JPH11184084A - 速硬化性感光性組成物及び記録用シート - Google Patents

速硬化性感光性組成物及び記録用シート

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JPH11184084A
JPH11184084A JP9365770A JP36577097A JPH11184084A JP H11184084 A JPH11184084 A JP H11184084A JP 9365770 A JP9365770 A JP 9365770A JP 36577097 A JP36577097 A JP 36577097A JP H11184084 A JPH11184084 A JP H11184084A
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JP
Japan
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photosensitive composition
fast
curing
curing photosensitive
compound
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JP9365770A
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English (en)
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Sanenobu Maeda
実伸 前田
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Brother Industries Ltd
Original Assignee
Brother Industries Ltd
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Publication date
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
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    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 可視光線に対する感度を向上させることによ
り、小さな露光エネルギーでも充分な硬化性を確保でき
る速硬化性感光性組成物を提供すること。 【解決手段】 請求項１記載の速硬化性感光性組成物
は、光を照射して硬化させる感光性組成物において、ラ
ジカル重合性不飽和化合物と光重合開始剤とチオール含
有化合物とを含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、可視光領域にまで
感度を有し、記録用インク、画像記録用光硬化型マイク
ロカプセルの内包物、感光性塗料等の分野で利用される
速硬化性感光性組成物、及び、該速硬化性感光性組成物
を内包するマイクロカプセルを使用した記録用シートに
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、画像記録等に用いられる感光性組
成物は、レーザー等により照射され、その光エネルギー
によって硬化するものが多く、その組成は、エチレン系
不飽和基を含有するラジカル重合性不飽和化合物と芳香
族カルボニル化合物等の光重合開始剤とからなるものが
多かった。
【０００３】また、感光性組成物、又は、この感光性組
成物が光透過性のマイクロカプセルに内包された感光性
マイクロカプセルを、紙又は樹脂フィルム等からなる支
持体に塗布してなる感光性記録用シートが知られてい
る。
【０００４】この種の感光性記録用シートを画像情報に
応じて露光し、光が照射された領域のみを硬化させるこ
とにより潜像画像を形成し、その後、その潜像画像の形
成された記録用シートに、加圧等、機械的な作用を加
え、硬化しなかったマイクロカプセルを破壊して染料前
駆体を流出させ、顕色剤と反応させて可視画像化し、記
録することが行われている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
感光性組成物は、４００ｎｍ以下の紫外線領域の光源に
対する光重合開始能力と比較して、４００ｎｍ以上の可
視光線領域の光源に対する光重合開始能力が顕著に低
く、そのため、感光性組成物の利用範囲を著しく限定し
てきた。より低エネルギーの光で高速走査露光するため
には、さらに可視光線領域において高感度な感光性組成
物が必要である。
【０００６】可視光線に感応する感光性組成物に関して
はいくつかの提案がなされてきた。例えば、染料と脂肪
族アミンとの複合開始剤系（特公昭４４−２０１８９号
公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生
剤と染料とからなる系（特公昭４５−３７３７７号公
報）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ−ジアルキル
アミノベンジリデンケトンとの系（特開昭４７−２５２
８号公報）、環状シスーα―ジカルボニル化合物と染料
との系（特開昭４８−８４１８３号公報）、カルボニル
化合物と三級アミンとの系（特開昭５２−１３４６９２
号公報）、置換―トリアジンとメロシアニン色素との系
（特開昭５４−１５１０２４号公報）、ビイミダゾール
とインダノンとの系（特開昭５４−１５５２９２号公
報）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ―ジアルキル
アミノスチルベン誘導体との系（特開昭５７−２１４０
１号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ―ジア
ルキルアミノシンナミリデン誘導体との系（特開昭５８
−１９３１５号公報）、トリアジン誘導体とシアニン染
料との系（特開昭５８−２９８０３号公報）、トリアジ
ン誘導体とチアピリリウム塩との系（特開昭５８−４０
３０２号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとｎ―
ジアルキルスチルベンゼン誘導体、又は、ｐ−ジアルキ
ルアミノフェニルブタジエニル誘導体とチオール化合物
との系（特開昭５９−５６４０３号公報）、ケトン置換
誘導体と有機ペルオキシドとの系（特開昭６０−３２８
０１号公報）、α―ジケトンとメルカプトカルボン酸と
の系（特開昭６１−２５８８０２号公報）、α―ジケト
ンとポリスルフィドとの系（特開昭６１−２５８８０３
号公報）などの提案がなされてきた。
【０００７】これらの系を含む感光性組成物は、可視光
線により、確かに重合反応は進行するが、必ずしも満足
すべき硬化物は得られていない。そのために可視光線に
対して高い感度を有する感光性組成物が要望され、可視
光線に対して高感度な光重合開始剤が必要とされてき
た。
【０００８】本発明は、上述した問題点を解決するため
になされたものであり、感光性組成物の可視光線に対す
る感度を向上させることにより、小さな露光エネルギー
でも充分な硬化性を確保できる速硬化性感光性組成物、
及び、この速硬化性感光性組成物が内包されたマイクロ
カプセルを用いることにより、高速で画像を記録するこ
とができるとともに、かぶりの少ない鮮明な画像を得る
ことができる記録用シートを提供することを目的として
いる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、請求項１記載の速硬化性感光性組成物は、光を照射
して硬化させる感光性組成物において、ラジカル重合性
不飽和化合物と光重合開始剤とチオール含有化合物とを
含有することを特徴としている。
【００１０】上記請求項１記載の速硬化性感光性組成物
は、ラジカル重合性不飽和化合物と、遊離ラジカルを発
生する光重合開始剤と、連鎖移動剤として作用して連鎖
成長付加反応を促進させるチオール含有化合物とを含有
するので、小さな露光エネルギーであっても、短時間で
充分な硬化性を確保することができる。したがって、こ
の速硬化性感光性組成物を記録用シート等に用いること
により、高速で画像記録を行うことができ、さらにはか
ぶりの少ない鮮明な画像を形成することができる。
【００１１】また、請求項２記載の速硬化性感光性組成
物は、ラジカル重合性不飽和化合物は、少なくとも１個
のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であること
を特徴としている。上記請求項２記載の速硬化性感光性
組成物によれば、ラジカル重合性不飽和化合物は、少な
くとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物
であり、遊離ラジカルで開始される連鎖成長付加反応に
適した単量体であるので、速硬化性感光性組成物を、よ
り短時間で充分に硬化させることができる。
【００１２】また、請求項３記載の速硬化性感光性組成
物は、光重合開始剤は、金属アレーン錯体であることを
特徴としている。上記請求項３記載の速硬化性感光性組
成物によれば、光重合開始剤は、金属アレーン錯体であ
るので、重合反応を開始させるとともに、重合反応を充
分に促進させることができ、小さな露光エネルギーで
も、より短時間で上記速硬化性感光性組成物を硬化させ
ることができる。
【００１３】また、請求項４記載の速硬化性感光性組成
物は、ラジカル重合性不飽和化合物１００重量部に対
し、光重合開始剤を０．０１重量部以上２０重量部以
下、チオール含有化合物を０．１重量部以上３０重量部
以下、それぞれ含有することを特徴としている。上記請
求項４記載の速硬化性感光性組成物によれば、ラジカル
重合性不飽和化合物１００重量部に対し、光重合開始剤
を０．０１重量部以上２０重量部以下、チオール含有化
合物を０．１重量部以上３０重量部以下、それぞれ含有
しているので、小さな露光エネルギーであっても短時間
で硬化する。
【００１４】また、請求項５記載の記録用シートは、請
求項１、２、３又は４記載の速硬化性感光性組成物が内
包された感光性マイクロカプセルを支持体上に担持させ
てなることを特徴としている。上記請求項５記載の記録
用シートによれば、請求項１、２、３又は４記載の速硬
化性感光性組成物が内包された感光性マイクロカプセル
を支持体上に担持させるので、可視光線のような小さな
エネルギーの光線でも、マイクロカプセルに内包された
上記速硬化性感光性組成物を短時間で充分に硬化させる
たとができ、その結果、高速で画像記録を行うことがで
き、かぶりが少ない鮮明な画像記録が可能となる。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明に用いられる速硬化性感光性組成物
は、光を照射して硬化させる感光性組成物において、ラ
ジカル重合性不飽和化合物と光重合開始剤とチオール含
有化合物とを含有することを特徴と速硬化性感光性組成
物である。
【００１６】上記ラジカル重合性不飽和化合物（以下、
「重合性物質」という）としては、例えば、少なくとも
１個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（以
下、「エチレン系不飽和基を有する化合物」という）、
エポキシ基を有する化合物等が挙げられるが、光重合速
度が比較的速いエチレン系不飽和基を有する化合物が特
に好ましい。
【００１７】エチレン系不飽和基を有する化合物として
は、例えば、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステ
ル類、アクリルアミド類、メタクリル酸及びその塩、メ
タクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル
類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエ
ステル類、これらの化合物の誘導体等が挙げられる。こ
れらの中では、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類等が好ましい。
【００１８】アクリル酸エステル類の具体例としては、
例えば、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエチルアクリ
レート、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルアクリレート、１，３ージオキソランアクリレート、
ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジアクリレート、トリプロピレングリ
コールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリ
トールのカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のトリアク
リレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジ
アクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリウレタ
ンアクリレート等が挙げられる。
【００１９】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、例えば、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、エトキ
シエチルメタクリレート、トリシクロデカニルオキシメ
タクリレート、ノニルフェニルオキシエチルメタクリレ
ート、ヘキサンジオールメタクリレート、１，３ージオ
キソランメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリ
レート、ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ
メタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリ
レート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ペンタエ
リスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールの
カプロラクトン付加物のヘキサメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、トリメチロール
プロパンのプロピレンオキサイド付加物のトリメタクリ
レート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジメ
タクリレート、ポリエステルメタクリレート、ポリウレ
タンメタクリレート等が挙げられる。
【００２０】これら重合性物質の中でも、分子中に不飽
和基であるアクリロイル基を３個以上有する、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールのカプ
ロラクトン付加物ヘキサアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンの
プロピレンオキサイド付加物トリアクリレートのうち少
なくとも一種が、特に好ましい。
【００２１】これら重合性物質は単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよいが、２種以上を併用する方
が、重合反応を促進させることができる点から好まし
い。上記重合性物質に光重合開始剤を含有させると、光
照射によりラジカルが発生し、重合性物質の重合反応が
開始される。
【００２２】上記光重合開始剤としては、例えば、芳香
族カルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化
物、ジフェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物、２，
４，６−置換−Ｓ−トリアジン類、２，４，５−トリア
リールイミダゾール２量体、アゾ化合物、染料ボレート
錯体、金属アレーン錯体、チタノセン化合物等が挙げら
れる。
【００２３】上記光重合開始剤の具体例としては、例え
ば、ベンゾフェノン、ベンジル、キサントン、チオキサ
ントン、アントラキノン、アセトフェノン、２，２−ジ
メチル−２−モルフォリノ−４′−メチルチオアセトフ
ェノン、ベンゾイルパーオキサイド、３，３′，４，
４′−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、ジフェニルヨードニウムブロマイド、ジ
フェニルヨードニウムクロライド、四塩化炭素、四臭化
炭素、２，４，６−トリストリクロロメチル−Ｓ−トリ
アジン、鉄アレーン錯体等が挙げられるが、これらのな
かでは、鉄アレーン錯体が感度の点で特に好ましい。
【００２４】上記鉄アレーン錯体としては、例えば、
（η6 −ベンゼン）（η5 −シクロペンタジエニル）鉄
（II）−ヘキサフルオロホスフェート、（η6 −トルエ
ン）（η5 −シクロペンタジエニル）鉄（II）−ヘキサ
フルオロホスフェート、（η6−クメン）（η5 −シク
ロペンタジエニル）鉄（II）−ヘキサフルオロホスフェ
ート、（η6 −ベンゼン）（η5 −シクロペンタジエニ
ル）鉄（II）−ヘキサフルオロアルセネート、（η6 −
ベンゼン）（η5 −シクロペンタジエニル）鉄（II）−
ヘキサフルオロボレート、（η6 −ベンゼン）（η5 −
シクロペンタジエニル）鉄（II）−ヘキサフルオロアン
チモネート、（η6 −ナフタレン）（η5−シクロペン
タジエニル）鉄（II）−ヘキサフルオロホスフェート、
（η6 −アントラセン）（η5 −シクロペンタジエニ
ル）鉄（II）−ヘキサフルオロホスフェート、（η6 −
ピレン）（η5 −シクロペンタジエニル）鉄（II）−ヘ
キサフルオロホスフェート及びこれらの誘導体等が挙げ
られる。これら光重合開始剤は、単独で用いても、２種
以上を併用してもよい。
【００２５】上記光重合開始剤の含有量は、重合性物質
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部が好ましく、
１〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では
光重合反応が進行し難く、一方、１０重量部を超えて
も、感光感度は余り向上せず、経済的でない。
【００２６】さらに、上記速感光性組成物には、チオー
ル含有化合物が含まれる。このチオール含有化合物は、
連鎖移動剤として働くと考えられる。前記チオール含有
化合物は、ＳＨ基を有するものであれば特に限定されな
いが、具体的には、例えば、チオグリコール酸、チオグ
リコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノ
ールアミン、チオグリコール酸ソーダ、チオグリコール
酸メチル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール
酸メトキシブチル、ブタンジオールビスチオグリコレー
ト、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメ
チロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリ
スリトールテトラキスチオグリコレート、３−メルカプ
トプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メル
カプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸
メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、
ブタンジオールビスチオプロピオネート、エチレングリ
コールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパ
ントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテ
トラキスチオプロピオネート、ジペンタエリスリトール
やトリメチロールプロパン等の多価アルコールとメルカ
プトプロピオン酸とのエステル等が挙げられる。これら
チオール含有化合物は、単独で用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。
【００２７】上記チオール含有化合物の含有量は、重合
性物質１００重量部に対し、０．１〜３０重量部が好ま
しく、１〜２０重量部がさらに好ましい。０．１重量部
未満であると、改良効果が小さく、一方、３０重量部を
超えると、硬化が充分でなくなり、さらには安定性の低
下という問題点が生じる。
【００２８】光硬化反応がどの程度のエネルギーで進行
するかの基準として、光硬化エネルギーが採用されてお
り、光硬化エネルギーが小さい程、小さな露光エネルギ
ーで感光性組成物の硬化が進行する。
【００２９】連鎖移動反応は、ＳＨ基により促進される
と考えられ、そのため、光硬化エネルギーは、分子の化
学構造に影響されるほか、１分子のチオール含有化合物
中のＳＨ基の数にも影響される。したがって、原則的に
は、同じ分子数であれば、ＳＨ基が多いものの方が、光
硬化エネルギーが小さくなる。
【００３０】本発明の速硬化性感光性組成物は、上記必
須成分の他に光増感剤、熱重合禁止剤等の安定化剤、相
溶性向上剤、顔料等を含有してもよい。上記光増感剤を
添加することにより高感度な感光性組成物が得られる。
【００３１】また、上記速硬化性感光性組成物の感光感
度、特に波長に対する感光特性を改善するために、増感
色素を併用してもよい。上記増感色素としては、例え
ば、キサンテン系染料、クマリン系染料、メロシアニン
系染料、チアジン系染料、アジン系染料、メチン系染
料、オキサジン系染料、フェニルメタン系染料、シアニ
ン系染料、アゾ系染料、アントラキノン系染料、ピラゾ
リン系染料、スチルベン系染料、キノリン系染料等が挙
げられる。
【００３２】また、光発色物質として顔料が用いられ
る。顔料は市販されているものの他、顔料便覧等の書物
（例えば「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和
５２年刊）、文献等に記載されたものの中から、色目が
適切なものを選択すればよい。これらの顔料は、分散し
て用いられる。
【００３３】特に、イエローとしてはモノアゾ、ジスア
ゾ、アゾカルシウムレーキ、アゾバリウムレーキ、マゼ
ンタとしてはキナクリドン、カルシウムレーキ、シアン
としてはフタロシアニン等が好適に用いられる。そのほ
か、上記速硬化性感光性組成物の溶解度を調整する目的
で、適当な極性を有する有機溶剤を併用することもでき
る。
【００３４】上記速硬化性感光性組成物の用途は、特に
限定されるものではなく、記録用のインク、感光性塗料
等の用途に用いられるが、特に、画像記録用光硬化型の
感光性マイクロカプセルの内包物として、好適に用いら
れる。
【００３５】このような感光性マイクロカプセルは、す
でに当業界において公知の技術となっている方法で作製
することが可能である。上記感光性マイクロカプセルの
製造方法としては特に限定されず、例えば、米国特許第
２８００４５７号明細書、同第２８００４５８号明細書
等に示されるような水溶液からの相分離法、特公昭３８
−１９７４号公報、特公昭４２−４４６号公報、特公昭
４２−７７１号公報等に示されるような界面重合法、特
公昭３６−９１６８号公報、特開昭５１−９０７９号公
報等に示されるようなモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉ
ｔｕ法、英国特許第９５２８０７号明細書、同第９６５
０７４号明細書等に示されるような融解分散冷却法等が
挙げられるが、これら方法の中では、水中にのみ壁部材
の原料を供給するため、比較的簡単に感光性マイクロカ
プセルを製造することができるｉｎ−ｓｉｔｕ法が好ま
しい。
【００３６】感光性マイクロカプセルの壁部材の形成材
料としては、上記感光性マイクロカプセルの製造方法に
て壁部材が作製可能であれば、無機物質でも有機物質で
もよいが、光を充分に透過させるような材質が好まし
い。
【００３７】上記マイクロカプセルの具体例としては、
例えば、ゼラチン、アラビアゴム、デンプン、アルギン
酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリユリア、ポ
リウレタン、ポリスチレン、ニトロセルロース、エチル
セルロース、メチルセルロース、メラミン／ホルムアル
デヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂等、及び、こ
れらの共重合体等が挙げられる。
【００３８】上記部材の中では、上記ｉｎ−ｓｉｔｕ法
で用いることができるメラミン／ホルムアルデヒド樹脂
又は尿素／ホルムアルデヒド樹脂が特に好ましい。上記
ｉｎ−ｓｉｔｕ法等により感光性マイクロカプセルを作
製する場合には、内包物となるべき速硬化性感光性組成
物を水性媒体に分散又は乳化する必要がある。この際、
水性媒体中には、乳化剤として、非イオン性又はアニオ
ン性の水溶性ポリマーを用いるのが好ましい。
【００３９】上記非イオン性の水溶性ポリマーとして
は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテ
ル、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース等が挙げられる。上記アニオン性の水溶性ポリ
マーとしては、例えば、ポリスチレンスルフィン酸、ポ
リスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の共重合
体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン酸
塩、無水マレイン酸／スチレン共重合体、無水マレイン
酸／イソブチレン共重合体等が挙げられる。
【００４０】本発明の記録用シートは、上記方法により
得られた感光性マイクロカプセルを支持体に担持させて
なるものである。上記感光性マイクロカプセルを支持体
を上に担持させる方法としては特に限定されないが、例
えば、感光性マイクロカプセルを含むエマルションを、
支持体上に塗布し、乾燥させる方法等が挙げられる。
【００４１】上記支持体としては、例えば、紙、上質
紙、コート紙等の紙類、ポリエステル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド等
のフィルム又はシート、上記紙類と上記フィルム又はシ
ートからなる合成紙等が挙げられる。
【００４２】これらの中でも、ポリエチレンテレフタレ
ート等のフィルムが、平面平滑性、強度等に優れ、か
つ、厚さが０．０５ｍｍ以下と薄く、ロール状態でも体
積が比較的小さくなるので、好ましい。さらに、これら
のフィルムの少なくとも片面に、アルミ蒸着等で反射層
を形成したものは、速硬化性感光性組成物の感光感度を
向上させる効果があり、特に好ましい。
【００４３】上記支持体に感光性マイクロカプセルを含
む溶液を塗工して感光層を形成する際には、感光性マイ
クロカプセルの分散液に、親水性のバインダーを混合し
て用いるのが好ましい。親水性のバインダーとしては、
例えば、ゼラチン、セルロース、デンプン、アラビアゴ
ム等の天然物質、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリスチレン
スルホン酸等の合成高分子物質が挙げられる。
【００４４】上記の構成を有する本発明の速硬化性感光
性組成物によれば、本来、光重合開始剤が吸収し得ない
か、又は非常に小さな吸光度しか示さない可視光線を効
率よく吸収し、活性化させる。つまり、本発明の速硬化
性感光性組成物中のチオール含有化合物は、連鎖移動剤
として作用すると考えられ、光重合開始剤により発生し
たラジカルで開始される連鎖成長付加反応を促進させる
ことにより、短時間で感光性組成物を硬化させる。
【００４５】以上のように、本実施の形態に係る速硬化
性感光性組成物は、ラジカル重合性不飽和化合物と光重
合開始剤とチオール含有化合物とを含有するので、小さ
な露光エネルギーによっても、短時間で充分な硬化性を
確保することができる。従って、上記速硬化性感光性組
成物が内包された感光性マイクロカプセルを支持体上に
担持させてなる記録用シートを用いることにより、高速
で画像記録を行うことができ、さらにはかぶりの少ない
鮮明な画像を形成することができる。
【００４６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００４７】実施例１〜１８ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとフェニル
グリシジルエーテルアクリレートを１：１に配合したも
の１００重量部に、高分子ポリウレタンを分散剤として
用い、増感色素として、ケトクマリン系染料、ローダミ
ン系染料及びシアニン系染料を０．３重量部分散させ、
さらに、感度増感剤として、２，６―ジイソプロピル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンを１．５重量部、重合開始剤
として、鉄アレーン錯体である（η5 −２，４−シクロ
ペンタジエン−１−イル）［η6−（１−メチルエチ
ル）ベンゼン］鉄（II）−ヘキサフルオロホスフェート
を４重量部、下記の表１〜３に示した種類のチオール含
有化合物を４重量部加え、１００℃で１０分間加熱し、
速硬化性感光性組成物を得た。
【００４８】次に、乳化剤である５％ポリスチレンスル
ホン酸の一部ナトリウム塩水溶液と５％スチレン／無水
マレイン酸共重合体水溶液の１：１水溶液１００ｃｃ中
に、上記速硬化性感光性組成物１００ｇを加え、ホモジ
ナイザーで６０００回転、５分間攪拌して水溶液中に液
状成分が５〜２０μｍの大きさの液滴として存在する、
いわゆるＯ／Ｗエマルジョンを得た。
【００４９】別に、ホルムアルデヒド３７％水溶液に市
販のメラミン粉末を加え、水酸化ナトリウム溶液によっ
てＰＨ９．０に調整し、水温６０℃で３０分間加熱して
メラミン／ホルムアルデヒドプレポリマーを得た。次
に、Ｏ／Ｗエマルジョンにメラミン／ホルムアルデヒド
プレポリマーを加え、アジホモミキサー等によって１０
０〜３００回転で攪拌しつつ水温が８０℃になるように
加熱した状態で５時間保持し、その後ＰＨ７に調整して
常温まで冷却した。
【００５０】この結果、Ｏ／Ｗエマルジョンの液滴のま
わりにメラミン／ホルムアルデヒド樹脂からなる壁部材
が析出した、感光性マイクロカプセルを含むエマルショ
ンが得られた。次に、この感光性マイクロカプセルを含
むエマルションをポリエステルシート表面に塗布、乾燥
することにより、感光性マイクロカプセルが表面に塗布
された記録用シートを得た。
【００５１】実施例１９〜７２ 光重合開始剤である鉄アレーン錯体の含有量を表４〜９
のように変化させ、チオール含有化合物として、ペンタ
エリスリトールテトラキスチオプロピオネートを用い、
その添加量を表４〜９のように変化させたほかは、実施
例１と同様に、速硬化性感光性組成物及び感光性マイク
ロカプセルを含むエマルションを製造し、このエマルシ
ョンをポリエステルシート表面に塗布することにより、
感光性マイクロカプセルが表面に塗布された記録用シー
トを得た。
【００５２】比較例１〜３ 上記チオール含有化合物を添加しなかったほかは、実施
例１と同様に、硬化性感光性組成物及び感光性マイクロ
カプセルを含むエマルションを製造し、このエマルショ
ンをポリエステルシート表面に塗布することにより、感
光性マイクロカプセルが表面に塗布された記録用シート
を得た。
【００５３】評価方法 上記実施例及び比較例により得られた記録用シートに、
分光感度計を用いて露光処理を行い、露光部分の感光性
マイクロカプセル内の速硬化性感光性組成物を硬化さ
せ、その後、受像紙と重ね合わせて加圧し、画像を得
た。
【００５４】その画像の最大硬化波長における硬化高さ
とその波長における光源からの照射エネルギーと露光時
間とから光硬化エネルギーを測定し、硬化性の尺度とし
た。この記録用シート上の塗布被膜は、ケトクマリン系
染料、ローダミン系染料及びシアニン系染料によりそれ
ぞれ黄色、赤色、緑色を呈し、青色光、緑色光及び赤色
光にピーク感度を有するので、分光感度計で波長４５０
ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける光硬化エネル
ギーを測定した。
【００５５】実施例１〜１８及び比較例１〜３における
チオール含有化合物の種類と添加量、鉄アレーン錯体の
添加量、及び、評価結果を表１〜３に示す。また、実施
例１９〜７２におけるチオール含有化合物の添加量、鉄
アレーン錯体の添加量、及び、評価結果を表４〜９に示
す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
【００５９】
【表４】
【００６０】
【表５】
【００６１】
【表６】
【００６２】
【表７】
【００６３】
【表８】
【００６４】
【表９】
【００６５】表１〜９の結果より明らかなように、チオ
ール含有化合物が添加された速硬化性感光性組成物を用
いた実施例１〜７２の記録用シートの方が、チオール含
有化合物が添加されていない感光性組成物を用いた比較
例１〜３の記録用シートよりも、光硬化エネルギーが小
さく、比較例の場合よりも小さなエネルギーで光重合硬
化が可能である。ドが速い。
【００６６】したがって、同一の露光エネルギーであれ
ば、本実施例の速硬化性感光性組成物の方が硬化スピー
ドが速い。上記実施例の結果は、本発明の速硬化性感光
性組成物を用いれば、高感度で十分な硬化性を持ち合わ
せた速硬化性感光性組成物が得られることを示してい
る。
【００６７】
【発明の効果】以上説明したことから明かなように、請
求項１記載の感光性組成物によれば、光に対する感度が
高く、画像記録のために充分な硬化性を短時間で得られ
る感光性組成物を提供することができる。したがって、
この速硬化性感光性組成物を用いることにより、高速で
画像記録を行うことができ、かぶりが少ない鮮明な画像
を形成することができる。
【００６８】また、請求項２記載の感光性組成物によれ
ば、ラジカル重合性不飽和化合物は、少なくとも１個の
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物であるので、
光に対する感度が高く、画像記録のために充分な硬化性
を短時間で得られる感光性組成物を提供することができ
る。
【００６９】また、請求項３記載の感光性組成物によれ
ば、光重合開始剤として金属アレーン錯体を用いること
により、重合反応を充分に促進させることができ、小さ
な露光エネルギーでも、より短時間で上記速硬化性感光
性組成物を硬化させることができる。
【００７０】上記請求項４記載の速硬化性感光性組成物
によれば、ラジカル重合性不飽和化合物１００重量部に
対し、光重合開始剤を０．０１重量部以上２０重量部以
下、チオール含有化合物を０．１重量部以上３０重量部
以下、それぞれ含有しているので、実用的に充分な光感
度と硬化性とを得ることができる。
【００７１】上記請求項５記載の記録用シートによれ
ば、請求項１、２、３又は４記載の速硬化性感光性組成
物が内包された感光性マイクロカプセルを支持体上に担
持させるので、可視光線のような小さなエネルギーの光
線でも、マイクロカプセルに内包された速硬化性感光性
組成物を短時間で充分に硬化させるたとができ、その結
果、高速で画像記録を行うことができ、かぶりが少ない
鮮明な画像記録が可能な記録用シートを提供することが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/26 ５２１ Ｇ０３Ｆ 7/26 ５２１

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 光を照射して硬化させる感光性組成物に
    おいて、ラジカル重合性不飽和化合物と光重合開始剤と
    チオール含有化合物とを含有することを特徴とする速硬
    化性感光性組成物。
  2. 【請求項２】 ラジカル重合性不飽和化合物は、少なく
    とも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物で
    あることを特徴とする請求項１記載の速硬化性感光性組
    成物。
  3. 【請求項３】 光重合開始剤は、金属アレーン錯体であ
    ることを特徴とする請求項１又は２記載の速硬化性感光
    性組成物。
  4. 【請求項４】 ラジカル重合性不飽和化合物１００重量
    部に対し、光重合開始剤を０．０１重量部以上２０重量
    部以下、チオール含有化合物を０．１重量部以上３０重
    量部以下、それぞれ含有することを特徴とする請求項
    １、２又は３記載の速硬化性感光性組成物。
  5. 【請求項５】 請求項１、２、３又は４記載の速硬化性
    感光性組成物が内包された感光性マイクロカプセルを支
    持体上に担持させてなることを特徴とする記録用シー
    ト。
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