JPS5927889A - パ−フルオロ三員環アミン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は代用血、酸素運搬輸液における酸素運搬輸液と
して有用な新規パーフルオロ三員環アミン化合物に関す
る。

更に詳しくは、本発明は一般式 （式中、ｌ及びＩｌｌはそれぞれＯ，ｌ、　２又は３を
示す。ただし、５．ｍ及び！１のいずれか１つは１．２
又は３である。）で表わさ１１、その任意の４’；ｌｊ
ｉ？４がトリフル、４ｒ＋メチル基でｆ１ｊ７換されて
いても、しいパーフル１０三員環アミンに関する。

一般式ｆｉ＋に関してｉＦＩ　＠　ｌＩ（、トリフル副
ロメヂル基はｌ　（ｌＪ４置換していることが好ましい
。

化合物（１１の好ましい総炭素数は、無１ｄ換の場合は
１０〜１２であり、１１αｊ稗基を有する場合は１１で
ある。

化合物ｆｉ＋は、たとえば化合物ｆｉｌに対応するパー
ヒドロ化合物をフッ素化することによって製造１−るこ
とかできる。そのフッ素化法としては、たとえば直接フ
ツ素化法、コバルトフッ素化法、；ｉｔ／／＋？フッ素
化法などがあげられる。

本発明化合物Ｄ）のＶ造には丁１工解フッ素化法を汚物
を混合、溶解した後、゛小値分解に付すことによって行
われ、当該電気分解におけるＹｏ、圧は通常４〜８ｖ、
ｌ’＆Ｉ　ＩＡＪ＜　ｆＪ、ｚ流密度ハ通常０．１−＋
３　Ａ　／　ｄ　Ｃ４、浴ｔ１１−１１は」１１ノ常４
〜１２°Ｃである。

かくして生成した化合物ｔｌ）は無水フッ化水素酸に不
溶であるｊ、ため電解槽の下１１τ１に沈澱する。

当該沈澱からの化合物ｔ１）の単離、オ′１４製は、た
とえば次の様にして行われる。回収した沈澱に等古層の
化合物ｆｉｌを分ンｔ＊　シ、これを適当団のヨウ化カ
リ、ラム含イ〕アセトン水溶欣で洗浄してちつ累原子に
フッ素原子が結合した化合物を除去した後、さらに分Ｗ
／シて化合物ｆ１）を分取する。

本発明に係る化合物＋１１は、大量の酸素を溶解するこ
とができるうえに代謝的に不活性であり、しかも速やか
に体外へ排泄されるどこ−ろから、たとえば化合物ｔ１
）の５　”−５０Ｗ／　Ｖ　Ｏ１好ましくはｌＯ〜４Ｑ
ｗ／ｖ％を含む水性乳剤としてｇｌ、ｆＪ製することに
よって人を含む温血動物（イヌ、ネコ、牛、マウス、ラ
ット、モルモツｌ−１（ど）川の代用血、１ｌｉｊ９素
運搬＋Ｉｔｆｉｉｌ欣などの酸素運搬体としで便用され
る。

上記乳剤の八ｌに当って、乳化側としでは、高分子系非
イオン性界面活性剤、リン脂質なとが用いられ、その添
加ｈ１は１〜５ｗ／ｖ％である口また、媒質としては生
理的にＪ゛［容される水溶）Ｉｋが用いられ、要すれば
等張化量のグリセロールの如き等張化削、さらにコロイ
ド浸透圧調整のために１１：［３Ｓ、デキストランの様
１．（血漿増１↑（削を添加してもよい。

面して、上述の如き諸成分を、たとえばｉｊ’！１１−
Ｅ　ｌｉＩη、ｉ式乳化機により粒子径が０．０５〜０
３μ、θｌ′ましくは０．２μ以下になるように均質化
することによって乳剤が調製される。

なお、出発原料である化合物（１）に対応するパーヒド
ロ化合物は実質的に公知化合物である。

実施例１ 電解槽として、モネルメタル製容量１．５４であり、極
間ｉ＋’ｉｉ　１４！）、　］、、　７〜２．旧〃ｍで
交互に配列されたニッケル製の（純度９９．６％以上）
極板（陽極６枚、陰極７枚）を有し、有効陽極面積１０
．５　ｄ７Ｉｚ’で槽上部には（１１１製の還流冷却器
を備えたものを用いた。この電解１１Ｑｉに、無水フッ
化水素酸１．２４を導入し、予１４ｉ！　Ｔｔｌ、’解
により黴」￥（の不純物（水分及び硫酸）を除去した。

次いで１−ア→ノ］−リシクロ〔６゜２、１．０２・７
〕ウンデカン１ＢＯｆ（０，８６モル）をフ（１（水フ
ッ化水素酸中に溶解し、ヘリウムガスを流速１００＋ｙ
／／叩ｌで槽下部、ｔ：　’）　３１１θじｌ（がら、
１銭Ｎ極電流密＋１．ｌ−０，４〜２、ＯＡ　／　ｄｙ
）ｆ　、　？ｊ？、ＬＥ　５−９　Ｖ　、浴温７〜１２
°Ｃで、８８０Ａｈｒの電解を行なった。無水フッ化水
素酸は２４時間につき２５０ｍ／：追加した。

？ｂ：解中に生成した揮発性の裂断生成物のｎｙ、化捕
集は行ｆ、Ｃわなかった。、１程解終了後、７１（解槽
内は−に）〆１のフッ化水素と下Ｊ１′ｊＪのフルオロ
カーボン類に分かれているので、−ト層をドレインより
分ｌｌＩ＋＋捕集したところ、２４５ｙ（用収率６２物
）であった。このフル４０カーボンＶ！＋に、７０ｗ／
ｖ％水酸化ナトリウム水浴欣及びジイソブチルアミンを
それぞれ等容）ｔｔ加え、約５日間の病］流、を行なっ
た。その後、等容量の氷水を加え、アイスバスで冷却し
た後に、Ｉ！！＆ｉＪｌ？ｉコ過した。フル５０カーボ
ン類は最下層に沈降するので、分散ロー１−で分散した
後、希１ｒｌｃ酸、　ｎ：３硫酸、飽和炭酸水素すｌ・
リウム水）７ダ液、３３％ヨウ化カリウムを含む９０％
アセトン水ｆｒ＋　’／ｆｋ、水の順に洗〜゛）を行ｔ
、Ｃい、１２５ｇの透明ｌ、Ｃ１＜−フルオロ体を得た
。

このようにしてプロトンを含む不純物等を除去したパー
フルオロ体を回転バンド式精密分ＷＩ装置で蒸留を行な
い、？す１点か１４８−１５３°（：の化合物３７ｙ（
収率９％）を得た。

これを分取し赤外吸収ス′ペクｌ−ル、１９　、ｐ　　
ｉ：’、　４？Ｆ気共１１Ｑスペクトル、マススペクＩ
−ルｔ、【どにより分析した結果、目的化合物（パーフ
ルオロ−１−アザトリシクロ（６，２，１，（１２・７
〕ウノデカン）で／ｌ）ろことが確認された。

実施例２〜３９ その他の一理のパーモル珂口三員瑠アミンも全く同様の
方法によって合成し、精製、分留後、分取し赤外吸収ス
ペクトル、″１−核磁気共鳴スベクトル、マススペクト
ルなどにより分析し、目的化合物であることを確認した
。

各出発原料の名称、目的物の構造弐及尚卯点を実施例１
のそ第１と共に表に示した。

は正確には式 ％式％） 特許出願人　株式会社ミドリ十字 第１頁の続き （老発　明　者　深谷力 大阪市部島区手馬町２＝１１ （ゆ発　明　者　津田良夫 宝塚市伊子志４丁目２−６０ （第）発　明　者　小野泰蔵 大阪市域東区中央１丁目１−４７ 株式会社ミドリ十字内 ０発　明　者　荒用良夫 吹田市江坂町２丁目１０番１８−４０ ３号 ０発　明　者　井上佳久 京都市左京区吉田二本松町６番 地 ０発　明　者　内藤洋一部 枚方市北中振１丁目２４番地９号 ０発　明　者　須山忠和 京都府綴喜郡田辺町松井ケ丘４ 丁目３番７号 手続補正書（自発う 昭和５８年５月１４日 特許庁長官　　　　　　殿 １、事件の表示 昭和５７年特　許　願第１３７６６５　　号３　補正を
する者 事件との関係　　　　特許田願人 （１）１月＋ｔｌｌｌ　５：ｉ第３１°」、第６行しζ
−１−ｄＣｎｌｌケｒｄｍ’Ｊに訂１［「イ）０ 手続油止：１：（自光り １　°Ｉｆ　ｔ’ｌの表示 昭Ｊ１１５７年　特ＷＦ１ぐ〔ｌ七イ覧１３７６６．５
（３２発明の名称　　パーフルオロ三員環アミン化合物
、’Ｌ　　？＋ｌｉ　＋Ｉをする渚 小（ｌＩとの関係　持ｉ！Ｔｉｔ犠り人（１；す１ ｊて°Ｉ″１、（ｆｉ　（！＋、）株式会社　ミ　トリ
十字ｔ：、　　ｔＩｌｉ　１１に」：り増加する発明の
数（ｔ）　　ｈｕｔ　Ｉノの１・）壱１力の名１？ｒ、
−ｌの４＋；１１１ケ別前（の涌υに訂ｉｌｌ：、　−
Ｊ　ぺ］０ （２）１力Ａ’ｊｌ’　ｉξ１の１グ酬１１１の名称」
の４閘才゛１・冴′、Ｑう」１１１υにＭＪ’　、ｉｌ
　’シ々。

］パーフルオロ三環式アミン化合物−１（＋ｌ）　　Ｉ
ｊｌｉｉ、！１ｉＨ１ｉノＩ　軸ｉｔ’Ｉ’ｉＲ＋求の
範囲、」の欄つ〔別イ代の通遍）にｉｉｌ’　、’＋Ｆ
、−、ｉ負、。

（４）　　リ１イＩｌｌす１恥＋’ｔ　ｌ　頁、−トノ
ハも３行１１回゛１１）ε１１．２頁、　１丁力・ら１
１１」及び回−目１λ（３，百、最終イ％ｉ（’）Ｉ　
三員Ｊζ’ｔ−１９、１ニア、ｊζ゛ｂ人、」　にｉｌ
」に了　イコ（）（別紙） ２、特Ｋｒｉ；’＋’ｙ求ノｆｌｉ］”４　囲−ｍ一般
式 （式中、ｉ、　ｍ及び１１け七れぞ扛１）　、　　１　
、　２又ケ」、：３に示−Ｔ　ｏ　１ｒ、だし、４９ｍ
及びｎのいず７１．　ｐ＞　−ツｉｊｌ、ｚ又ｖ、　３
　Ｔあ／、Ｉｏ　ノで入わ８２’ｌ−１その１丁、侍の
旬１１イ１がトリフルオロメチル基で置換芒ノ１．てぃ
てもよいバークル第１１三ｊ、ｔＨ１式アｉン化合物。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （式中、ｅ、口１及びｎはそれぞれ０．１．２−又は３
   を示す。ただし、ｌ、ｍ及びｎのいずれが１つは１．２
   又は３である。）で表わされ、その任意の位１Ｎがトリ
   フルオロメチル基で置換されていてもよいパーフルオロ
   三員環アミン化合物。