JPS5928626B2 - 水素吸蔵用ミツシユメタル−ニツケル系四元合金の製造方法 - Google Patents
水素吸蔵用ミツシユメタル−ニツケル系四元合金の製造方法Info
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- JPS5928626B2 JPS5928626B2 JP55139185A JP13918580A JPS5928626B2 JP S5928626 B2 JPS5928626 B2 JP S5928626B2 JP 55139185 A JP55139185 A JP 55139185A JP 13918580 A JP13918580 A JP 13918580A JP S5928626 B2 JPS5928626 B2 JP S5928626B2
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- C01B3/0005—Reversible storage of hydrogen, e.g. by hydrogen getters or electrodes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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- C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水素吸蔵用ミツシュメタル−ニッケル系四元合
金の製造方法の改良に関し、特に一定温度における水素
吸蔵・解離圧特性の平坦部、いわゆるプラトー域での水
素化物組成に対する水素化圧力の少ない特性を有する合
金の製造方法に関する。
金の製造方法の改良に関し、特に一定温度における水素
吸蔵・解離圧特性の平坦部、いわゆるプラトー域での水
素化物組成に対する水素化圧力の少ない特性を有する合
金の製造方法に関する。
従来から、ある種の金属、あるいは合金が、適当な圧力
、温度の下で水素と反応して金属水素化物を生成するこ
とはすでに良く知られている。
、温度の下で水素と反応して金属水素化物を生成するこ
とはすでに良く知られている。
この反応は他の固−気反応と比較して可逆性が良く、反
応速度も大きり、シかも単位重量、または単位体積あた
りの蓄熱量が大きいことから、金属水素化物はエネルギ
ー変換材料として種々のシステムへの利用が考えられて
いる。
応速度も大きり、シかも単位重量、または単位体積あた
りの蓄熱量が大きいことから、金属水素化物はエネルギ
ー変換材料として種々のシステムへの利用が考えられて
いる。
ところでかかる利用の場合に、実用上極めて重要な特性
の一つが一定温度における水素吸蔵・解離特性であり、
特にプラトー域が平坦で水素化物組成に対する圧力変化
の少ないことが要求されている。
の一つが一定温度における水素吸蔵・解離特性であり、
特にプラトー域が平坦で水素化物組成に対する圧力変化
の少ないことが要求されている。
しかしながら、一般に水素吸蔵用多元系合金は、成分単
体金属をアルゴンアーク炉、高周波炉などで直接溶融、
混合して製造するために、冷却過程で液体一固体への変
化が急激に起り、不安定な格子間隙を有するままで固化
し、単相合金が得られに＜＜、プラトー域での圧力変化
が大きくなる欠点があった。
体金属をアルゴンアーク炉、高周波炉などで直接溶融、
混合して製造するために、冷却過程で液体一固体への変
化が急激に起り、不安定な格子間隙を有するままで固化
し、単相合金が得られに＜＜、プラトー域での圧力変化
が大きくなる欠点があった。
そこで本発明は、かかる従来の欠点を解消することを目
的とするものであり、得られた合金が単−相であり、結
晶の格子間距離もほぼ一定になる 。
的とするものであり、得られた合金が単−相であり、結
晶の格子間距離もほぼ一定になる 。
ため、従来の合金に比してプラトー域での圧力変化が極
めて少なく、実用上利用しうる水素量も多くなるという
利点があり、しかも水素吸蔵・放出過程における水素と
の反応速度が速いため反応完結時間が短くなる等の特徴
を有するものである。
めて少なく、実用上利用しうる水素量も多くなるという
利点があり、しかも水素吸蔵・放出過程における水素と
の反応速度が速いため反応完結時間が短くなる等の特徴
を有するものである。
すなわち本発明はミツシュメタル（以下、Ｍｍと略記す
る）−ニッケル系四元合金を種々の条件で処理し、プラ
トー域での圧力変化に及ぼす影響を検討した結果、ミツ
シュメタル−ニッケル系四元合金を合金の溶融温度以下
で短時間、熱処理をすることにより、前述した従来の欠
点を解消できることを見出し本発明を完成した。
る）−ニッケル系四元合金を種々の条件で処理し、プラ
トー域での圧力変化に及ぼす影響を検討した結果、ミツ
シュメタル−ニッケル系四元合金を合金の溶融温度以下
で短時間、熱処理をすることにより、前述した従来の欠
点を解消できることを見出し本発明を完成した。
本発明は一般式ＭｍＮ ｉ ５− 、八−ｙＢｙで表わ
される合金を５００〜１０００℃の温度に加熱し、次い
で冷却することを特徴とする水素吸蔵用ミツシュメタル
−ニッケル系四元合金の製造方法である。
される合金を５００〜１０００℃の温度に加熱し、次い
で冷却することを特徴とする水素吸蔵用ミツシュメタル
−ニッケル系四元合金の製造方法である。
ただし、式中珈はミツシュメタル、Ａはｋｌ 、 Ｃｏ
、 Ｃｒ 、 ＭｎおよびＳｉからなる群から選ばれ
た元素、ＢはＡｅ、 Ｃｏ 、Ｃｒ 、Ｃｕ 、Ｆｅ
、ＭｎおよびＳｉからなる群から選ばれた元素を示し、
ＡとＢとは常に異なる元素であり、ＡがＡ６ ｔ Ｃｒ
＋ＭｎおよびＳｉのときＸは０．１〜２の範囲の数、
ｙは０．０１〜１，９９の範囲の数であり、ＡがＣｏの
ときＸは０．１〜４．９の範囲の数、ｙは０，０１〜４
．８９の範囲の数であり、Ｘはｙより太きい。
、 Ｃｒ 、 ＭｎおよびＳｉからなる群から選ばれ
た元素、ＢはＡｅ、 Ｃｏ 、Ｃｒ 、Ｃｕ 、Ｆｅ
、ＭｎおよびＳｉからなる群から選ばれた元素を示し、
ＡとＢとは常に異なる元素であり、ＡがＡ６ ｔ Ｃｒ
＋ＭｎおよびＳｉのときＸは０．１〜２の範囲の数、
ｙは０．０１〜１，９９の範囲の数であり、ＡがＣｏの
ときＸは０．１〜４．９の範囲の数、ｙは０，０１〜４
．８９の範囲の数であり、Ｘはｙより太きい。
本発明で用いる原料の合金はＭｍ 、ニッケル、Ａｅ
、 Ｃｏ 、 Ｃｒ 、 ＭｎおよびＳｉからなる群か
ら選ばれた元素Ａ１およびＡｅ 、 Ｃｏ 、 Ｃｒ
、 Ｃｕ 、 Ｆｅ 。
、 Ｃｏ 、 Ｃｒ 、 ＭｎおよびＳｉからなる群か
ら選ばれた元素Ａ１およびＡｅ 、 Ｃｏ 、 Ｃｒ
、 Ｃｕ 、 Ｆｅ 。
Ｍｎ、およびＳｉからなる群から選ばれた、前記Ａとは
常に異なる元素Ｂからなるミツシュメタル−ニッケル系
四元合金であり、一般式 ％式％ ０．１〜２＋Ｙは０．０１〜１．９９の範囲の数である
。
常に異なる元素Ｂからなるミツシュメタル−ニッケル系
四元合金であり、一般式 ％式％ ０．１〜２＋Ｙは０．０１〜１．９９の範囲の数である
。
Ｘが０．１以下ではＭｍＮｉ５に近い特性しか示さなく
なって金属ＡおよびＢの添加効果があられれない。
なって金属ＡおよびＢの添加効果があられれない。
すなわち、ＭｒｎＮｉ５水素化物は解離圧が高いことか
ら、活性化には十分な脱ガス後に高圧水素を印加するか
、水素雰囲気中で低温で保持するか、または、この両者
の組合せが必要であるという不利な点を生ずる。
ら、活性化には十分な脱ガス後に高圧水素を印加するか
、水素雰囲気中で低温で保持するか、または、この両者
の組合せが必要であるという不利な点を生ずる。
Ｘが２以上では活性化の容易さは保持されるものの、水
素吸蔵能力が低下し、吸蔵水素の放出が困難となり、高
温加熱と、時にはこれに減圧を組合せなければならない
という問題点を生ずる。
素吸蔵能力が低下し、吸蔵水素の放出が困難となり、高
温加熱と、時にはこれに減圧を組合せなければならない
という問題点を生ずる。
またｙが０．０１以下ではＭｍＮｉ５−ｘＡｘ（ＡはＡ
４ 、 Ｃｒ 、 ＭｎおよびＳｉを示す）に近い特性
しか示さなくなって金属Ｂの添加効果があられれない。
４ 、 Ｃｒ 、 ＭｎおよびＳｉを示す）に近い特性
しか示さなくなって金属Ｂの添加効果があられれない。
すなわち、水素の放出速度が遅くなる。
ｙが１．９９以上では水素吸蔵能力が著しく低下し、吸
蔵水素の放出が困難となり、高温加熱と、時にはこれに
減圧を組合せなければならないという問題点を生ずる。
蔵水素の放出が困難となり、高温加熱と、時にはこれに
減圧を組合せなければならないという問題点を生ずる。
更にＡがＣｏのときＸは０．１〜４．９．ｙは０．０１
〜４８９の数である。
〜４８９の数である。
勿論、すべての場合においてＸ ＞ ｙである。
Ｘが０．１以下では、ＭｍＮｉ５に近い特性しか示さな
くなってＣｏの添加効果があられれない。
くなってＣｏの添加効果があられれない。
すなわち、活性化には高圧水素を印加するか、水素雰囲
気中で低温で保持するか、またはこの両者の組合せが必
要であるという不利な点を生ずる。
気中で低温で保持するか、またはこの両者の組合せが必
要であるという不利な点を生ずる。
Ｘが４９以上ではＭｍ Ｃｏ ５に近い特性を示し、水
素吸蔵量がＭｍＮｉ ５にくらべて約半分になるという
問題点を生ずる。
素吸蔵量がＭｍＮｉ ５にくらべて約半分になるという
問題点を生ずる。
またｙが０．０１以下ではＮ１ｒｎＮ ｔ 、−ｘ Ｃ
ｏ ｘに近い特性しか示さなくなって金属Ｂの添加効果
があられれない。
ｏ ｘに近い特性しか示さなくなって金属Ｂの添加効果
があられれない。
すなわち、水素の放出速度が遅くなる。
ｙが４．８９以上では水素吸蔵能力が著しく低下し、吸
蔵水素の放出が困難となり、高温加熱と、時にはこれに
減圧を組合せなければならないという問題点を生ずる。
蔵水素の放出が困難となり、高温加熱と、時にはこれに
減圧を組合せなければならないという問題点を生ずる。
本発明はかかるミツシュメタル−ニッケル系四元合金を
５００〜１０００℃に加熱し、これを冷起することによ
り行なわれる。
５００〜１０００℃に加熱し、これを冷起することによ
り行なわれる。
加熱は空気存在下で行なっても良いが、合金の表面層が
酸化されることを考慮すれば減圧下、或は不活性ガス存
在下、またはこの両者の組合せ等の不活性範囲気下で行
なうことが好ましい。
酸化されることを考慮すれば減圧下、或は不活性ガス存
在下、またはこの両者の組合せ等の不活性範囲気下で行
なうことが好ましい。
加熱は如何なる方法であっても良く、たとえばシリコニ
ット、あるいはニクロム発熱体電気炉等により行なわれ
る。
ット、あるいはニクロム発熱体電気炉等により行なわれ
る。
加熱温度は加熱時間との組合せにもよるが、通常では５
００〜１０００℃の範囲であり、好ましくは７００〜１
０００℃、より好ましくは８００〜１０００℃、最も好
ましくは９００〜１０００℃の範囲である。
００〜１０００℃の範囲であり、好ましくは７００〜１
０００℃、より好ましくは８００〜１０００℃、最も好
ましくは９００〜１０００℃の範囲である。
５００℃以下では熱処理を長時間実施すれば上記の温度
範囲で処理した時と同じ効果が得られるが、合金の大量
製造には実用的でない。
範囲で処理した時と同じ効果が得られるが、合金の大量
製造には実用的でない。
また１０００℃以上では、合金の成分として比較的蒸気
圧の高いｋｅ 、 Ｃｒ 、 Ｍｎなどを含む場合は、
その一部が揮散して水素化物の解離圧を高め、かつ目的
とする組成の合金が得られなくなる。
圧の高いｋｅ 、 Ｃｒ 、 Ｍｎなどを含む場合は、
その一部が揮散して水素化物の解離圧を高め、かつ目的
とする組成の合金が得られなくなる。
加熱時間は加熱温度との関係から決定されるものであり
、加熱温度が５００〜１０００℃の範囲内で１０００℃
に近ければ短時間で良く、５００℃に近ければやや長時
間を要するが、一般には０．２５〜６時間の範囲である
。
、加熱温度が５００〜１０００℃の範囲内で１０００℃
に近ければ短時間で良く、５００℃に近ければやや長時
間を要するが、一般には０．２５〜６時間の範囲である
。
０．２５時間以下では、合金熱処理の効果が低下する傾
向となり、６時間以上では熱処理効果に差がなくなる。
向となり、６時間以上では熱処理効果に差がなくなる。
合金加熱後の冷却は、加熱後直ちに氷水中で急冷しても
良いし、空気中で徐冷しても良い。
良いし、空気中で徐冷しても良い。
なお本発明で用いる合金の成分である■は一般ニランタ
ン２５〜３５％（重量係、以下同じ）、セリウム４０〜
７０％、プラセオジウム１〜１５係、ネオジウム４〜１
５％、サマリウム＋ガドリニウム１〜７係、鉄０．１〜
５係、ケイ素０．１〜１係、マグネシウム０．１〜２係
、アルミニウム０．１〜１％等を含むものであり、容易
かつ安価に人手できる。
ン２５〜３５％（重量係、以下同じ）、セリウム４０〜
７０％、プラセオジウム１〜１５係、ネオジウム４〜１
５％、サマリウム＋ガドリニウム１〜７係、鉄０．１〜
５係、ケイ素０．１〜１係、マグネシウム０．１〜２係
、アルミニウム０．１〜１％等を含むものであり、容易
かつ安価に人手できる。
また本発明で原料として用いる合金ＭｍＮ ｉ 、−８
Ａｘ−７Ｂ、は、公知の各種の方法で製造することがで
き、たとえばアルゴンアーク炉法が採用できる。
Ａｘ−７Ｂ、は、公知の各種の方法で製造することがで
き、たとえばアルゴンアーク炉法が採用できる。
すなわち、前述した合金組成になるように血、ニッケル
、ＡおよびＢ成分の金属を夫々、粉末状または適当な形
状、たとえば棒状で混合後、任意の形状にプレス成形し
、この成形品をアルゴンアーク炉に装入し、不活性雰囲
気中で加熱、溶融、放冷を数回繰返して組成の組成の均
質化を行なった後、炉から取出し、これを原料の合金と
して使用する。
、ＡおよびＢ成分の金属を夫々、粉末状または適当な形
状、たとえば棒状で混合後、任意の形状にプレス成形し
、この成形品をアルゴンアーク炉に装入し、不活性雰囲
気中で加熱、溶融、放冷を数回繰返して組成の組成の均
質化を行なった後、炉から取出し、これを原料の合金と
して使用する。
かかる本発明の方法によれは、比較的簡単な操作によっ
てＭｍＮｌ ５− ＸＡｘ −ｙ Ｂ ｙ系合金に優れ
た効果を付与することができる。
てＭｍＮｌ ５− ＸＡｘ −ｙ Ｂ ｙ系合金に優れ
た効果を付与することができる。
すなわち、原料の合金を５００〜１０００℃で熱処理し
、これを冷却することによって合金製造時に生じた不安
定な格子間隙が消失して単−相の合金が得られ、しかも
結晶の格子間距離もほぼ一定になるので、従来の合金に
比較して一定温度における水素吸蔵・解離圧特性の平坦
部、プラトー域での圧力変化が極めて少なく、また実用
上利用できる水素量も多くなるという利点を有している
。
、これを冷却することによって合金製造時に生じた不安
定な格子間隙が消失して単−相の合金が得られ、しかも
結晶の格子間距離もほぼ一定になるので、従来の合金に
比較して一定温度における水素吸蔵・解離圧特性の平坦
部、プラトー域での圧力変化が極めて少なく、また実用
上利用できる水素量も多くなるという利点を有している
。
しかも水素吸蔵、放出過程における水素との反応速度が
速いため、反応完結時間が短くなり、短時間で水素吸蔵
反応が終了する。
速いため、反応完結時間が短くなり、短時間で水素吸蔵
反応が終了する。
更に、水素の吸蔵、放出反応を何度繰返しても合金自体
の劣化は実質的に認められず、従って長時間にわたる使
用が可能であり、水素吸蔵用合金として極めて優れてい
る。
の劣化は実質的に認められず、従って長時間にわたる使
用が可能であり、水素吸蔵用合金として極めて優れてい
る。
更に本発明の方法は■−ニッケル系四元合金ばかりでな
く、主成分として■とＮｉを含有する三元以上の水素吸
蔵用多元合金、たとえばＭｍ、−ＸＡＸＮｉ５． Ｍｍ
ｌ−ｘＡｘＮｉ５−ｙＢｙ １Ｍｍ ＋、 −ｘ Ａ
ｘ −ｚ Ｃｚ Ｎ ｉ５ ｔＭｍ ｌ −ｘＡ Ｘ
−Ｚ Ｃｚ Ｎ １５− ｙ Ｂ ｙ １Ｍｍ１−ｘＡ
ｘＮｉ ５−、Ｅ３．−２ｃ２（いずれもＡ、Ｂおよび
Ｃは相異なる元素）などについても同様に用いることが
できる。
く、主成分として■とＮｉを含有する三元以上の水素吸
蔵用多元合金、たとえばＭｍ、−ＸＡＸＮｉ５． Ｍｍ
ｌ−ｘＡｘＮｉ５−ｙＢｙ １Ｍｍ ＋、 −ｘ Ａ
ｘ −ｚ Ｃｚ Ｎ ｉ５ ｔＭｍ ｌ −ｘＡ Ｘ
−Ｚ Ｃｚ Ｎ １５− ｙ Ｂ ｙ １Ｍｍ１−ｘＡ
ｘＮｉ ５−、Ｅ３．−２ｃ２（いずれもＡ、Ｂおよび
Ｃは相異なる元素）などについても同様に用いることが
できる。
次に本発明の実施例を述べる。
実施例 １
アルゴンアーク溶融炉法により製造された従来の合金Ｍ
ｍＮｉ４．５ Ｍｎ０．２５ Ｃｒ０．２５ 。
ｍＮｉ４．５ Ｍｎ０．２５ Ｃｒ０．２５ 。
ＭｍＮｌ４．５ Ａｇ、２５Ｍｎ□、２５．ＭｍＮｉ、
５Ａｅ□、２５ＳｉＯ，２５゜ＭｍＮｌ４．５Ａ６ｏ、
２５ ＦｅＯ，２５、ＭｍＮｌ４，５ Ｍｏ、２５Ｃｕ
Ｏ，２５およびＭｍＮ Ｉ ２．５ Ｃｏ２．ｏＡｅ
□、５をそれぞれ石英容器に入れ、容器内にアルゴンを
導入して容器内を十分にガス置換した後、真空装置で容
器内を１ ｔｏｒｒの圧力に保持した。
５Ａｅ□、２５ＳｉＯ，２５゜ＭｍＮｌ４．５Ａ６ｏ、
２５ ＦｅＯ，２５、ＭｍＮｌ４，５ Ｍｏ、２５Ｃｕ
Ｏ，２５およびＭｍＮ Ｉ ２．５ Ｃｏ２．ｏＡｅ
□、５をそれぞれ石英容器に入れ、容器内にアルゴンを
導入して容器内を十分にガス置換した後、真空装置で容
器内を１ ｔｏｒｒの圧力に保持した。
この容器をあらかじめ９００℃に保持した電気炉中に入
れ、熱処理を行なった。
れ、熱処理を行なった。
２持間後に熱処理を停止し、直ちに氷水中で冷却して熱
処理合金を得た。
処理合金を得た。
このように、熱処理温度および処理時間を変化させたと
きの熱処理効果への影響を第１表に示す。
きの熱処理効果への影響を第１表に示す。
注：熱処理効果は９００℃、２時間の熱
処理条件で出現した効果を１００とし
て比較した。
Ａ：９０〜１００％
８１７０〜９０％
Ｃ：５０〜７０％
Ｄ：５０％以下
第１表から明らかなように、熱処理温度５００〜１００
０℃、処理時間０．２５時（１５分）、好ましくは処理
時間６時間の条件で得られた熱処理合金は、いずれも処
理効果が著量であり、後述の第１〜３図に示すように結
晶性が良好であり、水素吸蔵圧−組成等温線のプラトー
域での圧力変化が極めて少なく、水素吸蔵速度が速く、
水素吸蔵材料として優れたものである。
０℃、処理時間０．２５時（１５分）、好ましくは処理
時間６時間の条件で得られた熱処理合金は、いずれも処
理効果が著量であり、後述の第１〜３図に示すように結
晶性が良好であり、水素吸蔵圧−組成等温線のプラトー
域での圧力変化が極めて少なく、水素吸蔵速度が速く、
水素吸蔵材料として優れたものである。
実施例 ２
ア）ｖボンアーク炉溶融法により製造された従来の合金
、ＭｍＮ ｉ４，５Ａｅ、２５Ｆ’ｅｏ、２５を１ ｔ
ｏｒｒのアルゴン雰囲気中、９００°Ｃで２時間熱処理
を行なった。
、ＭｍＮ ｉ４，５Ａｅ、２５Ｆ’ｅｏ、２５を１ ｔ
ｏｒｒのアルゴン雰囲気中、９００°Ｃで２時間熱処理
を行なった。
この熱処理をした合金と、熱処理をしない従来の合金の
粉末Ｘ線折図を第１図に示す。
粉末Ｘ線折図を第１図に示す。
第１図から明らかなように、本発明により熱処理をした
合金のＸ線回折図口は、熱処理をしない合金のＸ線回折
図イに比較して図形がシャープになり、ピークの半値巾
が著るしく小さくなり、均質な結晶相となっていること
が理解できる。
合金のＸ線回折図口は、熱処理をしない合金のＸ線回折
図イに比較して図形がシャープになり、ピークの半値巾
が著るしく小さくなり、均質な結晶相となっていること
が理解できる。
実施例 ３
実施例２の熱処理をしたＭｒｎＮ１４．５ ｋ１３６．
２５ ｐ ｅｏ、２５を減圧下に８０℃で加熱脱ガスし
、水素で十分活性化した後に、水素吸蔵反応における ＭｍＮｉ４．５Ａ１１？ｏ、２．Ｆｅｏ、２５Ｈ系の吸
蔵圧カー水素化物組成等温線（４０℃）を熱処理をしな
い合金のそれと比較した。
２５ ｐ ｅｏ、２５を減圧下に８０℃で加熱脱ガスし
、水素で十分活性化した後に、水素吸蔵反応における ＭｍＮｉ４．５Ａ１１？ｏ、２．Ｆｅｏ、２５Ｈ系の吸
蔵圧カー水素化物組成等温線（４０℃）を熱処理をしな
い合金のそれと比較した。
結果を第２図に示す。
従来かう、ＭＩＴ］Ｎｉ５のニッケルの一部を他の元素
で置換した場合、置換が進行するにつれてプラトー域で
の圧力勾配が著るしく傾斜することが知られており、た
とえばＭｍＮｉ５−ｘＡｘ ｙＢｙ系合金では、Ｘが
０．１〜２の範囲で増大するにつれてプラトー域の傾斜
も漸増する。
で置換した場合、置換が進行するにつれてプラトー域で
の圧力勾配が著るしく傾斜することが知られており、た
とえばＭｍＮｉ５−ｘＡｘ ｙＢｙ系合金では、Ｘが
０．１〜２の範囲で増大するにつれてプラトー域の傾斜
も漸増する。
しかしながら第２図に示すように、本発明の熱処理をし
た合金；ＭｍＮｉ４．５Ａｅｏ、５Ｆｅｏ、２５の水素
吸蔵圧−組成等温線Ａのプラトー域での圧力変化が３０
〜５０気圧の範囲であるのに対して、従来の異処理をし
ない合金の等温線Ｂは１．３〜９．０気圧の範囲で大き
く変化しており、本発明に係る合金が水素吸蔵材料とし
て極めて優れた特性を有することが明らかである。
た合金；ＭｍＮｉ４．５Ａｅｏ、５Ｆｅｏ、２５の水素
吸蔵圧−組成等温線Ａのプラトー域での圧力変化が３０
〜５０気圧の範囲であるのに対して、従来の異処理をし
ない合金の等温線Ｂは１．３〜９．０気圧の範囲で大き
く変化しており、本発明に係る合金が水素吸蔵材料とし
て極めて優れた特性を有することが明らかである。
実施例 ４
実施例２の熱処理をした合金
ＭｍＮｉ４，５Ａｅ、２５ＦｅＯ，２５の水素吸蔵時の
反応速度を測定した。
反応速度を測定した。
結果を熱処理をしないＭｒｎＮｉ４．５Ａｅｏ、２５Ｆ
ｅｏ、２５のそれと比較して第３図に示す。
ｅｏ、２５のそれと比較して第３図に示す。
第３図から明らかなように、熱処理をした合金の水素吸
蔵反応率Ａは、熱処理をしない合金の反応率Ｂに比して
約１／２の時間で反応が終了する。
蔵反応率Ａは、熱処理をしない合金の反応率Ｂに比して
約１／２の時間で反応が終了する。
第１図は本発明の方法および従来の方法により得られた
合金、Ｍ１１１Ｎ１４．５Ａｅｏ、２５Ｆｅｏ、２．の
粉末Ｘ線解析図、第２図はこれら合金の水素吸蔵圧−水
素化物組成等温線図、第３図はこれら合金の水素吸蔵速
度と時間の関係を示す図である。
合金、Ｍ１１１Ｎ１４．５Ａｅｏ、２５Ｆｅｏ、２．の
粉末Ｘ線解析図、第２図はこれら合金の水素吸蔵圧−水
素化物組成等温線図、第３図はこれら合金の水素吸蔵速
度と時間の関係を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式Ｍｒｎ’ Ｎ ｔ ５− ｘ Ａｘ −ｙ
Ｂ ｙで表わされる合金を５００〜１０００℃の温度に
加熱し、次いでこの合金を冷却することを特徴とする水
素吸蔵用ミツシュメタル−ニッケル系四元合金の製造方
法。 ただし、式中■はミツシュメタル、ＡはＡ６゜Ｃｏ 、
Ｃｒ 、 ＭｎおよびＳｉからなる群から選ばれた元
素、ＢはＡｅ３． Ｃｏ 、 Ｃｒ 、 Ｃｕ 、 Ｆ
ｅ 、 ＭｎおよびＳｉからなる群から選ばれた元素を
示し、ＡとＢとは常に異なる元素であり、ＡがＡｅ 、
Ｃｒ 。 ＭｎおよびＳｉのときＸは０．１〜２の範囲の数、ｙは
０．０１〜１．９９の範囲の数であり、ＡがＣｏのとき
Ｘは０．１〜４．９の範囲の数、ｙは０．０１〜４．８
９の範囲の数であり、Ｘはｙより大きい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55139185A JPS5928626B2 (ja) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | 水素吸蔵用ミツシユメタル−ニツケル系四元合金の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55139185A JPS5928626B2 (ja) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | 水素吸蔵用ミツシユメタル−ニツケル系四元合金の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5763670A JPS5763670A (en) | 1982-04-17 |
| JPS5928626B2 true JPS5928626B2 (ja) | 1984-07-14 |
Family
ID=15239534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55139185A Expired JPS5928626B2 (ja) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | 水素吸蔵用ミツシユメタル−ニツケル系四元合金の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5928626B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6070154A (ja) * | 1983-09-27 | 1985-04-20 | Japan Metals & Chem Co Ltd | 水素貯蔵材料 |
| NL8303630A (nl) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Philips Nv | Elektrochemische cel met stabiele hydridevormende materialen. |
| JPS612269A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-08 | Toshiba Corp | 金属酸化物・水素電池 |
| JPS60250558A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形アルカリ蓄電池 |
| JPH0642367B2 (ja) * | 1985-10-01 | 1994-06-01 | 松下電器産業株式会社 | アルカリ蓄電池 |
| JPH0642368B2 (ja) * | 1985-10-01 | 1994-06-01 | 松下電器産業株式会社 | アルカリ蓄電池 |
| JPH0382734A (ja) * | 1989-08-25 | 1991-04-08 | Nippon Yakin Kogyo Co Ltd | 希土類金属系水素吸蔵合金 |
| DE19607614A1 (de) * | 1996-02-29 | 1997-09-04 | Ald Vacuum Techn Gmbh | Pulver zur Wasserstoffspeicherung und Verfahren zur Herstellung von Pulver zur Wasserstoffspeicherung aus geschmolzenen Stoffen |
| EP1652947A4 (en) * | 2003-08-08 | 2008-06-25 | Mitsui Mining & Smelting Co | CO-ARM HYDROGEN INCLUSION ALLOY |
-
1980
- 1980-10-03 JP JP55139185A patent/JPS5928626B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5763670A (en) | 1982-04-17 |
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