JPS5930894A - 高濃度石炭−水スラリ−用減粘剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は石炭−水スラリー用減粘４１に関する。 近年石油資源の枯渇により、石炭の利用が再認識され、
その利用法が種々検訓されている。ところが石炭は石油
と異なり、固体であるためポンプ輸送ができない。その
ため石炭を粉体化して水中に分散し、ボスフリーにする
方法が種々検討されている。しかしながら、この方法は
現技術では、石炭濃度を上げていくと著しく増粘し、流
動性がなくなるため、ポンプ輸送が困難になってくる。 一方、石炭濃度を下げると輸送効率が低下し、さらに燃
焼前に脱水工程が必要となってきて、費用がかかるため
実用的でない。 上記欠点を改良するだめ、石炭−水スラリーにおける分
散剤として、アニオン界面活性剤、例えば２−エチルへ
キシルポリリン酸エステルを使用する技術がある。 しかしながら、これを単独で使用するだけでは全く効果
がなく、高濃度化することも困難である。 本発明者らは、上記欠点を改良するため、すでにポリエ
ーテル化合物または結合ポリエーテル化合物が高ｍ度石
炭−水スヲリー用減粘剤として優れた効果を有している
ことを見い出し、特許出願中であるが、より優れた高濃
ＪＷ石炭−水スフリー減粘剤が得られるのではないかと
考えた結果、ポリエーテル化合物まだは結合ポリエーテ
ル化合物を主体に、これにデンプン誘導体を配合したも
の、さらに特定のリン酸エステル化物を配合したものな
どが高濃度石炭−水スラリー用減粘剤として優れた効果
を発揮することを見い出し１、本発明を提供するに至っ
たものである。すなわち、石炭−水スラリーの粘度を低
下させ、流動性と安定性を向上させるため用いる高濃度
石炭−水スラリー用減粘剤であって、Ｃａ’１分子内に
活性水素１個以上、好ましくは３個以上、さらに好まし
くけ５個以上ＩＮする化合’ＩＭＫアルキレンオキシド
を付加したポリエーテル化合物または上記ポリエーテル
化合物の２分子以上を結合剤で結合せしめた結合ポリエ
ーテル化合物で、ポリエーテル化合物または結合ポリエ
ーテル化合物の分子量が６．０００〜６０万、好ましく
は１万〜３０万のもの と、 （ｂ）デンプン誘導体 とを含有することを特徴とする石炭−水スラリー用減粘
剤、または 〔ａ〕分子内に活性水素１個以上、好ましくけ３個以上
、さらに好ましくは５個以上含有する化合物にアルキレ
ンオキシドを付加したポリエーテル化合物または手記ポ
リエーテル化合物の２分子以上を結合剤で結合せしめた
結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物または
結合ポリエーテル化合物の分子量が６．０００〜６０万
、好ましくけ１万〜３０万のもの と、 〔ｂ〕デンプン誘導体 と、 〔ｃ〕分子量６．０００未満の有機化合物のリン酸エス
テル化物またはその樵 とを含有することを特徴とする石炭−水スラリー用減粘
剤である。 本発明の石炭−水スラリーに使用される石炭としては無
煙炭、彪青炭、亜瀝青炭、褐炭、またはそれらをクリー
ン化したものなどがあげられるが、どのような石炭であ
ってもよい。また水スラリー中の石炭粒度も粉末であれ
ばどのような粒度であってもよいが、現在火力発電所で
燃焼される微粉炭は２００メソシ一７０重量％以上のも
のであるから、この粒度が微粉炭の粒度の目安である。 しかし、本発明の減粘剤は粒度によって影響されるもの
ではなく、どのような粒径の石炭粉末に対してもすぐれ
た効果を発揮する。 捷だクリーン化した石灰は石炭中よシ無機物、例えば灰
およびイオウなどを除去したものである。石炭をクリー
ン化する方法としては、例えばＯｉｌ、　Ａｇｇｌｏｍ
ｅｒａｔｉＯｎ法（以下ＯＡ法という）、浮遊選炭法、
重液分離法などがある。しかしながら、これら以外のか
法でもよく特に限定するものではない。 ＯＡ法について記すと、石炭を乾式あるいは湿式で粉砕
した後、水スラリーを調整し、必要により界面活性剤を
加えたＪ８ｉ量の油を添加するか、あらかじめ石炭に上
記油をコートした後、水スラリーを調整し、攪拌するこ
とにより石炭の有機分と無機物との油および水に対する
濡れの差を利用して、選択的に石炭の有機分を濡らす油
をバインダーにして石炭有機分の凝集を起させる。一方
、無機物は油との親和力が弱いだめ、水中に遊離するの
で、凝集した石炭の水分離を行えば同時に無機物を除去
することができる方法である。ＯＡ法の石炭−水スラリ
ー中の石炭濃度は通常１０〜６５重量％である。 ＯＡ法において用いる油は原油あるいは原油から得られ
る各種留分、例えば灯油、軽油、Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重
油などや、タールまたは頁岩油まだはエチレン分解残油
または各種配合油などで、一般に燃料として用いられる
油や、潤滑油、洗浄油などの鉱物油である。まだベンゼ
ン、トルエン、キシレン、動植物油など水に不溶の油も
用いられるが、中でもＣ重油、タール残渣油などの重質
油類は安価であるため特に好ましい。この油は無機物除
去処理しようとする石炭−水スラリー中の石炭に対して
一般的に３０重用％１以下の量で充分である。 １だ浮遊選炭法は既存の選炭法で微粉炭−水スラリー中
に極く少量の油を加え攪拌することによυ泡立たせて、
フロスを生成させる。本方法もＯＡ法同様、石炭の有機
分がフロス油膜に付着するか、無機物は水中に遊離し、
石炭有機分と分“離することかできる方法である。 浮遊選炭法において用いる油は、ターピネオイル、ター
ル、Ａ重油、Ｃ重油、軽油、灯油である。 −１−配力法によｐ数１０重量％以上の無機物が石炭よ
り除去されるのが一般的である。 このようにしてクリーン化した石灰を使用すれば、クリ
ーン化していない石炭にくらべて本発明の添加剤の効果
は著しく優れ、さらに数ポイント高濃度の石炭−水ヌラ
リ−を得ることができる。クリーン化した石炭を用いた
場合、本効果以外にも燃焼時のボイラー腐蝕が抑制され
、灰の除去設備、１況碇設備への負担が軽減される等の
メリットが非常に大きい。 次に本発明の石炭−水スラリーに使用される減粘ｎ１と
しては、 〔ａ〕分子内に活性水素１個以上包有する化合物にアル
キレンオキシドを付加したポリエーテル化合物または上
記ポリエーテル化合物の２分子以上を結合剤で結合せし
めた結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物ま
たは結合ポリエーテル化合物の分子量が６，０００〜６
０万のもの と、 Ｃｂ’）デンプン誘導体 とを必須成分として含有するもの、 または上記（ａ’）成分と上記［ｂ’）成分と、さらに
Ｃｃ’）分子量６．○ＯＯ未満の有機化合物のリン酸エ
ステル化物とを必須成分として含有するものがあげられ
る。 （ａ）成分において、分子内に活性水素１個以上き有す
る化合物としては、例えばアｌレコー７し類、アミン類
、カルボン酸類、ポリアルキレンイミン類、フェノール
性活性水素を含有する芳香族化合物またはその脂肪族ア
ルデヒド縮合物などがあげられる。 アルコール類としては、活性水素１個を含有すルモの、
例えばオクチＩレア２レコール、シクロへキシルアルコ
−Ｉし、ペンシルアルコ−活性水素２個を含有するもの
、例えばエチレンクリコール、ポリエチレングリコール
、フ０ロヒ０レンゲリコール、ホリブロピレングリコー
ｌし、ブチレングリコ−ｌし、ポリブチレングリコ−ｌ
し、ブタンジオール、ベンタンジオール、ヘキサンジオ
−アレなど、活性水素３個を含有するもの、例えばグリ
セリン、ブタントリオール、ヘキサンジオール、トリメ
チロールプロノぐン、トリエタノールアミンなど、活性
水素４個を含有する、例えばジグリセリン、ペンタエリ
スＩＪトール、ンｌレビツトなど、活性水素５個以」二
営有すルモの、例えばギシリトール、ソルビト−ル、ク
ルコース、シコークロース、ポリＱＦ酸ヒニル部分ゲン
化物、ポリ酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、セルロー
ス、デンプンなどがあげられ、また２個以上の活性水素
を含有するアルコール類の部分エステル化物などの誘導
体であって、活１生水素１個以」−を含有するものなど
もあげられる。 アミン類としては、活性水素１個を含有するもの、例え
ばジメチルアミン、Ｎ−メチルラウリｌレアミンなど、
活性水素２個を含有するもの、例工ばメチルアミン、エ
チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アリルア
ミン、アミルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、
ラウリルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルア
ミン、オククデシルアミン、牛脂アＩレキルアミン、ヤ
シアルキルアミン、アニリン、Ｐ−トルイジン、ｍ−ト
ルイジン、ニトロアニリン、ペンシルアミン、クロルア
ニリン、Ｐ−ドデシルペンシルアミン、シクロヘキシル
アミンナト、活性水素を３個含有するもの、例えばアン
モニア、牛脂プロピレンジアミンなど、活性水素を４個
含有するもの、例えばエチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンシア
ミン、ベンジジン、シクロへキシルジアミンなど、活性
水素を５個以上を含有するもの、例えばジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンへキザミンなどカアケられ、ま
だ２個以上の活性水素を含有するアミンの部分アミド等
の各種誘導体であって、活性水素１個以上を含有するも
のなどもあげられる。 カルボン酸類としては、活性水素１個を含有するもの、
例えば酢酸、オクチル酸、ラウリル酸、ヌテアリル酸、
オレイル酸、安、ホ香酸、Ｐ−ニトロ安息香酸なと、活
性水素２個を含有するもの、例えばシュウ酸、マロン酸
、フタル酸１、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セパチン酸、ドデヵンニ酸、ダイマー酸
、０−フエニレンニ酢酸など、活性水素３個含有するも
の、例えばヘミメリット酸、トリメリットばブタンテト
ラカルボン酸、ピロメリット酸、エチレンジアミン四酢
酸など、活性水素５個以」二を含有するもの、例えばア
クリル酸重合体、アクリル酸共重合体、メタクリル酸重
合体、メタクリル酸共重合体、無水マレイン酸重合体、
無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エステルやメタク
ＩＪ　ｔＶ酸エステルの重合体や共重合体の部分ケン化
物などや、上記の酸の無水物および酸ハライドなどがあ
げられる。 ボリア７レキレンイミン類としては、ポリエチレンイミ
ン、ポリプロピレンイミン、サラニアルコール類、フェ
ノール類、アミン類、カルボン酸類などの活性水素１個
以上含有するものにエチレンイミンヤプロピレンイミン
を付加重合さセタモの、ジハロゲノアルカンのアミツリ
シスまたはアミツリシスによって得られるものなどがあ
げられる。 さらに、通常のアミンと同様にすぐれた化学反応性を有
するポリアルキレンイミンよυ得られる各種誘導体など
もあげられる。以下に各種誘導体の代表例を示す。 （ａｌ　　アルデヒド類、ケトン類との反応生成物。 （ｂｌ　　アルキルハライドとの反応生成物。 ｔｅｌ　　イソシアネート類、チオイソシアネート類と
の反応生成物。 （ｄｌ　　活性二重結合を有するものとの反応生成物。 ＋６１　　エポキシ化合物、エピハロヒドリン類との反
応生成物。 （１１　　シアナマイド類、グアニジン類、尿素等との
反応生成物。 ｆｇ＋　　カルボン酸、酸無水物、アシルハライド等と
の反応生成物。 フェノール性活性水素を含有する芳香族化合物まだはそ
の脂肪族アルデヒド縮合物としては、例えば ＋１１　　フェノール、クレゾール、キシレノール、ブ
チフレフェノ−７し、ノニルフェノール、アミノフェノ
ール、ヒト′ロキシ安息香酸などのフエ／　−ｔｌｙお
よび置換フェノール類、（２）　　ナノ１−−ル、メチ
ルナフトール、ブチルナフト−Ｉし、オクチルナフトー
ルなどのナフトールおよび置換ナフトール類、 （３１カテコール、レゾルシン、ヒロガロールナどの多
価フェノール類、 （４）　　ナフトレゾルシン、α−ナフトヒドロキノン
等の多価ナフトール類、 （，５）　　ビスフェノ−１しＡ１　ビスフェノールＳ
等の縮合フェノール類、 または」二記（１）、（２）、（３）、（４）および（
５）のフェノール性活性水素を含有する芳香族化合物と
脂肪族アルデヒドを縮合させたものなどがあげられる。 脂肪族アルデヒ１−とじては、ホルマリン、アセトアル
デヒド、グリオキザールなどがあげられ、ホルマリンが
一般的である。 脂肪族アルデヒドを縮合させる場合、フェノール性活性
水素を含有する芳香族化合物と脂肪族アＩＶ　テヒドを
先に縮合させ、その後アルキレンオキシドをイ」加させ
てもよい、またフェノール性活性水素を含有する芳香族
化合物に、先にアルキレンオキシドを付加させ、その後
脂肪族アルデヒドを縮合させてもよいが、前者が一般的
である。 しかし、特定の方法によって限定されるものではなく、
目的のポリエーテル化合物が得られる限り任意の方法を
採用することができる。 分子内に活性水素１個以上含有する化合物としては、上
記のものがあげられるが、活性水素の含有数は好ましく
は３個以上、さらに好１しく１ｌ−ｉ５個以上である。 活性水素の含有数の多いものを用いた場合、アルキレン
オキシドの付加により複雑々三次元構造の化合物が得ら
れるため、一段と優れた効果を発揮する。 分子内に活性水素１個以上含有する化合物に付加ｆ　ル
フルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシドなどがあげられ、そ
れらを各々単独寸だは二種以上付加する。二種以上付加
する場合、その配列はブロック共重合でも、ランタム共
重合でも、またいずれのものが先に付加したものでもよ
いが、界面活性を有効に発揮するだめに、ブロック共重
合にするのがさらに好ましい。 アルキレンオキシドハ少なくトモエチレンオキシドを含
有し、エチレンオキシドの含有率は全アルギレンメキシ
ドの１０〜１００　重量％、好ましくは３０〜９５重量
％である。 ポリエーテル化合物としては、公知の方法に従って、分
子内に活性水素１個しノ上含有する化合物に、アルキレ
ンオキシドを（＝１加したポリエーテル化合物で、分子
量が６．０００〜６ｏ刀、好寸しくば１刀〜３０万のも
のがあげられる。 ポリエーテル化合物の結合斉１１としては、多価インシ
アネート化合物、多価エポキシ化合物、多価カルボン酸
も］〜くは多価カルボン酸誘導体、過酸化物（ラジカル
発生触媒）、ポルマリンなどがあげられる。多価インシ
アネート化合物としては、ヘキザメチレンジ、インシア
ネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジインシ
アネート、１．５ナフチレンジイソシアネート、４、イ
ジフェニルメタンジイソシアネートなどがあげられ、多
価エポキシ化合物としては、ジグリシジルビスフェノー
ルＡ１ジグリシジルエチレングリコール、ジグリシジル
テトラオキシエチレングリコールなどがあげられる。 多価カルボン酸もしくは多価カルボン酸誘導体としては
、活性水素２個含有するカルボン酸、例エバシュウ酸、
マロン酸、フタル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セハチン酸、ドデカンニ酸、ダイ
マー酸、０−フエニレンニ酢酸など、活性水素３個含有
するカルボン酸、例えばヘミメリット酸、トリメリット
酸、活性水素４個含伺するカルボン酸、例えばブタンテ
トラカルボン酸、ピロメリット酸、エチレンジアミン四
酢酸など、活性水素５個以上含有するカルボン酸、例え
ばアクリル酸重合体、アクリル酸共重合体、メタクリル
酸重合体、メタクリル酸共重合体、無水マレイン酸重合
体。 無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−守メタ
クリル酸エステルの重合体や共重合体の部分ケン化物な
ど堂、士、記の酸の無水物および酸ハライドなどがあげ
られる。 鰯酸化物（ラジカル発生触媒）としては、過酸（１−７
Ｅ　！、ベンゾイルバーオキシド（過酸化ベンゾイル）
、ジ−ターシャリ−ブチルパーオキシド、キュメンバー
オキシド、シクミルバーオキザイドなどがあげられる。 また酸性−「にホルマリンを反応させて結合したものも
有効である。 結合剤として、多価インシアネート化合物？多エポキシ
化合物を用いて結合する場合、結合剤の使用割合は任意
であるが、一般的にはボＩＪ　エーテル化合物の末端水
酸基当量に対して０．０５〜５当承、好ましくは０．１
〜３当量用いる。 結合条件としては、ポリエーテル化合物と結合剤を混合
し、攪拌「に４０〜１５０１：、好ましくは５０〜１２
０℃の範囲で加熱を行うが、必要に応じて、通常、結合
に用いられる酸もしくは塩基触媒を用いることができる
。 結合剤として、多価カルボン酸もしくは多価カルボン酸
誘導体を用いて結合する場合、結合剤としての使用割合
は任意であるが、一般的にはポリエーテルの末端水酸基
当量に対して０．０５〜５当量、好ましくは０．１当量
〜３当量用いる。 結合条件としては、多価カルボン酸を用いる場合、ポリ
エーテル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在下もしく
は不存在下で、必要に応じて減圧下６０〜２５０℃、好
ましくは８０〜２２０℃の範囲で加熱脱水を行うことに
よって容易に目的を達することができる。この場合、反
応を円滑化するために、通常のエステル化触媒を用いる
ことができる。 また多価カルボン酸ハライドを用いる場合、ポリエーテ
ル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在下もしくは不存
在下で、脱ハロゲン化水素を容易ならしめるために不活
性ガスを通じるか、もしくは生成するハロゲン化水素を
容易に補足できる公知薬剤を用いて−１０〜１５０″Ｃ
１好ましくは０〜ｌ　２０　’Ｃの範囲で反応させるこ
とによって、容鳩に目的を達することができる。 結合剤として、過酸化物を用いて結合する場合、結合剤
（ラジカル発生触媒）の使用割合は、ポリエーテル化合
物に対して０．０５重量％から１０重量９ｏ、好ましく
は０．１］ｊ量５から５重量％までの範囲で任意に利用
できる。 ポリエーテル化合物に結合剤（ラジカル発生触Ｋ）を作
用させて結合を行わしめるのは、例えばＪｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　Ａ、ｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ＼’ｏ］、　’７　ｐｐ４６１〜４６Ｂ（１９６
７）などで公知であり、本発明に言うところの結合はこ
れら公知技術をその１ま応用できる。一般的にはポリエ
ーテル化合物に列して所定量の結合剤を溶媒の存在下も
しくは不存在下に混合し、５０〜２５０で、好ましくは
７０〜１８０’Ｃの範囲で反応し、必要に応じて溶媒を
留去し、目的物質を得ることができる。 結合剤として、ホルマリンを用いて結合する場合、公知
技（４（ｊを利用できるが、一般には次のように（１わ
しめる。 すなわち、ポリエーテル化合ｙｑ１１当鉛に苅し、ホル
マリンを０．１〜１０当量、好ましく　Ｕ　Ｏ，５〜５
当量用い、酸性触媒を０．０５〜０．００５当ｍ−を加
えて６０〜］００℃に昇温し、１〜３時間攪拌を行い、
その後１００〜１８０℃まで昇温しで反応を完結せしめ
る。 結合ポリエーテル化合物としては、上記のごとく、分子
内に活性本素１個以上包■する化合物に、アルキレンオ
キシドを（；１加したポリエーテル化合物の２分子以上
を、結合剤で結合せしめた結合ポリエーテル化合物で、
分子量が６　、０００〜６０万、好ましくは１万〜３ｏ
万のものがあげられる。 結合ポリエーテル化合物は、線状せたけ網状構造を有し
ているものｆ、または両者が混合されたものである。 〔ｂ″ｌｌ成分いて、デンプン誘導体としては分子構造
式 を有するデンプンの水酸基との反応生成物、すなわち、 ｔｌｌ水酸基と無機酸との反応生成物およびその塩 例えば、硫酸化デンプン、リン酸化デンプンなど （２）水酸基とアルキレンオキシドあるいはエピハロヒ
トリーンとの反応生成物 例工ば、ヒドロキシプロピルデンプン、ヒドロキシブチ
ルデンプン、ヒドロキシエチルデンプン、ポリエチレン
グリコールデンプンエーテル（重合度２以上）、１−へ
ロー２ヒドロキシプロピルデンプンなど （３）水酸基とアルデヒドとの反応物 ヒドロキシメチルデンプン （４）水酸基とビニルカルボン酸単量体との反応生成物
あるいはその塩 デンプンとアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド
との反応生成物など （５）水酸基とハロゲンカルボン酸との反応生成物およ
び堪 カルボキシエチルデンプン、カルボキシエチルデンプン があげられる。 また上記の反応生成物は２種以上を併用してもよく、デ
ンプン１分子当り、２種線−１ニの反応を行ってもよく
、寸だ反応によって半成した基を利用して、さらに反応
を行ってもよい。塩の種類は各種金属塩、アンモニウム
塩、各種アミン塩の単独あるいｉｌ″ｔ２種ｌ′ｌ上の
塩を用いることができる。

〔０〕成分において、分子ｆｌ　６　、０００未満の有
機化合物のリン酸エステル化物またはその塩（以下リン
酸エステル化物まだはその塩という）としては、分子量
６，０００未満の有機化合物をリン酸化削でエステル化
したものなどがあげられる。 分−７−１９１ｆｉ、０００未満の有機化合物としては
、分子内に水酸基を１個以上包仔するもの、例えば、上
記アルコール類、または上記分子内に活性水素１個以上
含有する化合物に上記アルキレンオる。 リン酸化司１としては、五酸化リン、オキシ塩化ＩＪ　
ン、三塩化リン、メタリン酸、チオフォスフニーＦなど
があげられる。 リン酸エステル化ＰｋＩｔたはその塩はモノエステル、
多１ｉ１ｔｉエステルもしくけこれらの混合エステルで
ある。 リン酸エヌテル化物寸たけその塩と酸の形のすオか、オ
たけ堪の形で本発明の減粘剤として用いることができる
、 堪を形成する陽イオンとしては、ナトリウム、カリウム
、カルシウム、マグネシウムなどの金属、アンモニア、
アミン類、さらに４級化したアミン類などがあげられる
。塩としては塩基性塩、中性塩、酸性塩などがあげられ
る。 本発明の減粘剤け、［ａ）成分である特定の分子量を有
するポリエーテル化合物または結合ポリニーアル化合物
と〔ｂ〕酸成分あるデンプン誘導体とを必須成分として
含有するか、またげ上記（ａｌ成分と上記Ｃｂｌ成分と
（ｃ’）成分であるリン合割合は重量比で（ａ’）成分
２０〜９５、〔ｂ〕成分５〜８０であり、（ａ〕成分と
〔ｂ〕酸成分（ｃ）成分との配合割合は重量比で（ａ〕
成分２０〜９５、〔ｂ〕成分４〜５０、〔Ｃ〕成分１〜
３０であり、この範囲がスラリーの高濃度化および安定
性に優れており、さらに好ましくは（ａ１成分６０〜９
０、Ｃｔ）”］成分５〜２０、〔ｃ〕成分５〜２０であ
る。 本発明の減粘剤の添加量は、石炭−−ツ（スラリーＫ　
四Ｌ　テ、Ｏ−０１〜５−０　重ｆＦ、％、［′！１．
＜ば０、Ｏｒ３〜２．０重量％であり、この添加量です
ぐれた効果を発揮する。石炭−７１（スラリーの流動性
の限界は石炭の種類ｆ粒度によって異なるが、−・般に
減粘剤を添加しなければ石炭濃度が５０重量％前後で流
動性がなくなるが、本発明の減粘剤を添加すれば著しく
粘度が低下するため、石炭ｌ農度が６１重量％以−］工
、特に７０重量％以上においても流動性を有するもので
ある。さらにクリーン化した石炭を用いた場合は石炭濃
度がさらに数ポイント、一般的には３〜１０ポイン１〜
上眉する。 本発明の減粘剤は、他の界面活性剤と併用して使用する
こともできる。 石炭−水スラリーの製造方法および減粘剤の添加方法に
関しては、石炭をあらかじめ乾式で粉砕した後、減粘剤
を水浴液中に混合するか法ｆ、石炭−水スラリーをつく
った後、減粘剤を添加する方法や、ミル中へ石炭、水、
減粘剤を加え、石炭を粉砕しながら混合する方法ヤ、そ
れぞれの方法において、石炭の代わりにクリーン化した
石炭を用いて混合する方法等任意の方法が実施できる。 本発明の減粘剤が優れた効果を発揮する理由は、〔ａ〕
酸成分特定の分子量を有するポリエーテル化合物または
結合ポリエーテル化合物の特殊構造により粒子表面に強
固に吸着した後、多数のエーテル結合が周囲の水を水和
して、この水を潤滑油的作用を胃する構造にかえるとと
もに、〔ｂ〕酸成分デンプン誘導体が存在することによ
って、周囲の水を包含し、粒子同志の農集を妨げるため
スラリーの安定性が著しく向上するものと思われる。 さらに〔Ｃ〕酸成分リン酸エステル化物またはその塩が
存在することによって粒子表面が適度な電荷を帯びて、
粒子相互の反発力を増加するため、石炭粒子は一次粒子
として安定し、流動性が向上するものと思われる。 また脱灰等のクリーン化した石突を使用すればさらにそ
の効果が上昇するのは、脱灰すること圧よって、親水性
が大きく微粒子でその表面積が大きい灰が除去されるこ
とにより、有機性が向上した石炭表面に、本発明の減粘
剤が効果的に作用するためであり、それによって石ｓ　
ｆＡｉの上昇をはかることができる。 本発明の減粘ｎ１は、石炭を水中に安定に分散する効果
が特にすぐれており、長期間、例えば１ケ月間静置して
も水分離を生ぜず、均質な石炭−水スラリーを保持して
いる。 このように本発明の減粘剤け、石炭−水スヲ１１−に対
して０．０１〜５．０重量鳴、好ましくは０．０３〜２
．０重量％添加するだけで、石炭−水スラリーの粘度を
著しく減少せしめ、しかも高濃度でボンデ輸送が可能な
石抜−水スヲリーをつくることができる。 以下に実施例を示す。実施例中５は重量による。 冥楕例１ 所定量の第１表に示す減粘剤を溶解した水溶液に、２０
０メツシ＝−８０％バスまで粉砕した石炭を室温にてか
きまぜながら加え、所定濃度の石炭−水スラリーを調整
する。このスラリーの粘度を２５℃にて測定し、まだ流
動性を観察する。さらにこのスラリーを５００ｇ／のシ
リング−に１１３ｒＮの高さオで入れ、３ケ月間静置し
た後、上層（上部から１　ａｙ　）　、下層（底部から
ｌＣＭ）の石炭濃度を測定する。 試験結果は第２表に示す。第２表に示すとおり、本発明
の減Ｍ４１を添加すると石炭濃度７４〜７７％において
も粘度は１７００〜２４００ｃＰであり、極めて流動性
が良好である。またスラリーは５ケ月間静置した後も、
石炭の沈降はほとんど生じておらず、非常に安定でポリ
エーテル化合物を単独で添加した場合に比べ数倍向上し
ている。これに対し一般のアニオン界面活性剤、デンプ
ン誘導体を各々単独で添ＩＪｌ］シた場合、減粘剤無添
加の場合などは、石炭濃度５０％において粘度が２０．
０ＯＯｃＰ以上になり、全く流動しない。 実施例２ クリーン化した石炭を使用して実施例１と同様に所定濃
度のクリーン石炭−水スラリーを調整する。石炭粒度け
２００メツシュ８０％パスのものである。このスラリー
の粘度を２５℃にて測定し、また流動性をも観察する。 このスラリーを３ケ月間静置した後、実施例１と同様、
上層、下層の石炭濃度を測定する。 試験に用いた本発明の減粘剤は第１表に示すとおりであ
る。試験結果は第３表に示す。 第３表に示すとおりクリーン化石炭−水スラリーに本発
明の減粘剤を添加すると、石炭濃度が７８〜８０％でも
粘度が１．’７Ｃ）Ｏ〜２　、６００ｃＰであり、極め
て流動性が良好である。またスラリーけ３ケ月間静置し
た後も、石炭沈降がほとんど生じておらず、非常に安定
でポリエーテル化合物を単独で添加した場合に比べ数倍
向上している。 これに対し一般のアニオン界面活性剤を添加したり、単
独でデンプン誘導体を添加したり、減粘剤無添加の場合
などけ、石炭７１９度５０％において粘度が２０．０Ｏ
ＯｃＰ以上になり、全く流動しない。 実施例３ 第４表に示す本発明減粘剤を使用し、実施例１と同様に
所定濃度の石炭−水スラリーを調整し、同様の試験を行
う。 試験結果を第５表に示す。 第５表に示すとおり、本発明減粘ｎ１を添加すると石１
欠濃度７６〜７８％においても粘度は４８０〜］、、４
００ｃＰであり、ポリエーテル化合物とデンプン誘導体
の配合添加の場合（実施例１参照）に比べ極めて低粘度
で流動性が良好である。しかもスラリーは３ケ月間静置
した後も石炭沈降がほとんど生じておらず、非常に安定
でポリエーテル化合物を単独で添加した場合に比べ数倍
向上している。これに対しリン酸エステル塩のみ添加し
たり、減粘剤無添加の場合は、石炭ｍ度５０％において
粘度が２０　、　ｎｏＯｃＰ以上になり、全く流動しな
い。 実施例４ 第４表に示す本発明減粘剤を使用し、実施例２と同様に
所定濃度のクリーン石炭−水スラリーを調整し、同様の
試験を行う。 試験結果を第６表に示す。第６表に示すとおり、クリー
ン化石炭−水スラリーに本発明の減粘剤を添加すると石
炭ｍ度７９〜８１％でもＴ１５度が４４０〜１　、５０
０ｃＰであり、極めて低粘度で流動性が良好である。し
かもスラリーは３ケ月静置した後も石炭沈降がほとんど
生じておらず、非常に安定である。一方、リン酸エヌテ
ル堪を単独で添加したり、減粘剤無添加の場合は石炭濃
度５０％において、粘度が２０．０ＯＯｃＰ以上になり
、全く流動しない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）石炭−水スフリーの粘度を低下させ、流動性と安
   定性を向上させるため用いる高濃度石炭−水スフリー用
   減粘剤であって、 〔ａ〕分子内に活性水素１個以上、好ましくは３個以上
   、さらに好ましくけ５個以上含有する化合物にアルキレ
   ンオキシドを付加したポリエーテル化合＠７Ｉまたは上
   記ポリエーテル化合物の２分子以上を結合剤で結合せし
   めた結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物ま
   たは結合ポリエーテル化合物の分子量が６．０００〜６
   ０万、好ましくは１万〜３０万のもの と、 〔ｂ〕デンプン誘導体 とを含有することを特徴とする石抜−水スヲリー用減粘
   剤。 （２）ポリエーテル化合物または結合ポリエーテル化合
   物がエチレンオキシドをき有し、その含有率が全アルキ
   レンオキシドのｌＯ〜１００３ｉ（量馬、好ましくは３
   ０〜９５重ｔ％である特許請求の範囲第ｔｌＪ項記載の
   石炭−水スラリー用減粘剤。 （３）　（ａ）成分と（ｂ’）成分の配合割合が重量比
   で（ａ）成分２０〜９５、（ｂ’）成分５〜８０である
   特許請求の範囲第（１）項または第（２）項記載の石炭
   −水スフリー用減粘剤。 （４）石炭濃度が６１重量る以上、好ましくは７０重′
   ｌｋ％以上の石炭−水スラリーに用いるための特許請求
   の範囲第（１）項ないし第（３）項のいずれかの石炭−
   水スラリー用減粘剤。 （５）石炭がクリーン化した石炭である特許請求の範囲
   第ｆｌ＋項ないし第（４）項のいずれかの石炭−水スラ
   リー用減粘剤。 ＋６１石突−水スラリーの粘度を低下させ、流動性と安
   定性を向上させるために用いる高ｍ度石炭−水スヲリー
   用減栢剤であって、 ［ａ’）分子内に活性水素１個以上、好ましくけ３個以
   上、さらに好ましくけ５個以上含■する化合物にアルキ
   レンオキシドを付加したポリエーテル化合物または上記
   ポリエーテル化合物の２分子以上を結合剤で結合せしめ
   た結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物また
   は結合ポリニーデル化合物の分子量が６，０００〜６０
   万、好ましくは１万〜３０万のもの と、 〔ｂ〕デンプン誘導体 と、 （ｃ〕分子ｔ６．Ｏ’ＯＯ禾満、好ましくは３．０００
   以下の万機化合物のリン酸エステル化物またはその塩 とを営有することを特徴とする石抜−水スヲリー用減粘
   剤。 （７）ポリエーテル化合物または結合ポリエーテル化合
   物がエチレンオキシドを営有し、その含有率が全アルキ
   レンオキシドの１０〜１００重量る、好ましくは３０〜
   ９５重量あである特許請求の範囲第（６１項記載の石炭
   −水スラリー用減粘剤。 ＋８１　Ｃ＆’）成分と〔ｂ〕酸成分［０’ｌ成分の配
   合割合が重量比で（ａ）成分２０〜９５、〔ｂ〕成分４
   〜５０、〔Ｃ〕成分１〜３０である特許請求の範囲第（
   ６）項または第（７）項記載の石抜−水スヲリー用減粘
   剤。 （９１石実濃度が６１重′ｊＩ：％以上、好ましくは７
   ０重ｔ％以上の石炭−水ヌヲリー忙用いるための特許請
   求の範囲第（６）項ないし第（８）項のいずれかの石炭
   −水スラリー用減粘剤。 ０（１１石炭がクリーン化した石炭である特許請求の範
   囲第（６）項ないし第（９）項のいずれかの石炭−水ス
   ラリー用減粘剤。