JPS5925337A - イソプレンの製造法 - Google Patents
イソプレンの製造法Info
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- JPS5925337A JPS5925337A JP57132880A JP13288082A JPS5925337A JP S5925337 A JPS5925337 A JP S5925337A JP 57132880 A JP57132880 A JP 57132880A JP 13288082 A JP13288082 A JP 13288082A JP S5925337 A JPS5925337 A JP S5925337A
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- isoprene
- formaldehyde
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は液相法によるイソプレンの製造法に関し、さら
に詳しくは、インブチレン源とホルムアルデヒド源とな
、陽イオン交換樹脂触媒を充填した低温反応帯域で水溶
性酸性触媒の存在下に液相反応した後、反応液を高温反
応帯域に供給して液相反応を継続せしめることにより高
収率で−ｆノプレンを製造する方法に関する。
に詳しくは、インブチレン源とホルムアルデヒド源とな
、陽イオン交換樹脂触媒を充填した低温反応帯域で水溶
性酸性触媒の存在下に液相反応した後、反応液を高温反
応帯域に供給して液相反応を継続せしめることにより高
収率で−ｆノプレンを製造する方法に関する。
インブチレン、第３級ブタノール（以下、ＴＢ人と略称
する）、メチルターシャリ−ブチルエーテル（以下、Ｍ
’ｌ’ Ｂ Ｅと略称する）などの如きイソブチＩ／
７７１Ｒと、ホルムアルデヒド、バラボルムアルデヒ
ドなどの如きホルムアルデヒド源とから酸性触媒の存在
下に液相一段反応によってイソプレンを製造する方法は
従来がら公知である（例えば特公昭４８−２８８８４号
、同４９−１０９２６号。
する）、メチルターシャリ−ブチルエーテル（以下、Ｍ
’ｌ’ Ｂ Ｅと略称する）などの如きイソブチＩ／
７７１Ｒと、ホルムアルデヒド、バラボルムアルデヒ
ドなどの如きホルムアルデヒド源とから酸性触媒の存在
下に液相一段反応によってイソプレンを製造する方法は
従来がら公知である（例えば特公昭４８−２８８８４号
、同４９−１０９２６号。
同５０−１０２８３号など）。
かかる−投法は、すでに工業化されているインブチレン
とポルノ、アルデヒドから４．４−ジメチル−Ｌ３−ジ
オキサンを経由してイソプレンを合成する、いわゆる二
段法に比較して反応工程が少ないという基本的な利点を
有しているが、その反面、選択率が未だ充分でなく取扱
いの困難な副生物を多量生成するという弊害がある。
とポルノ、アルデヒドから４．４−ジメチル−Ｌ３−ジ
オキサンを経由してイソプレンを合成する、いわゆる二
段法に比較して反応工程が少ないという基本的な利点を
有しているが、その反面、選択率が未だ充分でなく取扱
いの困難な副生物を多量生成するという弊害がある。
またイソブチレン源とホルムアルデヒドｄ＋、１の敵相
反応に直して陽イオン交換１！４１１１’ｒ ’！；ｊ
触謀とするこ毛 とを公知でル）す、例えばイソブチレンとホルムアルデ
ヒドとからイソプレン前駆体で、ｔ５る４４−ジメチル
−１，３−ジオキサンを合成する方法（特公昭３９−２
４８９号、同４４−４７６６号、回４９−４６６２８号
）、インブチレンとホルムアルデヒドとからイソプレン
を合成する方法（特公昭５２−３０４８．２号、特開昭
４７−３９００８−弓）などが知ら１ｔている。しかし
前者の方法は、イソプレン中間体を反応液から単離精製
し、イの後分Ｖ＋’ｌ Ｌ、−（イソプレンを合成する
という４１ 維７．ｃ反応工程な心安とし、ｆだ後者の
方法は反応器［程は少ｌ「い力匂４１１＋！率に劣ると
いう欠点がある。
反応に直して陽イオン交換１！４１１１’ｒ ’！；ｊ
触謀とするこ毛 とを公知でル）す、例えばイソブチレンとホルムアルデ
ヒドとからイソプレン前駆体で、ｔ５る４４−ジメチル
−１，３−ジオキサンを合成する方法（特公昭３９−２
４８９号、同４４−４７６６号、回４９−４６６２８号
）、インブチレンとホルムアルデヒドとからイソプレン
を合成する方法（特公昭５２−３０４８．２号、特開昭
４７−３９００８−弓）などが知ら１ｔている。しかし
前者の方法は、イソプレン中間体を反応液から単離精製
し、イの後分Ｖ＋’ｌ Ｌ、−（イソプレンを合成する
という４１ 維７．ｃ反応工程な心安とし、ｆだ後者の
方法は反応器［程は少ｌ「い力匂４１１＋！率に劣ると
いう欠点がある。
そこで本発明者ら）１−従来技術に見られるこれらの欠
点・紀改良１−べく鋭意倹ト１１を進めた結果、１陽イ
オン交換樹脂を充填した低温反応帯域での反応と、該反
応帯域から導出する反応液を高温下に処：１２１１する
高温反応帯域での反応な組合わせることによって、高選
択率かつ高収率でイソプレンが４Ｕられイ。
点・紀改良１−べく鋭意倹ト１１を進めた結果、１陽イ
オン交換樹脂を充填した低温反応帯域での反応と、該反
応帯域から導出する反応液を高温下に処：１２１１する
高温反応帯域での反応な組合わせることによって、高選
択率かつ高収率でイソプレンが４Ｕられイ。
ことを見い出し、本発明を完成にするに到った。
かくして本発明によれば、イソブチレン、第３級ブタノ
ールおよびアルキルターシャリ−ブチルエーテルから選
ばれた少なくとも一つのイソブチレン源と、ホルムアル
デヒド源を酸性触媒および水の存在下に連続的に液相反
応してイソプレンを製造するに際し、イソブチレン源と
ホルムアルデヒド源、水及び水溶性酸性触媒を陽イオン
交換樹脂触媒を充填した低温反応帯域に供給してイソプ
レン前駆体を合成したのち、該帯域から導出する反応液
を高温反応帯域に供給してイソプレン前駆体をイソプレ
ンに分解することを特徴とするイソプレンの製造法が提
供される。
ールおよびアルキルターシャリ−ブチルエーテルから選
ばれた少なくとも一つのイソブチレン源と、ホルムアル
デヒド源を酸性触媒および水の存在下に連続的に液相反
応してイソプレンを製造するに際し、イソブチレン源と
ホルムアルデヒド源、水及び水溶性酸性触媒を陽イオン
交換樹脂触媒を充填した低温反応帯域に供給してイソプ
レン前駆体を合成したのち、該帯域から導出する反応液
を高温反応帯域に供給してイソプレン前駆体をイソプレ
ンに分解することを特徴とするイソプレンの製造法が提
供される。
本発明においては、イソブチレン源と水ルムアルデヒド
源の反応を行うに際して、まずイソブチレン源、ホルム
アルデヒド源、水及び水溶性酸性触媒を陽イオン交換樹
脂触媒を充填した低温反応帯域に供給して低温で反応を
行い（以下、前段反応ト称スる）、ついで該帯域から導
出する水溶性酸性触媒を含んだ反応液を高温反応帯域に
供給して高温下に反応する（以下、後段反応と称する）
ことが必須の要件である。
源の反応を行うに際して、まずイソブチレン源、ホルム
アルデヒド源、水及び水溶性酸性触媒を陽イオン交換樹
脂触媒を充填した低温反応帯域に供給して低温で反応を
行い（以下、前段反応ト称スる）、ついで該帯域から導
出する水溶性酸性触媒を含んだ反応液を高温反応帯域に
供給して高温下に反応する（以下、後段反応と称する）
ことが必須の要件である。
前段反応においては、陽イオン交換樹脂を充填した反応
器中にイソブチレン源、ホルムアルデヒド源、水及び水
溶性酸性触媒が連続的に供給され、比較的低温下で反応
することによってイソプレン前駆体が合成される。
器中にイソブチレン源、ホルムアルデヒド源、水及び水
溶性酸性触媒が連続的に供給され、比較的低温下で反応
することによってイソプレン前駆体が合成される。
ここで用いられる陽イオン交換樹脂はスルホン酸型の強
酸性のものが好ましく、その具体例としてスチレ／−ジ
ビニルベンゼン共重合体を母核とするスルホン酸型樹脂
、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物を母核とするス
ルフにン酸型樹脂、スルホン化フッ化ビニルエーテルと
フルオロカーボンとの共重合体のパーフルオロスルホン
酸型樹脂などがあり、ゲル型、多孔性、担体担持型のい
ずれであってもよい。
酸性のものが好ましく、その具体例としてスチレ／−ジ
ビニルベンゼン共重合体を母核とするスルホン酸型樹脂
、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物を母核とするス
ルフにン酸型樹脂、スルホン化フッ化ビニルエーテルと
フルオロカーボンとの共重合体のパーフルオロスルホン
酸型樹脂などがあり、ゲル型、多孔性、担体担持型のい
ずれであってもよい。
用いられる反応器は陽イオン交換樹脂を充填しうる構造
であればいずれでも良く、その具体例として懸濁状で使
用する場合には攪拌機付きの一反応器が、また固定床で
使用する場合は充填塔が例示される。
であればいずれでも良く、その具体例として懸濁状で使
用する場合には攪拌機付きの一反応器が、また固定床で
使用する場合は充填塔が例示される。
また用いられる水溶性酸性触媒の具体例としては、塩酸
、硫酸、硝酸、リン酸、クロルスルホ／酸、ケイタング
ステン酸などの如き無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸
、シュウ酸、コハク酸、クエン酸、ハラトルエンスルホ
ン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などの如き有機酸
、カリ明パン、クロム明パンなどの如き複塩、硫酸第二
鉄、硫酸ニッケル、塩化スズ、ピロリ酸第二銅などの如
き金属塩などが挙げられ、なかでもリン酸、リン酸塩な
どのごときリン化合物、ヘテロポリ酸、有機酸およびそ
れらの塩が装置の腐食防止の見地から賞月される。これ
らの酸性物質は通常単独で使用されるが、必要に応じて
二種以上の触媒を適宜併用することもできろう 一方、後段反応に用いられる反応器は反応液をよく混合
しうる構造のものであればいずれでも良く、その具体例
としては、攪拌機付反応器、多孔板塔、充填塔などが例
示される。
、硫酸、硝酸、リン酸、クロルスルホ／酸、ケイタング
ステン酸などの如き無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸
、シュウ酸、コハク酸、クエン酸、ハラトルエンスルホ
ン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などの如き有機酸
、カリ明パン、クロム明パンなどの如き複塩、硫酸第二
鉄、硫酸ニッケル、塩化スズ、ピロリ酸第二銅などの如
き金属塩などが挙げられ、なかでもリン酸、リン酸塩な
どのごときリン化合物、ヘテロポリ酸、有機酸およびそ
れらの塩が装置の腐食防止の見地から賞月される。これ
らの酸性物質は通常単独で使用されるが、必要に応じて
二種以上の触媒を適宜併用することもできろう 一方、後段反応に用いられる反応器は反応液をよく混合
しうる構造のものであればいずれでも良く、その具体例
としては、攪拌機付反応器、多孔板塔、充填塔などが例
示される。
触媒の使用量は触媒の種類や反応温度、反応時間などの
条件によって必ずしも一定ではないが、簡単な予備実験
を行うことにより適宜決定することかできる。また前段
反応及び後段反応の触媒使用量は、それぞれの反応温度
及び反応時間に応じてそれぞれ独立に決定することがで
きる。
条件によって必ずしも一定ではないが、簡単な予備実験
を行うことにより適宜決定することかできる。また前段
反応及び後段反応の触媒使用量は、それぞれの反応温度
及び反応時間に応じてそれぞれ独立に決定することがで
きる。
予め行う前段反応の過程ではインブチレンとホルムアル
デヒドの反応によって４．４−ジメチル−Ｌ３−ジオキ
サン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチ
ル−３−ブテン−１−オールなどのごときイソプレン前
駆体が合成される。この際５反応源度を３０〜１１５
”Ｃ１好ましくは５０〜１１０°Ｃに維持することが適
切であり、この温度を越えると°最終生成物であるイソ
プレンの生成量がこの段階で増加するため、系中に存在
するホルムアルデヒドまたは４４−ジメチル−Ｌ３−ジ
オキサンの分解によって発生するホルムアルデヒドとイ
ソプレンとの反応によって処理の困難なビラン類の副生
が増加し、また陽イオン交換樹脂触媒の性能を長期間維
持しにくくなる。逆に反応温度が過度に低くなると反応
性が低下するため実用性に劣るようになる。かかる前段
反応によって、通常原料ポルムアルデヒド源の９０％以
上が消費されろ。
デヒドの反応によって４．４−ジメチル−Ｌ３−ジオキ
サン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチ
ル−３−ブテン−１−オールなどのごときイソプレン前
駆体が合成される。この際５反応源度を３０〜１１５
”Ｃ１好ましくは５０〜１１０°Ｃに維持することが適
切であり、この温度を越えると°最終生成物であるイソ
プレンの生成量がこの段階で増加するため、系中に存在
するホルムアルデヒドまたは４４−ジメチル−Ｌ３−ジ
オキサンの分解によって発生するホルムアルデヒドとイ
ソプレンとの反応によって処理の困難なビラン類の副生
が増加し、また陽イオン交換樹脂触媒の性能を長期間維
持しにくくなる。逆に反応温度が過度に低くなると反応
性が低下するため実用性に劣るようになる。かかる前段
反応によって、通常原料ポルムアルデヒド源の９０％以
上が消費されろ。
低温反応帯域から導出した水溶性酸性触媒を含む反応液
は次いで高温反応帯域に供給され、ここで後段反応に供
することによってイソプレン前駆体を分解し、イソプレ
ンが生成する。この際、反応温度を１′２０°Ｃ以上、
好ましくは１３０〜２１０°Ｃにすることが適切であり
、それより低い場合にはインブレン前駆体の分解速度が
遅く、逆に過度に高くなるとイソプレンの重合物やカー
ボン状またはタール状の副生物が増加する傾向にある。
は次いで高温反応帯域に供給され、ここで後段反応に供
することによってイソプレン前駆体を分解し、イソプレ
ンが生成する。この際、反応温度を１′２０°Ｃ以上、
好ましくは１３０〜２１０°Ｃにすることが適切であり
、それより低い場合にはインブレン前駆体の分解速度が
遅く、逆に過度に高くなるとイソプレンの重合物やカー
ボン状またはタール状の副生物が増加する傾向にある。
前段および後段反応における反応温度は必ずしも一定に
保つ必要はなく、逐次的に上昇させても、また二段以上
に分割して段階的に上昇させてもよ（１゜ 本発明において反応原料として用いられるイソブチレン
源は、イソブチレン、ＴＢＡまたはアルキルターシャリ
−ブチルエーテルであり、アルキルターシャリ−ブチル
エーテルの具体例としては、ＭＴＢＥが例示される。こ
れらのインブチレン源は単独で使用してもよいが、二種
以上の混合物の形で使用することが好ましい。
保つ必要はなく、逐次的に上昇させても、また二段以上
に分割して段階的に上昇させてもよ（１゜ 本発明において反応原料として用いられるイソブチレン
源は、イソブチレン、ＴＢＡまたはアルキルターシャリ
−ブチルエーテルであり、アルキルターシャリ−ブチル
エーテルの具体例としては、ＭＴＢＥが例示される。こ
れらのインブチレン源は単独で使用してもよいが、二種
以上の混合物の形で使用することが好ましい。
一方、用いらＪするホルムアルデヒド源は反応系内にお
いてホルムアルデヒドを発生し得るものであればいずれ
でもよく、その具体例として、メタノールの酸化によっ
て得られたホルムアルデヒド源含むガス、ポルノ、アル
デヒド水溶液、ホルムアルデヒドの重合物（例えば、〕
＜ラホルムアルデヒド、トリオキラ／）、ホルムアルデ
ヒドの前駆体（例えばメチラール、４４−ジメチル−Ｌ
３−ジオキサン、グリコールホルマール）などカ挙ケラ
れる。ｔ Ｌ−ホルムアルデヒド水溶液にノくラホルム
アルデヒドを溶解してホルムアルデヒド濃度を高めたも
のや、安定剤としてメタノールを含む７１二ルムアルデ
ヒド水溶液であっても同様に使用することができる。
いてホルムアルデヒドを発生し得るものであればいずれ
でもよく、その具体例として、メタノールの酸化によっ
て得られたホルムアルデヒド源含むガス、ポルノ、アル
デヒド水溶液、ホルムアルデヒドの重合物（例えば、〕
＜ラホルムアルデヒド、トリオキラ／）、ホルムアルデ
ヒドの前駆体（例えばメチラール、４４−ジメチル−Ｌ
３−ジオキサン、グリコールホルマール）などカ挙ケラ
れる。ｔ Ｌ−ホルムアルデヒド水溶液にノくラホルム
アルデヒドを溶解してホルムアルデヒド濃度を高めたも
のや、安定剤としてメタノールを含む７１二ルムアルデ
ヒド水溶液であっても同様に使用することができる。
なかでも取扱いの容易さ、入手の容易さ、反応系に水／
ノζ必要なことなどの見地からホルムアルデヒド かかるイソブチレン源とホルムアルデヒド源の使用比率
は反応条件に応じて適宜選択されるが、通常はホルムア
ルデヒド源から生じる理論量のホルムアルデヒド１モル
当り、インブチレン源から生じる理論量のイソブチレン
１モル以上、好ましくは２モル以上であり、インブチレ
ン源の使用量が少ない場合にはホルムアルデヒドの転化
率が低下し、また副生物の生成も増加する傾向を示す。
ノζ必要なことなどの見地からホルムアルデヒド かかるイソブチレン源とホルムアルデヒド源の使用比率
は反応条件に応じて適宜選択されるが、通常はホルムア
ルデヒド源から生じる理論量のホルムアルデヒド１モル
当り、インブチレン源から生じる理論量のイソブチレン
１モル以上、好ましくは２モル以上であり、インブチレ
ン源の使用量が少ない場合にはホルムアルデヒドの転化
率が低下し、また副生物の生成も増加する傾向を示す。
一方、イソブチ１ノン源の使用量が過度に大きくなると
未反応イソブチレン源の回収に要する経費が嵩むため、
この見地からホルムアルデヒド１モル当りイソブチレン
２０モル以下とするのが適切であろう使用比率は前段反
応と後段反応で同一である必要はなく、必要に応じて適
宜加えることもできる。
未反応イソブチレン源の回収に要する経費が嵩むため、
この見地からホルムアルデヒド１モル当りイソブチレン
２０モル以下とするのが適切であろう使用比率は前段反
応と後段反応で同一である必要はなく、必要に応じて適
宜加えることもできる。
反応で使用する水の量は適宜選択しうるが、通常ホルム
アルデヒド源から生じるホルムアルデヒド１重−Ｍ部当
り１重；−翻身上、好ましくは２〜１００重■部である
っまた必要に応じてアルコール、ケトンなどの極性溶剤
や脂肪酸、芳香族系炭化水素溶剤などを共存させること
ができる。
アルデヒド源から生じるホルムアルデヒド１重−Ｍ部当
り１重；−翻身上、好ましくは２〜１００重■部である
っまた必要に応じてアルコール、ケトンなどの極性溶剤
や脂肪酸、芳香族系炭化水素溶剤などを共存させること
ができる。
また反応時間は適宜選択すればよく、前段反応において
は通常、滞留時間５分〜５時間、好ましくは１０分〜２
時間であり、他方、後段反応においては通常２分〜２時
間、好ましくは４分〜１時間である。前段反応において
は、触媒として水溶性酸性触媒と陽イオン交換樹脂触媒
とが共存することにより、反応時間を大幅に縮小できる
と同時にホルムアルデヒドの反応性を高め、さらにイソ
プレン前駆体の収率なあげることができる。
は通常、滞留時間５分〜５時間、好ましくは１０分〜２
時間であり、他方、後段反応においては通常２分〜２時
間、好ましくは４分〜１時間である。前段反応において
は、触媒として水溶性酸性触媒と陽イオン交換樹脂触媒
とが共存することにより、反応時間を大幅に縮小できる
と同時にホルムアルデヒドの反応性を高め、さらにイソ
プレン前駆体の収率なあげることができる。
また反応圧力は適宜選択すればよく、前段反応において
は、通常１〜２５ｋｇ／ｃ＋４であり、他方、後段反応
においては通常５〜１００ ｋｇ ／ ｃｎｌである。
は、通常１〜２５ｋｇ／ｃ＋４であり、他方、後段反応
においては通常５〜１００ ｋｇ ／ ｃｎｌである。
本発明において前段反応に用いられる水溶性酸性触媒は
、後段反応より導出する水溶液をそのまま、あるいは適
宜必要な処理を施したうえで再使用することができる。
、後段反応より導出する水溶液をそのまま、あるいは適
宜必要な処理を施したうえで再使用することができる。
かかる処理の具体例としては含有される少量の有機物の
除去、濃縮による濃度調整などがあげられる。また必要
に応じて、新しく触媒を補充することができる。
除去、濃縮による濃度調整などがあげられる。また必要
に応じて、新しく触媒を補充することができる。
本発明によれば、イソプレン前駆体を単離することなく
簡略化されたプロセスでイソプレンを高収率に製造する
ことができる。またホルムアルデヒドが反応によってほ
とんど消費されるため反応液から回収する必要がなく、
かつ処理の困難な副生物の生成を大＋１ｖｇ Ｋ抑制す
ることができる。さらに水溶性酸性触媒を再利用可能な
ことから触媒の損失が少なく、また反応温度を低くする
ことができるために熱エネルギーの消費量を抑制するこ
とができる。
簡略化されたプロセスでイソプレンを高収率に製造する
ことができる。またホルムアルデヒドが反応によってほ
とんど消費されるため反応液から回収する必要がなく、
かつ処理の困難な副生物の生成を大＋１ｖｇ Ｋ抑制す
ることができる。さらに水溶性酸性触媒を再利用可能な
ことから触媒の損失が少なく、また反応温度を低くする
ことができるために熱エネルギーの消費量を抑制するこ
とができる。
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例及び比較例中の部及び係はとくに断りのな
いかぎり重量基準であるっ実施例 前段反応の反応器として内径２０朋、長さ７００朋のス
テンレス管を使用し、この中にスルホン酸型陽イオン交
換樹脂（商品名ダウエックス５０Ｗ、５０〜３００メツ
シユ）を充填する。一方、後段反応の反応器として内径
４龍、長さ８０００ｙ＋ｉのステンレス製の空管を使用
する。各反応器は所定の温度に制御される。
いかぎり重量基準であるっ実施例 前段反応の反応器として内径２０朋、長さ７００朋のス
テンレス管を使用し、この中にスルホン酸型陽イオン交
換樹脂（商品名ダウエックス５０Ｗ、５０〜３００メツ
シユ）を充填する。一方、後段反応の反応器として内径
４龍、長さ８０００ｙ＋ｉのステンレス製の空管を使用
する。各反応器は所定の温度に制御される。
ついで、この前段反応器にホルムアルデヒド２．１チ、
水ｓｏ、ｏｑ６、ＴＢＡ１２．５係及びリン酸５．４ｑ
６からなる水溶液（原料人）及びイソブチレン（原料Ｂ
）をそれぞれ所定の流量で供給し、前段反応器より流出
する反応液をそのまま後段反応器に供給し、２５ｋｇ／
αシの圧力下で連続的に反応を行つｉ；＝、 ｒａ出す
る反応液は冷却し、捕集し、分析する。分析法は、捕集
した反応液から四塩化炭素により有機層を抽出し、この
有機層に含まれるイソプレン及び水層に残る未反応ホル
ムアルデヒドをガスクロマトグラフィーを利用して分析
する。
水ｓｏ、ｏｑ６、ＴＢＡ１２．５係及びリン酸５．４ｑ
６からなる水溶液（原料人）及びイソブチレン（原料Ｂ
）をそれぞれ所定の流量で供給し、前段反応器より流出
する反応液をそのまま後段反応器に供給し、２５ｋｇ／
αシの圧力下で連続的に反応を行つｉ；＝、 ｒａ出す
る反応液は冷却し、捕集し、分析する。分析法は、捕集
した反応液から四塩化炭素により有機層を抽出し、この
有機層に含まれるイソプレン及び水層に残る未反応ホル
ムアルデヒドをガスクロマトグラフィーを利用して分析
する。
反応温度及び原料供給量を変えて実験を行った結果を表
１に示す。
１に示す。
実施例２
前段反応器に供給する原料水溶液として、ホルムアルデ
ヒド２０％及び水８０％からなるホルマリン水溶液１５
．３ Ｊｉ’ ／ｈｒと後段反応器より流出する反応液
から油層を分離し、かつ適宜水を分離して得られた水８
０％、ＴＢＡＩ ４％及びリン酸６チからなる水溶液１
３０．０９ ／ ｈｒを併用すること以外は実施例１の
実験番号（］−１）に準じて反応を行った。その結果、
ホルムアルデヒドの転化率は１００モル係であり、イソ
プレン収率は８３．６モル優であった。
ヒド２０％及び水８０％からなるホルマリン水溶液１５
．３ Ｊｉ’ ／ｈｒと後段反応器より流出する反応液
から油層を分離し、かつ適宜水を分離して得られた水８
０％、ＴＢＡＩ ４％及びリン酸６チからなる水溶液１
３０．０９ ／ ｈｒを併用すること以外は実施例１の
実験番号（］−１）に準じて反応を行った。その結果、
ホルムアルデヒドの転化率は１００モル係であり、イソ
プレン収率は８３．６モル優であった。
実施例３
前段反応器にスルホン酸型陽イオン交換樹脂（商品名ダ
ウエックスＭｓｃ−１、マクロポーラスタイプ、Ｈ型に
変換したもの）を充填し、さらに供給原料の水溶液とし
てホルムアルデヒド２．１係、水７６．４％、ＴＢＡＩ
２．５％及びクエン酸９．０チからなる水溶液を使用す
ること以外は、実施例の実験番号（１−１）に準じて反
応を行った。その結果、ホルムアルデヒドの転化率は１
００モルモル優り、イソプレン収率は７７．２モル優で
あった。
ウエックスＭｓｃ−１、マクロポーラスタイプ、Ｈ型に
変換したもの）を充填し、さらに供給原料の水溶液とし
てホルムアルデヒド２．１係、水７６．４％、ＴＢＡＩ
２．５％及びクエン酸９．０チからなる水溶液を使用す
ること以外は、実施例の実験番号（１−１）に準じて反
応を行った。その結果、ホルムアルデヒドの転化率は１
００モルモル優り、イソプレン収率は７７．２モル優で
あった。
実施例４
供給原料の水溶液としてホルムアルデヒド２．０チ、水
４９．９チ、ＴＢＡ４４．Ｏ係及びリン酸４．１チから
成る水溶液を２００ ｉ ／ｂｒの割合で使用し、かつ
イソブチレンの供給を停止すること以外は、実施例１の
実験番号（１−１＞に準じて反応を行った。その結果、
ポルノ・アルデヒドの転化率は１００モル係であり、イ
ソプレン収率は７６．９モル係であった。
４９．９チ、ＴＢＡ４４．Ｏ係及びリン酸４．１チから
成る水溶液を２００ ｉ ／ｂｒの割合で使用し、かつ
イソブチレンの供給を停止すること以外は、実施例１の
実験番号（１−１＞に準じて反応を行った。その結果、
ポルノ・アルデヒドの転化率は１００モル係であり、イ
ソプレン収率は７６．９モル係であった。
比較例］
実施例１の実験番号（＋−１）にオｄいて、後段反応を
行わないこと以外は、それに準じて反応を行った。その
結果、ホルムアルデヒド転化率は９５．９モル優であり
、イソプレン収率は２５．９モル優であった。この時、
インプレン前駆体である４４−ジメチル−１，３−ジオ
キサン、３−メチル−３−ブテンーＩ−オール、３−メ
チル−１，３−ブタンジオールなどが多量生成している
ことが認められた。
行わないこと以外は、それに準じて反応を行った。その
結果、ホルムアルデヒド転化率は９５．９モル優であり
、イソプレン収率は２５．９モル優であった。この時、
インプレン前駆体である４４−ジメチル−１，３−ジオ
キサン、３−メチル−３−ブテンーＩ−オール、３−メ
チル−１，３−ブタンジオールなどが多量生成している
ことが認められた。
比較例２
実施１Ｉｌｌ Ｉの実験番号（１−１）で前段反応を行
わないこと以外は、それに準じて反応を行った。
わないこと以外は、それに準じて反応を行った。
その結果、ホルムアルデヒド転化率は１００モル俤であ
り、イソプレン収率は７３．８％であった。
り、イソプレン収率は７３．８％であった。
特許出願人 日本ゼオン株式会社
Claims (1)
- Ｌ イソブチン／、第３級ブタノールおよびアルキギル
ターシャリ−ブチルエーテルから選ばれた少なくとも一
つのインブチレン源と、ホルムアルデヒド源を酸性触媒
および水の存在下に連続的に液相反応してイソプレンを
製造するに際し、インブチレン源とホルムアルデヒド源
、水及び水溶性酸性触媒を、陽イオン交換樹脂触媒を充
填した低温反応帯域に供給してインプレン前駆体を合成
したのち、該？ｊＦ域からの導出液を高温反応帯域に供
給してイソプレン前駆体をイソプレンに分解することを
特徴とするイソプレンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57132880A JPS5925337A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | イソプレンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57132880A JPS5925337A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | イソプレンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5925337A true JPS5925337A (ja) | 1984-02-09 |
Family
ID=15091713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57132880A Pending JPS5925337A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | イソプレンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5925337A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6229034A (ja) * | 1985-07-31 | 1987-02-07 | Toshiba Corp | 黒色被膜を有する電子管部品の製造方法 |
| WO2013025122A1 (ru) * | 2011-08-17 | 2013-02-21 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно- Производственное Объединение Еврохим" | Установка жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида |
| CN108358738A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-08-03 | 濮阳林氏化学新材料股份有限公司 | 一种异戊二烯的制备方法 |
-
1982
- 1982-07-29 JP JP57132880A patent/JPS5925337A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6229034A (ja) * | 1985-07-31 | 1987-02-07 | Toshiba Corp | 黒色被膜を有する電子管部品の製造方法 |
| WO2013025122A1 (ru) * | 2011-08-17 | 2013-02-21 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно- Производственное Объединение Еврохим" | Установка жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида |
| CN108358738A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-08-03 | 濮阳林氏化学新材料股份有限公司 | 一种异戊二烯的制备方法 |
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