトリデカン酸工スチル、キシ
リトールトリトリデカン酸エステル、キシリトールテト
ラトリデカン酸エステル、ソルビトールトリステアレー
ト、ソルビトールテトラステアレート、ソルビトールペ
ンタステアレート、ソルビトールトリモノデカン酸エス
テル、ソルビトールテトラモノデカン酸エステルおよび
ソルビトールペンタモノデカン酸エステル。本発明によ
る適当な部分エステルの混合物、とくに統計学的混合物
も使用できる。本発明において適当な部分エステルで、
脂肪族ポリカルボン酸の混入により製造されたものは、
たとえば１モルのペンタエリスリトールと２．５モルの
ステアリン酸および０．２５モルのセバシン酸との反応
生成物または、たとえば１モルのソルビトールと３モル
のモノデカン酸および０．５モルのタプシン酸との反応
生成物である。

ポリカルボン酸を混入して製造された、本発明において
適当な部分エステルは、好ましくは５０００より小さい
、ことに３０００より小さい数平均分子量ＭＷをもつべ
きである。

本発明に用いるべきカルボン酸エステルは通常の方法、
例えばアインホルン（ＥｉｒｔｈＯｒｎ）の方法に従つ
て、酸結合剤としてピリジンを用い不活性溶媒中におい
てアルコール及び酸塩化物から、又はエステル化触媒、
例えばｐ−トルエンスルフオン酸を用い又は用いないで
アルコールと酸とから溶融物中においてつくられる。

エステル化は２００〜２５０℃で行なわれる。このよう
な方法は例えばドイツ、シユトツツガルト（Ｓｔｕｔｔ
ｇａｒｔ）ゲオルグ・テイーメ（ＧｅＯｒｇＴｈｉｅｍ
ｅ）出版社１９５２年発行、フーベン・ワイル（ＨＯｕ
ｂｅｎ一Ｗｅｙｌ）著、「メトーデン・デア・オルガニ
ツシエン・ヘミ一（ＭｅｔｈＯｄｅｎｄｅｒＯｒｐｌｌ
ｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）」第４版、第８巻５１６頁以
降に記載されている。本発明で使用するカルボン酸エス
テルを高分子量熱可塑性ポリカーボネート中に混入する
ことは、例えば通常は粉末の形をした物質を振盪してポ
リカーボネートの粒状物に塗布し、次いで２８０℃にお
いて二軸スクリユ一押出機で材料を押出してリボンにし
、これを粒状化することにより行なわれる。

しかし固体ポリカーボネートの製造中型抜き剤を混入す
ることができる。この場合脱蒸発スクリユ一に到達する
前に溶媒の溶液としてエステルをポリカーボネート溶液
に混合するか、又は溶媒なしで計量してポリカーボネー
ト溶融物に混合する。本発明に用いるべきエステルの添
加は、ポリカーボネートの透明性又は色に悪影響を及ぼ
さない。

随時、染料、顔料、安定剤、防炎剤、又は充填剤、例え
ばガラス繊維をポリカーボネートに加えても型抜き剤の
効果を損うことはない。本発明の熱可塑性ポリカーボネ
ート成形材料は、成形品が多数完全に自動的に且つ射出
成形機により短時間で製造される時は常に用いられる。

このことは例えば電気産業及び光学機械分野で例えば末
端棒、ボビン、複雑なハウジング、例えばプロテクター
のハウジング、スイツチキヤビネツトの床材等、及び温
度が非常に異つた区域が存在する型の中で成形される特
に複雑な成形品に適用される。このような製品を製造す
る場合、高温においても型抜きの困難はない。本発明に
用いられるエステルの効果は射出成形材料の型抜きに要
する力によつて測定される。

下記実施例においては、これらの力は型抜き中エジエク
タ一系の油圧シリンダーの中に生じる圧力を、光学的な
同時に記録できる装置を用いて検出することにより測定
される。下記実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。

実施例 １ １．使用する芳香族ポリカーボネート。

ポリカーボネート製造のための一般的指示。

約４５４部の４・４′−ジヒドロキシジフエニル一２・
２−プロパンと９，５部のｐ−ｔ−ブチルフエノールと
を１．５ｆ！の水に懸濁させる。撹拌機及びガス入口管
を備えた三つロフラスコ中に反応混合物を入れ、攪拌し
ながら１５分間窒素を通すことにより酸素を除去する。
４５％強度の水酸化ナトリウム溶液３５５部と１０００
部の塩化メチレンとを次に加える。

この混合物を２５℃に冷却する。冷却しながらこの温度
に保ちつつ、１２０分にわたり２３７部のホスゲンを加
える。４５％強度の水酸化ナトリウム溶液７５部を１５
〜３０分後、又はホスゲンの吸収開始後にさらに加える
。

１，６部のトリエチルアミンを得られた溶液に加え、こ
の混合物をさらに１５分間攪拌する。

高度に粘稠な溶液が得られるが、その粘度は塩化メチレ
ンを加えて調節する。水性相を分離する。塩とアルカリ
とが（ＤＯＳ２Ｏ６４Ｏ９５号参照）。実施例１〜６の
ポリカーボネートの型抜き特性は長さ３５１ｔｍ１直径
４０〜４２７１Ｅｍ１壁厚２ｍｍの同心円筒を用い、エ
ジエクタ一系中に生じる圧力を測定することにより行な
われる。

型抜き圧と温度を表１に示す。２７０℃において実施例
１〜６のポリカーボネートから射出成形された成形品は
表２に示す性質をもつている。

実施例１は型抜き剤を用いないポリカーボネートＡに対
応する。

実施例 ２ 型抜き剤ＢＯ．ｌｋ９を、室温においてドラム中で振盪
することによりポリカーボネートＡ９９．９ｋｇに施こ
し、次いで２８０℃において押出機上で押出してリボン
にし、粒状にする。

実施例１と同様にして型抜き特性を試験する。その性質
を表１及び２に示す。実施例 ３ 型抜き剤ＣＯ．ｌｋ９を、室温においてドラム中で※※
振盪することによりポリカーボネートＡ９９．９ｌ＜ｇ
に施こし、次いで２８０℃において押出機上で押出して
リボンにし、粒状にする。

実施例１と同様にして型抜き特性を試験する。その性質
を表１及び２に示す。実施例 ４（対照例） ０．１ｋ９の型抜き剤Ｄを室温においてドラム中で振盪
することにより９９．９ｋｇのポリカーボネートＡに施
こし、次いで２８０℃において押出機上で押出してリボ
ンにし、粒状化する。

実施例１と同様に型抜き特性を試験する。その性質を表
１及び２に示す。実施例 ５ 実施例２に従う配合であるが、ただし０．０１ｋ９の型
抜き剤Ｂと９９．９９ｋ９のポリカーボネートＡを使用
する。

実施例 ６ 実施例３に従う配合であるが、ただし０．０１ｋｇの型
抜き剤Ｃと９９．９９ｋｇのポリカーボネートＡを使用
する。

追加の関係 特許第１０３５２０５号（特公昭５５ ２４４６８号）の発明は、 「炭素数１０〜２０の飽和脂肪族カルボン酸と４価ない
し６価アルコールとのエステルを０．０１〜０．１重量
％含むことを特徴とする芳香族ジヒドロキシ化合物をベ
ースにした高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネートか
ら成る熱可塑性成形材料であり、これに対し本発明は、
「炭素数１０〜２０の飽和脂肪族カルボン酸と４価ない
し６価アルコールとの部分エステルを０．０１〜０．１
重量％含むことを特徴とする芳香族ジヒドロキシ化合物
をベースにした高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネー
トからなる熱可塑性成形材料」である。

したがつて、本発明は特許第１０３５２０５号（特公昭
５５−２４４６８号）の発明の構成に欠くことができな
い事項の主要部をその構成に欠くことができない事項の
主要部としている発明であつて、特許第１０３５２０５
号（特公昭５５−２４４６８号）の発明と同一の目的を
達成するものであり、特許法第３１条１号に規定する要
件を満たす発明である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 炭素数１０〜２０の飽和脂肪族カルボン酸と４価な
   いし６価アルコールとの部分エステルを０．０１〜０．
   １重量％含むことを特徴とする芳香族ジヒドロキシ化合
   物をベースにした高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネ
   ートからなる熱可塑性成形材料。