JPS5923545B2 - エチレン重合体または共重合体の連続気泡体の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は工業的に実施容易なエチレン重合体または共重
合体の連続気泡体の製法に関する。

従来、連続気泡を有する発泡体の製法として、独立気泡
の発泡体を圧縮してその気泡膜を破壊する方法が知られ
ている。しかしながら、従来の方法では独立気泡の発泡
体を圧縮する際該発泡体をその樹脂のガラス転移温度あ
るいはそれ以下に冷却する必要があつた（たとえば、特
公昭４７−３１６９５号参照）。

発泡体をその樹脂のガラス転移温度あるいはそれ以下に
も冷却することは工程が煩雑になサ工業的に不利である
。本発明者らは、エチレン重合体または共重合体の独立
気泡体を圧縮破壊することによつて連続気泡体を製造す
る方法を種々検討し、独立気泡体の圧縮破壊を常温付近
で行なつてもすぐれた連続気泡体を得ることができる方
法を見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、エチレン重合体または共重合体に
発泡剤および架橋剤を配合したコンパウンドを一定時間
加熱し、配合した発泡剤の分解率が３０Ｃｆ６以下であ
わ、かつ架橋された第一中間製品を生成させる第一工程
と、第一中間製品を第一工程に比べて高温で加熱し、残
ヤの発泡剤および架橋剤を分解させて破壊されやすい独
立気泡を有する第二中間製品を生成させる第二工程と、
第二中間製品をｏ℃〜４０℃の温度域にて圧縮して独立
気泡を破壊する第三工程とからなるエチレン重合体また
は共重合体の連続気泡体の製法である。

本発明方法によれば、エチレン重合体または共重合体の
独立気泡体を常温付近の温度で圧縮破壊することができ
、しかも吸水性や通気性に富んだすぐれた連続気泡体が
得られる。本発明に｝いて使用されるエチレン重合体ま
たは共重合体は、低密度ポリエチレン、エチレンを主成
分とするエチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重
合体などである。

本発明において使用される発泡剤は、アゾジカルボンア
ミド、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン
などである。

発泡剤の使用量は、目的とする製品の発泡倍率によつて
適宜きめられるが、一般には樹脂１００部当わ２〜２５
部程度である。

これで発泡倍率３〜２５倍程度の製品が得られる。これ
らの発泡剤は発泡助剤と併用してその分解温度を調節す
ることができる。

発泡助剤としては、尿素系の化合物、ステアリン酸亜鉛
のような有機酸塩系の化合物あるいは塩基性炭酸亜鉛の
ような無機系化合物があげられる。本発明において使用
される架橋剤は、ジクミルバーオキサイド、Ａ，ａ′−
ビス（ターシヤリーブチルパーオキシ）ジイソプロピル
ベンゼン、１，１５−ビス（ターシヤリーブチルバーオ
キシ）−３，５，５，一トリメチルシクロヘキサンなど
である。

架橋剤の使用量は、樹脂１００部当り０．５〜５部、好
ましくは０．５〜３部程度が適当である。本発明におい
て架橋剤の選択は、発泡剤に比べて分解温度の低いもの
を選ぶのが望ましい。本発明方法において、まず、エチ
レン重合体または共重合体に発泡剤および架橋剤を配合
、混練し、常法により所望の形のコンパウンドを成形す
る。ついで該コンパウンドを密閉できる金型内に入れ一
定時間加熱して、発泡剤の分解を抑えて、架橋反応を行
なう。このようにして、第一工程では、発泡剤の分解率
が３０％以下好ましくは１５％以下であり、かつ架橋さ
れた第一中間製品を生成させる。

ここで発泡剤の分解率が３０％を越えると、理由は明ら
かでないが第三工程に訃いて独立気泡の破壊が困難であ
つたり、また吸水性にすぐれた良好な連続気泡体が得ら
れない。

第一中間製品は架橋されている必要がある。

架橋の程度は、低度のものから高度のものまで広い範囲
から選ぶことができる。低度のものの限界は、第一工程
での加熱温度で、金型から製品を大きく変形させずに取
出せる程度である。） 架橋度の範囲をゲル分率で表わせば、たとえば１〜９５
重量％（０．３ｇの試料を２００メツシュの金網かごに
入れて８０℃のキシレン１００工中に６時間浸漬したと
きの仕込み量に対するかごに残つた試料の割合）である
。

第一程の金型より取出された第一中間製品は次に閉鎖で
きるが気密でない所望の大きさの型中で常圧もしくはそ
れに近い圧力下で加熱し、残Ｄの発泡剤および架橋剤を
分解させる。

本発明の第二工程で生成された第二中間製品は独立気泡
体であるが、気泡壁の厚さが不均一であり、圧縮破壊さ
れて連続気泡体になｂやすい構造を有している。

第二工程において架橋発泡された第二中間製品は金型内
で常温付近まで冷却した後取出される。

第二中間製品の発泡倍率は３〜２５倍程度が適当である
。第二工程の金型より取出された第二中間製品は、次に
Ｏ〜４０℃程度の常温付近の温度で圧縮して独立気泡を
破壊し、連続気泡体を生成させる。

圧縮は平板上の加工プレスでも、またロールブレスのい
ずれでもよい。第三工程を経て得られた連続気泡体は所
望の形状に切断するなどの二次加工を施される。

エチレン重合体または共重合体の連続気泡体は従来法で
はコスト高になるためか末だ上市されていない。

本発明方法によれば比較的低コストで製造できるので、
工業化も容易である。

エチレン重合体または共重合体の連続気泡体は従来の独
立気泡体と比べると通気性や吸水性を有しているという
特徴があり１また従来のポリウレタンの連続気泡体と比
べると引裂強度が大きく、変色しにくいなどの特徴を有
している。

本発明方法によつて得られるエチレン重合体または共重
合体の連続気泡体は、化粧用品（ハブ、バツト、マニユ
キアの筆先など）、日用家庭用品（炊事用たわし、窓ふ
き、トイレあるいは風呂用たわし、寝具あるいはまくら
のクツシヨン材、洋服ブラシ、靴クリームの塗ｂ具、健
康たわしなど）、医療器（ギブス中のクツシヨン材、液
状肩こ）材の塗ｖ具、張ｂ薬あるいはシツプ薬の基材な
ど）、工業用品（自動車用品：パツキング、クツシヨン
、エアコンフイルタ一など、弱電用品：冷蔵庫の保冷材
、パツキング、スピーカーのクツシヨン、マイクのキヤ
ツプなど、水道用品：保冷あるいは保温材、フイルタ一
など、車両用品：ドアパッキングなど）、事務用品（ス
タンプ台、印肉、筆先、海綿指ぬらし、印刷ロールなど
）、スポーツ用品（プロテクター、サポータ一、マツト
、ミツト、グローブなどのクツシヨン材）、衣料用品（
アノラツクの芯など）、ヘビー用品（おむつカバーの芯
、乗物のクツシヨン、子供用のたわしなど）、履物用品
（靴の中敷など）、園芸用品（植木鉢の底に入れる保水
材など）、包装用品（緩衝材など）、の広範な用途があ
る。

以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこ
れによつて限定されるものではない。

実施例 １エチレンー酢酸ビニル共重合体（商品名エバ
テートＨ２Ｏ２Ｏ、酢酸ビニル含有率１５重量％、住友
化学工業掬製）７０部、エチレン一ａ・オレフイン共重
合体系エラストマー（商品名、タブ簀マ一Ａ２ＯＯ９Ｏ
、三井石油化学工業蛛）製）３０部、アゾジカルボンア
ミド系発泡剤（商品名、ビニホールＤＷ−６、永和化成
工業（株）製）１１部、ジクミルパーオキサイド（架橋
剤）１．５部、水酸化カルシウム（架橋助剤）０．４部
およびステアリン酸（渭剤）０．６部を７０−１００℃
のオープンロールにより混練してコンパウンドをつくつ
た。

厚み１１Ｃ７７１、１辺１２Ｃ７７１の四角形の金型に
ほぼ同じサイズのコンパウンドを入れ、１４０〜１４３
℃で所定時間加圧加熱し第一中間製品を得た。次に第一
中間製品を厚み２．８Ｃ７７１，１辺２５ｃｍの四角形
の金型に入れ１９０〜２１０℃で所定時間加熱し、室温
まで放冷して第二中間製品を取シ出した。

次に第二中間製品を室温（２５℃）にてロールプレス（
間隙０．２Ｃ７７Ｚ，５段）を通し良好な連続気泡体を
得た。

これらの結果を第１表に示した。

比較例 １ 実施例１の方法において、第一工程の加熱温度および時
間をそれぞれ１４５℃，２０分とする以外は同様に操作
した。

結果を第２表に示した。この方法では実質的に連続気泡
体が得られなかつた。すなわち、第一工程における発泡
剤の分解率が３０％を越えると常温で圧縮破壊されて連
続気泡体になわやすい構造の第二中間製品が得られず、
第三工程でロールプレスしても連続気泡体が得られなへ
実施例 ２〜７実施例１の実験魔１の方法において、配
合処方および第二中間製品の発泡倍率を変えた以外は同
じ条件で行なつた。

結果を第３表に示した。

実施例 ８ 低密度ポリエチレン（商品名スミカセンＧ２Ｏｌ住友化
学工業（株）製）１００重量部、アゾジカルボンアミド
系発泡剤（商品名ビニホールＡＣ−３Ｍ永和化成工業（
株）製）８部、ジクミルパーオキサイド（加橋剤１．２
部、水酸化カルシウム（加橋助剤）０．４部およびステ
アリン酸（渭剤）０．６部を１００−１１０℃のオープ
ンロールにより混練してコンパウンドを作製した。

該コンパウンドを厚み１．１Ｃ７７！、一辺１２Ｃ７７
！の四角形の金型に充填し、１４０〜１４３℃で２５分
間加熱加圧し第一中間製品を得た。次に第一中間製品を
厚み３．０ＣＩｎ．一辺２０Ｉの四角型の金型に入れ１
９０〜２１０℃で２０分間加熱し、室温まで放冷して第
二中間製品を取り出した。

次に第二中間製品を室温（２５℃）にてロールプレス（
間隙０．２ｃｍ、５段）を通し良好な連続気泡を得た。

これらの結果を第４表に示す。

実施例 ９ エチレン−プロピレン共重合体（商品名ＥＰｌｌ日本合
成ゴム（株）製）８５重量部、エチレン一酢酸ビニル共
重合体（商品名エバテートＨ２Ｏ２Ｏ、酢酸ビニル含有
率１５重量％、住友化学工業（株）製）１５重量部、ア
ゾジカルボンアミド系発泡剤（商品名ビニホールＡＣ−
３Ｍ、永和化成工業（株）製）１１部、ジクミルパーオ
キサイド（架橋剤）１．５部、水酸化カルシウム（加橋
助剤）０．４部およびステアリン酸（渭剤）０．６部を
９０〜１００℃のオープンロールにより混練してコンパ
ウンドを作製した。

該コンパウンドを厚み１．１ｃｒｒＬ、一辺１２０の四
角形の金型に充填し１４０〜１４３℃で２５分間加熱加
圧し第一中間製品を得た。次に第一中間製品を厚み３Ｃ
７１、＝辺２５硼の四角形の金型に入れ、１８０〜２０
０℃で２５分間加熱し、室温まで水冷して第二中間製品
を取り出した。次に第二中間製品を室温（２５℃）にて
ロールブレス（間隙０．２Ｃ７７！、５段）を通し良好
な連続気泡体を得た。これらの結果を第４表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ エチレン重合体または共重合体に発泡剤および架橋
   剤を配合したコンパウンドを一定時間加熱し、配合した
   発泡剤の分解率が３０％以下であり、かつ架橋された第
   一中間製品を生成させる第一工程と、第一中間製品を第
   一工程に比べて高温で加熱し、残りの発泡剤および架橋
   剤を分解させて破壊されやすい独立気泡を有する第二中
   間製品を生成させる第二工程と、第二中間製品を０℃〜
   ４０℃の温度域にて圧縮して独立気泡を破壊する第三工
   程とからなるエチレン重合体または共重合体の連続気泡
   体の製法。