JPS5924762A - 速硬化性粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエポキシ樹脂系速硬化性粉体塗料に関するもの
であり、更に詳しくは、エポキシ樹脂、　Ａｌｌｅ機質
充填材９体質顔料、流れ調整剤等及びエポキシ基の当量
に対ｌ−て少ない硬化剤量の組成で溶融混＊ｔ：　ｔ、
て得られた半製品の粉体塗料に。 第二成分のＩＭＩｊ化剤を不足分量トライブレンドする
事によりイ（Ｉられる。塗膜物性、特に耐食性、耐薬品
性、耐沸水性、可撓性の優れるエポキシ樹脂粉体塗料組
成物に関するものである。 エポキシ樹力旨系硬化物は密着性、耐衝撃性、耐摩耗性
、耐薬品性、劇食性等に優れた性能を持っている事から
、各分野の塗料材料として使用されている。エポキシ（
９１脂系粉体塗料についてもその特徴４：生かし、自動
車ボディー、電気器具、パイプ塗装等各種用途に使用さ
れている。 しかし従来のエポキシ粉体塗料は一般に硬化剤と１７で
ジシアンジアミドが使用されている為２００℃で２０分
以上の焼付条件が必要である。鋼管。 鋳鉄ｆ〜、異形管などの塗装においては予熱を利用して
硬化させる事がしばしばあるが、この様な場合、累月の
温度低下勾配が急激である為従来のエポキシ粉体塗料で
は充分な硬化が出来ず、塗膜物性が非常に悪くなるとい
う結果を生じることがあった。このような欠点を改良す
るために焼付条件を緩和する為にイミダゾール系などの
硬化促進剤を配合する事が行われているが、耐食性、耐
薬品性の低下する傾向にあり、実用上使用困難であった
。又ジシアンジアミド系硬化剤は可撓性について劣って
おり、ＪＷＷＡ（日本水道協会規格）Ｇ−１１２にて規
格化されている様な鋳鉄管用塗料の場合、又は鋼管用塗
料等の可撓性を要求される用途には基本的に使用出来な
かった。 したがって速硬化性及び可撓性を改良する目的の為、従
来イミダシリン類、イミダゾール類、アジピン酸ジヒド
ラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セパチン酸ジヒド
ラジドなどのヒドラジン類。 脂肪族及び芳香族アミンとエポキシ樹脂とのアダクト硬
化剤などが使用されていた。しかし、これらけ速硬化性
で、Ｂり可撓性も満足できるが、耐薬品性、耐沸水性に
劣る傾向がおった。即ち従来の一般的な製造方法は粉体
塗料の成分であるエポキシ４＃Ｉ脂、硬化剤、充填拐、
顔料、流れ調整剤等をトライブレンドＬ、た後、エクス
トルーダーなどで溶融混線し冷却して得られる固形物を
粉砕するというメルトブレンド法であった。メルトブレ
ンド法にて製造された粉体塗料は耐薬品性、耐沸水性の
劣るもので、特に厳

【７い条件下で１使用ＶＩ−耐えな
いもので必った。 本発明者らは係る問題点を改良する目的の為鋭意柱ｉ’
ｔ　した結果、硬化剤’ｔ２回に分けて添加すること、
即ち第一成分の硬化剤にメルトブレンドし。 第二成分の硬化剤をトライブレンド１−る事により厳し
い条件下においても耐薬品性、耐沸水性の良好な硬化塗
膜が得られる知見を得たもので１本発明は（Ａ）軟化点
５０〜１５０℃のエポキシ樹脂。 （Ｂ）該エポキシ樹脂の最適配合量に対し２０〜１５０
％の潜在性硬化剤、（Ｃ）充填材１体質顔料。 流れ調整剤等の慣用添加物、−ヒ記（Ａ）　　（Ｂ）　
　（Ｃ）を溶融混線し粉末化したものに、　ＣＤ）　１
分子中に水酸基を２個以上好ましくは５〜１０藺含有す
るエポキシ樹脂アミンアダクト硬化剤粉末、を該エポキ
シ樹脂の最適配合量に対し３０〜６０チドライブレンド
してなる粉体塗料組成物（イリＩ、、　（Ｂ）＋の）の
合計硬化剤配合量はエポキシ樹力旨を硬化するに必要な
量の８０〜１５０％でおる）である。 ここで言うエポキシ樹脂はビスフェノールＡ、形エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＦ形エポキシ樹脂。 クレゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック形エポキシ樹脂、ノ１０ゲン化ビス７エ／−ルＡ形
エボキ７樹脂、ノーロゲン化ノボラックエポキシ樹脂、
イソシアヌル酸エポキシ樹脂、テレフタール酸エポキシ
樹脂等、一般市販されているエポキシ樹脂をそれぞれ単
独もしくは混合して１史用される。 また潜在性硬化剤としては室温で安定であり。 ある温度以上にする承により硬化反応をするジシアンジ
アミド類、イミダシリン類、イミダゾール類、ヒドラジ
ン類等のエポキシ樹脂系粉体塗料に慣用されているもの
をいう。潜在性硬化剤の最適配合η（とは実１倹的に求
められるものであり、最もｐ求する硬化塗膜特性項目に
ついて最大限発揮できる配合ｉｆ意味する。）これは使
用するエポキシ樹脂及び潜在性速硬化硬化剤の種類、塗
布条件。 被塗物によって異なる。 例えばＹＤ−０１４（エポキシ当−１１９５０ｙ／ｅＱ
。 ｍｌ化成（ハ）類ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）ｉ
ｏｏｙ’６硬化させる時、耐沸水性を最大限発揮するに
必要なアジピン酸ジヒドラジドＦｉ！Ｍ’である。又Ｙ
Ｄ−０１４１００ｆを硬化させる時、耐沸水性を最大限
発揮するに必要な２−フェニルイミダシリンは６．７ｙ
である。 （Ｄ）成分のトライブレンドされる硬化剤はエチレンジ
アミン、ジエチレンＩ・リアミン、テトラエチレンペン
タアミン、メンタンジアミンなどの脂肪族アミン類、メ
タフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、ジア
ミノジフェニルメタン。 ジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族アミン類とビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ノボラック樹脂等
から得られる一般的なエポキシ樹脂により得られる。１
分子中に水酸基を２個以上好ましくけ５〜ｌＯ個含有す
る固形のエポキシアミンアダクト硬化剤をいう○ また９本発明組成物における（Ｃ）成分の割合は組成物
中の２０〜５０重景饅好ましくは３５〜４５重ｉ％であ
る。更にトライブレンドされる（Ａ）（Ｂ）　　（Ｃ）
成分の溶融混練粉砕物粒度および■）の硬化剤の粒度は
８０メツシュ以上好ましくＵ１００メツシュ以上に粉砕
されていることが１必要であり。 両者の粒度が近似（−ていることが好ましい。 本発明組成物を製造するＫは上記（Ａ）　ＣＢ）　　（
Ｃ）の粉体をトライブレンドした後押出機等で溶融混練
し冷却固化【７たものを粉砕し８０メツシュ以上の粉末
にした後、別に作られた■）成分の硬化剤の粉末とミキ
サー等でトライブレンドすればよい。 −力木発明組成物において■）成分の硬化剤を（Ａ）　
　（Ｂ）　　（Ｃ）成分と共に、あるいは（Ａ）　　（
Ｂ）　　（Ｃ）成分の溶融混練粉砕物と溶融混練したも
のは２本発明組成物に比して耐沸水性等が劣るもので本
発明組成物の特徴は（Ｄ）成分をトライブレンドするこ
とにあるものであみ。 本発明組成物である粉体塗料は鋼管、鋳鉄管における予
熱を利用した塗装方法のみならず一般的な粉体塗料とし
て使用できるものであわ、耐衝撃性、可撓性にすぐれた
ものである。その上従来のエポキシ系粉体塗料に比して
削薬品性、面［排水性において特にすぐれているもので
ある。 次に参考例、実施例、＾６６部１てよって本発明の詳細
な説明する。 エポキシ樹脂アミンアダクト硬化剤１ｄ＃考例の様にし
て得た。 参考例１゜ 撹拌装置、加熱冷却装Ｖｆｆ備えた反応装置にジアミノ
ジフェニルメタン１９８部及びキジロール’！ｋ　４３
０部摸°人し、溶解し８０〜１０ｏ℃ＶＣ設定する。こ
れにＹｌ）＝０１１（東都化成（Ｉり０製ビスフエノー
ルＡ型エポキシ＃１脂、エポキシ”ＡＭ：４５０？／ｅ
　ｑ　）　９００　ｆ′ｔｌ（ｆ　キシＯＡｙ　３００
部ＶＣＤ：　ＩＷ　Ｌ、　タｘボキシ樹脂フェスを同温
度しこて撹拌下約２時間かけて連続的に滴下す。滴下終
了後、同温度にて約１時間の熟成を（１反応を完結させ
る。次にキジロールを加熱゛減ＩＪ二下で除去した。？
４＋られた物は軟化点１１０°Ｃ２活性水素当Ｊａ２３
０ｇｉ／ｅｑ　、１分子中の水酸基含有、□□□６．５
個の同形エポキシアミンアダクト硬化剤である。 参考例２゜ 原料をメタフェニレンジアミン８２部、キジロール３０
０部、Ｙｌ）−０１１のキジロール溶解フェス（イｉｉ
、Ｊ脂分７５％＞１２００部として、参考例１と同様の
４＋！造方法ｅこより、軟化点１０５℃、活性水素尚用
１９０ｇＩ／ｅｑ、１分子中の水酸基含有量５．５個の
固形エポキシアミンアダクト硬化剤を得た０ 実施例１゜ ＹＤ−０１４（東都化成（（ト）製ビスフェノールＡａ
エホキシ４１／Ｉｆｔ、エポキシ自ｉ９５０ｙ／ｅｑ　
）　６０部１石英粉（平均粒径４０μ）３０．４部、酸
化チタン６ｇ１ｌ　、カーボンブラック０．１部、モダ
フロー（モンザント社ｊｊＵ　）　０．５部、アジピン
ＩＶジヒドラジド１．８部（最適配合量の６０％）の組
成にて各成分を混合し、溶融混練、粉砕ｔ、、　１００
メツシユし１００メツシユの篩で篩別した参考例１の硬
化剤５．８部（最適配合量の４０％）をトライブレンド
して得られた粉体塗料。 実施例２゜ 硬化剤成分を２−フェニルイミダシリン３．２部（最適
配合量の８（）％）他は実施例１の組成と同様にして粉
体塗料半製品を得た。これに１００メツシユの篩にて篩
別した参考例２により得られた硬化剤２．４部（最適配
合量の２０％）をトライブレンドして得た粉体塗料。 実施例３゜ 硬化剤成分を２−フェニルイミダシリン１．２部（最適
配合量の３０％）、参考例２により得た硬化剤１．２部
（最適配合量の２０％）他は実施例１の組成と同様にＬ
７て粉体塗料半製品を得た。これに１００メツシユの粋
にてｉ型別した参考例２により得られた硬化剤を７．２
部（最適配合量の６０％）をトライブレンド［７て得た
粉体塗料。 比較例１゜ ＹＤ−０１４６０部１石英粉３０．４部、酸化チタン６
．０部、カーボンブラック０．１部、モダフロー０．５
部、及びアジピン酸ジヒドラジド３．０部（ＹＤ−０１
４に対する最適配合力ｊ）の組成にて各成分を混合し、
溶融混線、粉砕し１００メツシユの篩で篩別して粉体塗
料を得た。 比較例２゜ 硬化剤成分子２−フェニルイミダシリン４．０部（Ｙｌ
）　−０１４に対する最適配合量）とし、他は比較例１
と同様にして粉体塗料を得た。 比較例３゜ 硬化剤成分子２−フェニルイミダシリン３．０部（最適
配合量の７５％）及び参考例２により得られた硬化剤３
．０部（最適配合量の２５％）とし。 他は比較例１と同様にして粉体塗料を得た。 以上の様してして得られた粉体塗料をプラスト処理（ト
サエメリー１８０番）した１　、２　ｍｍ　、　２．Ｏ
ｒｌｍの軟鋼板、及び鋳鉄管の試験片に、サメス社製粉
体塗装ガンにて塗装置２得られた硬化塗膜について物性
を測定した。塗膜特性は第１表に示す通りであつｆｃ　
０ 第１表 注）◎・・・・・全く異状なし ○・・・・・ブリスター若干有る △・・・・・ブリスター有る ×・・・・・ブリスター大、又は変色 塗装条件 １、耐沸水性のみ厚み７　ｒｎｍの鋳鉄管を２２０℃に
予熱し、？Ｉ１１装後自然放冷により硬化した試験片を
用いた。１侠厚３００〜３５０μ。 ２、エリクセンは１，２１１？、塩水噴霧試験、耐薬品
試験は２６０朗の軟鋼板を２００℃に予熱しておき、塗
装後２００℃で１０分間の後加熱をして硬化した試験片
を用いた。膜厚はエリクセンのみ３００〜３２０μ、他
は１９０〜２１０μ。 出願人　東部化成株式会社 代理人　沌　川　敏　雄 手続補正書（自発） 昭和５７年９月２２日 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１３４３４１号 ２、発明の名称 速硬化性粉体塗料組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 東基部江戸用区船堀２丁目１５番４号 ４、代　理　人。 ６、補正の内容 （］）　　明細刊°第】】頁第１７行「あった。」の次
に次の文を挿入する。 １−試験条件は下記の通りである。 （１）塩水噴霧試験　　５００時間連続（２）エリクセ
ン値　　２０°Ｃの恒温室で測定（３χ剛洲水性　　　
９８°Ｃ以上１力月連続浸漬（４Ｉ５％硫酸性　　６０
°Ｃｌ力月連続浸漬（５１５％力性ソーダ性　６０°Ｃ
ｌ力月連続浸漬　」以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）軟化点５０〜１５０℃のエポキシ樹脂。 （Ｂ）該エポキシ樹脂の最適配合量に対し２０〜１５０
   ％の潜在性硬化剤、（Ｃ）充填材２体質顔料、流れ調整
   剤等の慣用添加物、上記（Ａ）　（Ｂ）（Ｃ）を溶融混
   練し粉末化したものに、　（Ｄ）　１分子中に水酸基を
   ２個以上含有するエポキシ樹脂アミンアダクト硬化剤粉
   末、を該エポキシ樹脂の最適配合量ＶＣ対し３０〜６０
   ％トライブレンドしてなる粉体塗料組成物（但しくＢ）
   　＋　（Ｄ）の合計硬化剤配合量はエボキシイθ１脂を
   硬化するに必要な損゛の８０〜１５０％である）。