JPS5926131A - 無機顔料分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、無機顔料分散剤に関するものである。詳しく
はアート紙、コート紙等の塗工に用いられるクレー、炭
酸カルシウム、サテンホワイト等の無機顔料粉末の塗工
液への分散：無機顔料粉末のスラリー輸送；排煙脱硫装
置に於いて硫黄酸化物吸収用アルカリとして用いられる
水酸化マグネシウム粉末のスラリー輸送；陶磁器の減水
剤等の用途で高濃度に於いても低粘度が得られ、且つ分
散室、定性に優れる分散剤を提供するものである。

従来このような目的に用いられる分散剤としてはリン系
化合物、ポリ（メタ）アクリル酸塩等が知られている。

しかし、リン系化合物は分散液粘度が経時的に急速に上
昇し、特に高温ではこの傾向がいちじるしい。また、ポ
リ（メタ）アクリル酸塩は分散液粘度の経時変化、特に
高温での経時変化が少なく、従来最も良い評価を得ては
いるが、サテンホワイトや水酸化マグネシウム等に対し
てはその添加量を増大させなければ充分な効果が得られ
ない。

本発明者等はこのような現状に鑑み、研究の結果、本発
明に到達した。従って本発明の目的は高濃度粂於いても
低粘度が得られ、且つ分散安定性に優れる顔料用の分散
剤を提供することである。

即ち本発明は 一般式 ％式％ で示される不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）から選ばれ
る１種又は２種以上と 一般式 ％式％ で示される（メタ）アクリル酸エステル系単量体（Ｉ］
）から選ばれる１種又は２種以上及びこれらの単量体と
共重合可能な単量体［Ｆ］Ｉを、不飽和カルボン酸系単
量体（Ｉ）１ｏ−９９，５モル係、（メタ）アクリル酸
エステル系単量体（ＩＩ）ｏ、ｓ〜９０モル係及び単量
体ａａ、Ｏ−４０モル係（但し、（Ｉ）、（２）及びα
ＩＩの合計は１００モル係である。）の比率で用いて導
ひかれた共重合体（８）を主成分とするものである。

本発明に用いられる前記一般式で示される不飽和カルボ
ン酸系単量体（１）としては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸あるいはそれ等の酸の１価金属、
２価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物も
しくは完全中和物があげられる。

１価金属としてはナトリウム、カリウム等があげられ、
２価金属としては、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等
があげられる。また、有機アミンとしてはモノメチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチル
アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキ
ルアミン類；モノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソグロパノールアミ
ン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノーイレアミ
ン類；ピリジン等をあげることができる。

また、前記一般式で示される（メタ）アクリル酸ニス、
チル系単量体（２）としては、例えば、３−（メタ）ア
クリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン；３−（メ
タ）アクリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシエチレン
エーテルプロパン：３−（メタ）アクリロキシ−１，２
−ジ（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパン；３−
（メタ）アクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン
ホスフエート及ヒその１価金属塩、２価金属塩、アンモ
ニウム塩、有機アミン塩または炭素数１−４のアルキル
基のモノもしくはジ壬ステル；３−（メタ）アクリロキ
シ−１，２−ジヒドロキシプロパンサルフェート及びそ
の１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機アミ
ン塩または炭素数１−４のアルキル基のエステル：３−
（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホ
ン酸及びその１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩
、有機アミン塩ｉ　タｕ　炭素数１〜４のアルキル基の
エステル；３−（メタ）アクリロキシ−２−（ポリＸオ
キシエチレンエーテルプロパンスルホン酸及びその１価
金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩マ
たは炭素数１〜４のアルキル基のエステル；３−（メタ
）アクリロキシ−２−（ポリ）オキシプロピレンエーテ
ルプロパンスルホン酸及びその１価金属塩、２価金属塩
、アンモニウム塩、有機アミン塩または炭素数１・−４
のアルキル基の工（ＩＬ（メタ）アクリル酸エステル系
単量体（１１）及び単量体θ１ルの合計に対して得られ
る重合体が水溶性となる範囲で４０モル係以下の量で用
いられるものであるが、そのような単量体Ｑｌｔｌとし
ては例えば、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリロ
ニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、ジエチルアミノエチル系単量体（Ｉ）、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体（６）及び単量体θｌｉｔの合
計に対してそれぞれ１０〜ステル系単量体中）のいずれ
が上記の範囲をはずれても本発明の優れた無機顔料分散
剤は得られない不飽和−酸系単量体（１）、（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体（ＩＩ）及び単量体（ホ）か
ら共重合体囚を得るには従来公知の方法によることがで
きる。

例えば水、有機溶剤、あるいは水可溶性有機溶剤と水と
の混合溶剤等の溶剤中での重合を挙げることができる。

この際、水媒体中での重合には重合開始剤として過硫酸
塩や過酸化水素等が用いられ亜硫酸水素す）　ＩＪウム
やアスコルビン酸等の促進剤を併用することができる。

有機溶媒中での重合には重合開始剤としてアゾ系化合物
や有機過酸化物等が用いられ、アミン化合物等の促進剤
を併用することができる。水可溶性有機溶剤と水との混
合溶剤中での重合には、上記の種々の重合開始剤あるい
は重合開始剤と促進剤との組合せの中から適宜選んで用
いることができる。

このようにして得られた共重合体（４）はそのまま必要
により更にアルカリ性物質で中和して用いることもでき
る。このようなアルカリ性物質としては、１価金属及び
２価金属の水酸化物、塩化物、炭酸塩及び重炭酸塩；ア
ンモニア；有機アミン等をあげることができる。

本発明の無機顔料分散剤は、無機顔料に対して重量で０
．０５−５係、好ましくは０．１〜２幅の範囲の量で使
用することができる。

以下、参考例、実施例及び比較例により本発明を更に詳
細に説明する。尚、例中の傑は特・にことわりのない限
９重量係を示すものとする。

参考例　１ 還流冷却器を備えだ内容積１ｔの４日フラスコに純水３
２５ｇを仕込み、９０℃にて攪拌しながらアクリル酸ナ
トリウムの３０％水溶液４２０Ｆ、３−メタクリロキシ
−１，２−ジヒドロキシプロパン５５ｆ及び過硫酸アン
モニウムの５ｑ６水溶液ｉ　ｏｏｙをそれぞれ４時間で
滴下させて共重合反応させた。未反応モノマーを臭素付
加法で測定（以下の実施例でも同様）したところ、重合
率は９７幅であった。

まだ、メタノールで沈殿精製し、乾燥して得たこの水溶
性共重合体（１）の数平均分子量は４．５．００であり
、赤外線吸収スペクトル分析では、−’　ｃ　ｏ−１−
ＯＨに基づく吸収が確認された０■■−■■■さらにこ
の乾燥して得た水溶性共重合体（１）をＤ２０に溶解し
、ＮＭＲ分析して−ＣＨ−１−ＣＨ２−及び−ＣＨ３の
吸収を確認した。

参考例　２ 参考例】と同様の重合反応器を用い、純水３１０２を仕
込み、マレイン酸ジカリウム５０７を加えたのち９５℃
にて攪拌しながらメタクリル酸カリウムの３０係水溶液
３７０グ、３−アクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプ
ロパン２０２、過硫酸アンモニウムの１０係水溶液１０
０１ｉ’及び過酸化水素の１０係水溶液５０ｆ！をそれ
ぞれ４時間で滴下させて共重合反応させた。重合率は９
５係であつた。この水溶性共重合体（２）の数平均分子
量は３．９００であった。

参考例　３ 参考例１と同様の重合反応器を用い、純水２５０りを仕
込み、アクリル酸ナトリウムの３５係水溶液４００７．
３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン
酸ナトリウムの５０係水溶液８０９及び過硫酸アンモニ
ウムの３係水溶液１００りをそれぞれ４時間で滴下して
共重合反応させた。

重合率は９７係であった。この水溶性共重合体（３）の
数平均分子量は４．’８００であった。

実施例　１ 内容積１ｔのステンレス製ビーカーにサテンホワイト（
スルホアルミン酸カルシウム６水塩）２５係ペースト４
００９を入れ、参考例１で得た水溶性共重合体（１）の
水溶液７．５　ｙ　（固形／固形ｔ、ｓ　％　）を添加
し、ディシルバー型羽根（３５φ）を取り付けたティス
パーで１５分間、２００Ｏｒｐｍで攪拌した後、得られ
た分散液の粘度を２５℃で測定した。結果を表１に示し
た。

同様に水溶（（１−共重合体（１）の水溶液】０７（固
形／固形２．＋１％）を添加して分散液を調製し２、粘
度を測定した７、、結果を表１しこ示しだ。

実施例　２　・：３ 実施例１と同様にし−こ、参考例２ないし３でイ１すら
Ｊまた水溶（’ｌ共重合体（２）ないし７（３）を、そ
１１ぞれ一リブノボソイ１に対し−Ｃ固形分とじ−（１
５％及び２（）幅添加し７で分１１を液を調製し、粘度
を測定しノこ。結果を表１に小し／（，１ １１；　１ｌｉ９１列　　　１ 実Ｍｌｒ例１に」、・いで、水溶１′１共市含休（１）
の代わりに市販の分１’　ｆｉ！’、　５００　［１の
ポリ−アクリル酸す）・リパノノ・を用いるｆｌｌｔ　
ｉｆ実施例１と同様に１．で分散液を記１１製］７、粘
ＨＱ−イ１訓定１／ｉ−、結！４を表１に示し、だ１、
実施例　・１ 実ｈｆＩＩ例１．Ｉ：回しビーツノ　Ｖ（ニ）ｌぐ０５
りを入れ、水溶４′１共重合体（１）の水溶液２．０７
（固形／固形０２係）を加え、ブイスパーで堺４′１シ
ながら重グ４炭酸ノノルシウノ・微粉末（平均粒径１．
５　Ｉｔ　）　２００９ヲ加え／こ１．全１１添加後、
１５分間２００　’０１°ｌＩ　Ｉｌ＋て欅実施例　５
−＝、、　６ 実施例４と同様にして水溶性共重合体（２）ないしく３
）をそれぞれ固形分として０．２　％添加して炭酸カル
シウム７５幅分散液を調製し、粘度を測定した。、結果
は表２に示した。

比較例　２ 実施例４において、水溶性共重合体（りの代わりに市販
の分子１１５０００のポリアクリル酸ナトリウムを用い
る他は実施例４と同様にして分散液を調製し２、粘度を
測定した。結果は表２に示しだ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 】　一般式 ％式％ 選ばれる１種又は２種以上と 一般式 ％式％ で示される（メタ）アクリル酸エステル系単量体（ＩＩ
   ）から選ばれる１種又は２種以上及びこれらの単量体と
   共重合可能な単量体但０を、不飽和カルボン酸系単量体
   （１）１０・〜９９５モル係、（メタ）アクリル酸エス
   テル系単量体（６）０．５〜９０モル幅及び単量体（ホ
   ）０〜４０モル幅（但し、（１）、（…及び（ホ）の合
   計は１００モル憾である。）の比率で用いて導ひかれた
   共重合体（４）を主成分とする無機顔料分散剤。