JPS5933234A - 脱水素可能な炭化水素の脱水素方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、炭化水素の脱水右方法に関し、特に。

高い選択性でイソブタン谷・−ｆソブチレンｔζ転化す
る反応に関する。

当業界の熟練者には既知のように、アルカンの（）ρな
炭化水素を不飽和炭化水素に転化し、この不飽和炭化水
素を種々の広範な方法に使用することは望ましいことで
ある。

本発明の目的は脱水素可能な炭化水素を良い選択性金得
る条件−トで脱水素する方法を提供することである。

本発明は、脱水素可能な炭化水素、水素及びアンモニア
を含む装入混合物を（１）第ν■属の貴金属と（１１）
第■Ｂ属又は第１Ｖ　Ａ　ｊ／Ａの金属ど（ｉｉｉ　）
第１Ａ属の金属とを営む支持された脱水素触媒組成物中
に脱水素条件下で接触させて通し、それにより脱水素さ
れたガス流生成物を生成させ該脱水素されたガス流生成
物を回収することを特徴とする。脱水素可能な炭化水素
の脱水素方法、である。

我々は、アンモニヤの存在下で炭化水素の脱水素を遂行
することにより、以前より良い結果を得ることができる
ことを見出した。

本究明の方法により脱水素することができる装入炭化水
素は２代表的には、１分子当り炭素原子２〜６０個をも
ち、替接した炭素原子についた水素をもつ少くとも１対
の隣国した炭素原子をＮむ炭化水素で、換ＨすＪｌば、
脱水素すＪすること−Ｉバ可＾ｌコで、それにより同数
の炭素原子を言むが水素原トがより少いノドＩＪ１７物
５Ｈ’ｌ’　ｆ：＋１５　Ｌ、ここで使用する脱水素条
件−ドで蒸発さ）−計ることができる炭化ｌｋ索である
。適当な脱水素可能な炭化水素を次に示す。

１分子当り炭素原子２〜６（］個？：活む脂Ｉすｊ族化
合物、アルキル５１．４か炭淑原子２〜６個を含Ｊｒブ
ｌＩキルー芳香族炭化水素及びナフテン又はアルギル−
１ａ換ナフテン。；鍾当な脱水素条件下な炭化水素の！
除法な例を次に示す； （１）　　エタン、プ「Ｊパン、　　１１−ブタン、イ
ソフタン、ｎ−ペンタン、インペンタン、ネオペンタン
、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン。

２．２−ジメチルブタン、＋ｉ−へブタン、２−メチル
ヘキザン、　　２．２．３−）ジメチルブタンなどのよ
うなアルカン。

（２）　　シクロペンクン、メチルシフ［１ヘニｌタン
。

エチルシクロペンタン、　　＋１−プロピル７クロペン
タン、シフＥｆｆ　／＼キサン、インブロビルンクロペ
ンタン、１．ろ−ジメチルシクロヘキサンなどのような
ナフテン。

（３）　　エチルベンゼン、ｎ−７’ロビルベンゼン。

ｎ−フーｙ−ルベンゼンｅ　　Ｌ　３＋　５　　ｈ　Ｉ
Ｊ　エチルベンセン、イソプロピルベンゼン、イソブチ
ルベンゼン、エチルナフタレンなどのようなアルキル芳
香族。

好ましい態様では、脱水素可能な炭化水素は１分子当り
炭素原子４〜３０個をもつノルマル・パラフィン炭化水
素である。例えばゝ、１分子当り炭素原子１２〜１８個
を含むノルマル・パラフィン炭化水素を本発明の方法に
よって脱水素することがでキ、対応するノルモル会モノ
ーオレフィンを生成させる。１分子肖り炭素原子１２〜
１８個をもつｎ−アルカンを脱水素することができ、対
応するノルマル・モノ−オンフィンを生成させる。

同様にして、１分子当り炭素原子６〜１０個をもつｎ−
アルカンを脱水素することができ、対応するモノ−オン
フィンを生成させる。そして、このモノ−オレフィンを
水和して価値あるアルコールを生成させることができる
。洗剤中間物の製造に用イる好ましい供給物はｒ　　Ｃ
ｔｏ　−、ＣＩｌｌ　＋　Ｃｌｌ−Ｃｌ４及びｅｌｌ〜
０１８　　などの様な４個又は５個の隣接したノルマル
・パラフィン同族の混合物を含んでいる。

本発明の方法を実施するのに、脱水素を、（１）第■属
の貴金属と（１１）第■ＢＷ４又は第■Ａ属の金属及び
（１１１）第１Ａ属の金属を含む支持された脱水素触媒
組成物の存在下で行う。。

使用する貴金属は白金（ｐ　ｔ　）、イリジウム（Ｉ　
ｒ　’）。

オスミウム（Ｏｓ）、　　パラジウム（Ｐｄ）、ロジウ
ノ、（Ｒｈ）又はルテニウム（Ｒｕ）であり、白金が好
ましい金属である。この金属を触媒組成物中に００１〜
２ｗｔ％、好ましくは０．０５〜１ｗｔ％１例えば０．
５ｗｔ％　存在させる。この明細書では、触媒として用
いる金属を触媒と称し、支持体又は坦体を支持体と称し
、支持体に旧持された触媒を触媒組成物と称することと
する。

第ＶＪＩ　Ｂ属金属はマンガン（Ｍｎ）又は更に好甘し
くはンニウム（Ｒｅ）であり、これを触媒組成物中に０
．２ｗｔ％、好ましくは０．０５〜１ｗｔ％１例えばＱ
、５ｗｔ％　存在させる。

第１Ｖ　Ａ属金属はスズ（Ｓｎ）、鉛（ｐｂ）、更に好
ましくはゲルマニラｌ、（Ｇｅ）で、これを触媒組成物
中に０〜２ｗｔ％、好１しくは０．０５〜Ｉｗｔ％９例
えば０．５ｗＬ％　存在させる。

第１Ａ属金属はリチウム（Ｌｌ）、ナトリウム（Ｎａ）
＋カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｈ）又はセシウム（
Ｃｍ）で、好ましくはカリウムである。これを触媒組成
物中に＋０．０１〜２ｗｔ％　存在させる。

支持体は広い表面積をもつ伎孔性の坦体物質でその代表
例を次に示す：活性炭素、シリカ、アルミナ、シリカ−
アルミナ、粘土、　１ｌｌｉ４火性酸化物。

ゼオライトを含む結晶性アルミノシリケートなど。

好捷しい支持体は平均直径１〜６憩の円筒形又は球形を
したガンマ−アルミナ〔塩化物化した（ｃｂｌｏ　−ｒ
ｌｄａｄ　）ものを官む〕である。

触媒組成物を、この支持体をこれら金属に含浸（ｉｍｐ
ｒｅｇｎａｔｅ）させて製造するが、１つの好ましい方
法ではこの支持体をこれら金属の１種以上の可溶性塩の
溶液に浸漬して浸漬１−たまま乾燥し焼いて製造する。

この製造方法は、大略、アメリカ特許第５，６４９，５
６４号又は同第３，７２３，５５７号に記載された方法
と同じ方法で行ってよい。

１つの好ましい触媒組成物は、白金、レニウノ、及びア
ルカリ土類金属の組み合わせをアルミナ支持体に支持さ
せたもので、組成物中に白金０．０５〜１ｗｔ％、レニ
ウム０．（１５〜１　ｗｔ％　及ヒアルカリ金属０．２
５〜３．５ｗｔ％の各ｉ’ｅ含むように製造したもので
ある。他に好ましい触媒組成物けｐｔ−Ｑ６−に−Ａｔ
２０ｓである。

好ましい触媒組成物は次の組成のものである：（１）ア
ルミナ支持体に支持された白金０６７５ｗｔ％、レニウ
ムｌ］、２ｗｔ％及びリチウムＱ、５ｗｔ％よりなる触
媒組成物。

（２）　アルミナ支持体に支持された白金０６７５ｗｔ
％、ゲルマニウムＱ、５ｗｔ％　及びカリウムＱ、５ｗ
ｔ％　よりなる触媒組成物。

（３）　　アルミナ支持体に支持された白金０．３７５
ｗｔ％、レニウム０．３７５ｗｔ％、ゲルマニウム０．
３７５ｗｔ％及びリチウム０．５ｗｔ％よりなる触媒組
成物。

生成した組成物を、一般に、温度９３〜３１６℃で約２
〜２４時開乾燥し終りに空気中で温度３１６〜５９３℃
に０．５〜１０時間、好ましくは。

１〜５時間焼いて金喝性成分を殆んど全部をｒｌｐ（ヒ
物状態に変える。もし、触媒の中のどれか１成分の含浸
を有効にするために伊反応剤中のどれかに酸性成分を使
用しそれがまだ存在するときには・、前述の焼く操作の
前又は後でスチーム又はスチームと空気との混合物で高
温処理をし９望まない酸性ＢＹ分をできるだけ除くのが
良い操作である。例えば、塩化白金酸に支持体全含浸さ
せて白金を支持体につけたときには、この生成物ｔスチ
ームで高温処理して好ましくない塩化物音できるだけ除
くことが好ましい。

又、この生成した焼いた触媒組成物を、こ名を炭化水素
の転化に１重用する前に、殆んど水のない（ｗａｔｅｒ
　　ｆｒｅｅ　）還元操作にかけることが好ましい。

このステップは、金属性成分を支持体に（まなく均一に
細かく分かれた分散体として確実に分布させるために計
画されたものである。このステップで、好ましくは還元
剤として殆んど純粋であり又乾燥した水素（即ち、水分
２　Ｄ　ｖｏｗ、　ｐｐｒｎ　ｉ上下）を使用する。還
元剤ケ、温度２６０〜６４９°Ｃ１空間速度１００〜５
０００　ｈｒ−’、、時間約０．５〜１０時間で焼いた
触媒組成物と接触さゼ、少くとも白金族金属の殆んど全
部を還元？ニー＋Ａる。この還元操作ケ、プラントオニ
殆んど水のない状態に予ｙ）乾燥する処置がとられると
き及び殆んど水のない水素が使用されるときには、始運
転の連続した作業の１部としてその場で行ってよい。

この生成した還元された触媒組成物乞、ある場合には２
便宜的に予めの６Ｉｔ化処理（ｐｒｅ　　ａｕｌｆ　ｉ
ｄｉｎｇｏｐｅｒａｔｉｏｎ　）にかけて、触媒組成物
中ｋｃ元素１ノ、態をベースとしてイオウ０．０５〜０
．５０ｗｔ％　荀劉ませるようにしてもよい。好址しく
は、この子ｙ）の硫化処理荀、／に素及び硫化水素、低
分−Ｆｌａｔメルカプタン及び有機硫化物などのような
適当；４−ｒ　Ａウー言有化合りの存在Ｆで行う。代表
的＋ｃ　ｔ：１．　、　この操作音、還元した触ｉＡ、
をＨ２対ＨｚＳモル比１０：１の混合物のような硫化す
るカスと所期の割合にイオウを触媒組成物に入れるに充
分な条件下で、一般には、温度約１０〜５９６″Ｃの範
囲内で「テう。

この予めの硫化処理は、装置内で又はｂｉ外で行りでよ
い。

水元［ｉＱの方法では、脱水素可能な炭化水素ｆ：前述
の触媒組成物と脱水素帯で脱水素条件ドで接触させる。

この接触を、固定床形式、移動床形式。

流動床形式又はバッチ形式の操業で行ってよい。

しかし、固定床形式で行うことが好ましい。この形式で
は　炭化水素供給流全所期の反応器１川に予熱し１次に
、／！！！媒組成物の固定床をＳむ、脱水素帯に通すこ
とが好ましい。この脱水素帯は反応器の間に適当な加熱
装置をもつ１つ以上の分かれた反応器よりなっており、
各反応器に反応剤が入る前にそれらが所期の転化温度に
昇ってし・る様にしである。反応剤を上方Ｄ・下方か又
は放射状に流して接触させてよいが、放射状に流す方が
好ましい。

反応剤は、それらが触媒組成物と接触するときには、液
相、液体−気体の混合相又は気相のどちらでもよいが、
気相で接触するときには最良の結果が得られる。

水素が本発明の脱水素に使用するのに々Ｊ”ｌ　Ｌ、い
希釈剤であるが、ときには、スナーム、メタン。

二酸化炭素及び同様な揃゛釈剤のような仙桶の業竹に認
められた希釈剤を用いてもよい。水素は、脱水素可能な
炭化水素の分圧を下げるのみでな（。

触媒組成物上に水素の欠乏した炭素質：’ｔｂ　４’ｊ
＜物が形成するのを防ぐ二重の拝用忙するので好ましい
。

一般に、水系は氷菓対炭化水素のモル化分１：１乃至２
０：１に保持するに充分１′ｒ１６で使用され。

最良の結果は前記モル比ｉ５：１乃至１０：１の範囲内
で得られる。この脱水素帯に装入される水素流は１代表
的には、脱水系蛍からの流出流ケ適当な分離ステップに
かけて分けた後の再り＾環水素である。

脱水素をアンモニアの存在下で行うと触媒組成物による
反応の選択性か同上することは本発明の著しい％徴であ
る。アンモニアを水系及び装入炭化水素と共に加えてよ
い。°アンモニアの量を、アンモニア対炭化水素のモル
比０．０５〜０．５．好まし、くは０．１〜０６１例え
ば０．１５　：　１で存在させてよい。

本発明の方法を−）”：　ｒイ４するには１反応を次の
第１表に示す条件で行−リでよい。

第　１　表 脱水素帯からの流出物は脱水素ＯＪ能な炭化水素のｉ化
しなかったもの、水素、アンモニア及び脱水素反応の生
成物を１ざむ。代表的には、この流出物を冷却し分離帯
に通し、そこで、水素の多い気相を炭化水素の多い液相
から分離させる。一般に。

脱水素可能な炭化水素の転化しなかったものをこの炭化
水素の多い液相から分けることが好ましく。

この操作は次に記載するような業界既知の適当な方法で
行いうる；分留するか、炭化水素の多い液体を適当な吸
着剤を含む床を貫いて流す方法をとるか（この時吸収剤
は前記液体中に含まれる脱水素可能な炭化水素を選択的
に吸着−保持−Ｉる能力を有するものである）、又は前
記液体をこの脱水素Ｃ’ＴＡＢな炭化水素に対し強い選
択性をもつ溶媒と接触させる。

脱水素される炭化水素がモノ−オレフィンである場合で
は、この能力をもつ適当な吸着剤は活性シリカ・ゲル、
活性炭素、活性アルミナ、種々の型の特別に製造された
分子篩及び同様な吸着剤である。他の代表的な場合に°
は、脱水素さ７″１．た炭化水素を脱水素可能な炭化水
素の転化されなかったものから脱水素された炭化水素の
次の種々の既知の化学反応を進めうる固有の可能性を使
って分けることができる：アルキル化、エーテル形成の
オリボ重合、・・ロゲン化、スルホン化、永和、酸化及
び同様な反応。脱水素された炭化水素が未反応の炭化水
素から分けられているといないとに拘らず、脱水素可能
な炭化水素の未反応のものを含む流れをこの炭化水素分
離ステップから回収し興水素のステップに再循環させる
。同様に、ガス分離帯に存在するガス相をその分離帯か
ら引抜き、正味水素が過剰にならぬ１うにその１部を系
から除き、残りの部分を代表的に圧縮装置で系に希釈剤
水素及びアンモニアを供給するために脱水素ステップに
再循環する。

本発明の方法の特徴は９選択性全増加させ、しかも、初
期の収電を得る様式で炭化水素の脱水素を実砲できるこ
とである。

次に実施例について説明する。

実施例で述べる選択性は生成したイソブチレンの重８ｉ
［を消費（−たイソブタンの重量で割り商を１〔］０倍
して％とし、収緻は生成したインブチレンの重−１ｔｔ
を装入したイソブタンのｌ蓋で割り商を１（１０倍して
％とした。実施例１で使用した触媒組成物はＵ　ＯＰ　
　Ｒ−１６１■フランドをベー・スとし、てそれから製
造したもので、ＵＯＰＲ−１６ＨブランドはｐｔＯ，３
７５ｗｔ％、ＲｅＱ、２ｗｔ％をガフ　？　−−Ｊ’　
／Ｌ／ミ１支持体にぎませたもので、一般にっ′メリカ
特許第３，７２３，５５７号の記載に従って製造される
。

実施例１の各試験ではガンマ−アルミナ支持体ＶＣ触媒
としてＰｔ　Ｏ，３７５ｗｔ％、　Ｒｅ　Ｑ、　２　ｗ
ｔ％ｋ　’ａむ触媒組成物をベースとして使用【−９試
験査号階１〜階５は参考触媒組成物で試験し試験台１・
、ｋＬ６〜Ｎｎ７は本発明の触媒組成物で試験した。

実施例１　試験番号９階１〜Ｍ７ 試験番号Ｎｎ１では、前述のベースの触媒組成物を炭酸
カリウム水溶液に１時間浸漬して、前記触媒組成物にカ
リウム０．５ｗｔ％　を加λ、た。この水溶液中に炭酸
カリウムを、空中で５６８℃に焼いた後に触媒組成物に
カリウム０．５ｗｔ％　が残るように、計算して存在さ
せた。この溶液中の水金スチーム板上で加熱して蒸発さ
せて除（。次に、必要な操業温度でアルカン共給物全装
入する前に。

５６８℃で乾燥し２８８℃に２時間水素中で焼い試験番
号ＮＯ，１〜Ｎｎ７の各々において特に断らない時の共
通条ｆ’トは、イソブタンは空間速度８で。

水素は水素対炭化水素モル比が０６７　：　１に対応す
る甘で１時間当り２　Ｂ、　３　ｔ　（１，０ＣＦ　Ｈ
）で。

触媒組成物ヒＶｃ５７１℃で２．７６バール（２５ｐｓ
ｉｇ）　　で通した。

試験査−＠階１は参考試験で、装入インブタンとして純
Ｉｆ　９９．　Ｏｗｔ％、水２００　ｐｐｍを含む化合
物を使用した。

試験番号Ｎｎ２は参考試験で、装入イソブタンを６８℃
で分子篩の床を通し２て乾燥し水の言有童１０ｐｐｍｌ
ｃ−まで減らした。

試験番号Ｎｎ３は参考試験で、触媒組成物を次のように
硫化して使用ｌ−た：硫化水素対炭化水素のモル比０．
０５：１で、硫化水素を炭化水素の装入と共に２８８°
Ｃで２時間床に逍１〜１次に、硫化水素の送入を市め水
素の１共給金始め２８８℃で４時間還元しｆｃｏ 試験曲号Ｎｎ４は参考試験で、水素流速を試験番号崩１
より早く１時間当り１１２　ｔ　（４，０ＣＦＨ）とし
た。その他のすべての条件は試験番号阻１と同じにした
。

試験番号Ｎｎ５は参考試験で９圧力を９６６バール（１
２５ｐｓｌｇ）とした外は試験番号陽１と同じにした。

試験番号Ｎｃ６は本発明の試験で、アンモニアの（（ム
給ｔを、アンモニア対炭化水素供給物モル比ｎ、１４５
：１に対応させて、１時間当り５．６１　（０，２ＣＦ
Ｈ）で送入（７だ。その曲の条件は試験！ｌｒ　’；　
Ｎα１と同じとした。

試験番号階７は本発明の試験で今一までに最良の成果を
示した試験であるが、この試験条件を次に示す：反応帯
への装入イソブタンの空間速度８゜純度９９５％水含有
ｍ：　１０　ｐｐｍ、水素供給ｌ＃１時間肖り２８．３
　ｔ　（Ｉ　ＣＦＨ）、水素対炭化水素モル比り、　７
３　：　１に対応する。アンモニアＵ（給醸１時間当り
１１．２１　（０，４ＣＦＨ）、　−ｆ　ンモ＝”７９
”Ｊ炭化水素モル比０．１３　：　１に対応する。試験
番号ＮＱ１〜阻６に用いた触媒組成物と同じ触媒組成物
上で５７１°Ｇ、　　２．７６　ハ＃　（２５ｐａｉｇ
）　−Ｑ反応’ｆｒ行わ・Ｕｋｏ 試験ｄ９号Ｎｕ　１〜囃７の結果を次の第２衣に示す。

第２表會みると次の結論が明らかに理解でき乙（１）　
　試験所号、ｔ＆ｌ／の７Ｕ助インブチンンの収甜か試
験番号、Ｎｎ２で得た収−より２６５％も増加１−でい
る。

（２）　　アンモニアの１更用−が少ｌて・も（ｉ成験
ｔＩｉ弓。

トｋｌＬ６のように）、初助の・ｒソブチレンの収液が
実質的に改良されている。

（３）本発明のガ法牙用いると２５時間でインブチレン
の収量ｖｃ到達しうるか、これＶユ試験番号Ｎα１及び
Ｎ［１２で７時曲で同速１−た矛古果Ｊ−実質的に同じ
である。

（４〕　　本発明のノｌｔム＋Ｌ使用してＭ期生成物イ
ンブノーレン金得る選択性は参考試験より１８　’：’
ａ　（８４，７／７２．５　）も良い。

実施例２　試験番号９階８〜陽１２ この実栴例−（二は、試朕缶弓階６及Ｏ・ト紅７と異な
る触媒組成物及び異なった・製造方法で製造し罠触媒組
成物について区験葡行った。

イ、試験番号、Ｎα８ 組成白金０．３７５■ｒ　ｔ　、％−ゲルマニウム’１
２５　ｗ　ｔ　％−カンマ量アルミナ（この触媒はＵＯ
Ｐ　　Ｒ−２２ブランド触媒で代表さハる）′ｆＬもつ
触媒組成物？（カリウム０．５ｗｔ％　を加えた触媒組
成物を使用しアンモニアの存在下で本発明の脱水素を行
ったところ試験番号、Ｎｎ１〜「電Ｌ７に匹敵できる成
績台・得た。

口、試験番号９階９ こ（１）試験では触媒組成物の製造方法を違えた。

０、２　ｃｔｎ　（１／　１６インチ）のガンマ−アル
ミナ押出器１００ｙを０．２５　Ｎ硝酸及び０．　Ｉ　
Ｎ塩酸溶液中に塩化白金酸１１ｇ及び、内レニウム酸０
．Ａｇを含む浴ｉｉｏｏｇに浸漬した。この混合物を先
ず１０７℃に４時間乾燥し次に５６８°Ｃに１２時間焼
いに０この焼い／〔触媒ＫＪｉ成物を水６０９中に炭酸
カリウム１．２ｇ奮′ざむ水浩液に再び反潰し、１０７
℃に６時間乾燥し５６８°Ｃｖｃ１２時間ｔ＋ｊひｂ’
ｔ：　イｆｃ。

この触媒組成物を１史用）る前に、湿気のんいしかもイ
オウ化合物などの様な不純物のない水メも（９９′ル以
上）流８４．９　ｔ　（３ＣＩｉ”Ｈ）中で２８８℃。

７９４バール（１００ｐ８ｉｇ）で１２時間還元した。

この触媒組成物の組成は（１，５ｒ（−０，３７５Ｐｔ
−［１，２Ｒｅ−ガンマ・アルミナである。

１ｌｆｌ記の触媒、（ｌ放物を使い本発明の脱水素を打
ったが、この結果試験蚤弓Ｎ１１７に匹敵できるｌＪｋ
績を得た。

ハ、試験番号、Ｎｎ１０ アルミナ支持体に支持された白金０．３７５ｗｔ％。

レニウム０．２ｗ　ｔ　９’ｏ　情ひリナソム０．５ｗ
ｔ％よすする触媒組成物？使いノド、発明の脱水＊全行
ったが。

この結果試験番号Ｎｃｔ７に匹敵できる成績會得た。

二、試験番号、Ｎ［Ｌｌｌ アルミナ支持体に支持された白金０．、’５７５ｗｔ％
。

ゲルマニウムＬ’］、５ｗｔ％　及びカリウム［Ｊ、５
ｗＭんよりなる触媒組成物を使い不ン６ψｊの脱水素４
行つたが、この結果試験４号Ｎｎ７にこ匹敵でさる成績
を得た。

ホ、試験侍号１階１２ アルミナ支持１４Ｚ＆？、支持されｌｋ白ｆｆ１０９３
７５ｗｔ％。

レニウム０．３７５ｗｔ’ん、ゲルマニウム０．３７５
ｗｔ％及びリチ！７　ｌｘ　０．５　ｗｔ’、’ｏ　　
よりなる触Ｗ　＃、ｔｌ　Ｉ＋ｌｊ　％）１　’６：使
い本発明の脱水素を何ったが、この結果試験香りＮｎ７
と同様な成績を得た。

実施例６　試験番号、Ｎｎ１３〜陽１５こ・９例では、
支持体ガンマパアルミナを塩化物化した。

白金０．３７５ｗｔ％、レニウム０，２ＷＬ％及びリチ
ウムＱ、５ｗｔ％　全塩化物したガンマ・アルミナ支持
体しこ蔭゛ませた触媒組成ｑ１１！ｌ′ｆ：、市販で入
手できる触媒ＩＪＯＰ　　Ｒ−Ｌ６）（ブランドにリチ
ウムＱ、５ｗｔ％条件はイソブタン窒間速度４．０．水
累、２８．３　ｔ　／ｈｒ　　（Ｉ　ＣＦ　Ｈ）−（：
　、＋ｔＩＩ　Ｌ　ｔ　温度５７１℃、出力２．７６パ
ール（２５ｐｓｉｇ）でおる。

試験番号、陰１６はアンモニアを便用り、なかった。試
験番号、Ｎｎ１４及びＮ１１５ではアンモニアを、それ
ぞれ、　　ｂ、　６１．　／　ｈｒ　（０，２ＣＦＨ）
、＆び１１２１　／′ｈｒ　（０，４０ＦＨ）で装入ｌ
−タ。結果を第３表に示す。

第３表ｈ）みると、　試ｓ＝　イｈ−ｑ、ｂｌＱ１４ａ
ぴＮｏ、１５に良好な結果を示１．たこと／ハ分かる。

。 代理人　弁理士　　信　ｆ、［三　朗

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）脱水素可能な炭化水素、水素及びアンモニアを含
   む装入混合物を（１）第■属の貴金属と（１１）第■Ｂ
   属又は第１Ｖ　Ａ属の金属と（１１１）第１Ａ属の金用
   とをぎむ支持された脱水素触媒組成物に脱水素条件下〜
   で接触させて通し、それにより脱水素されたガス流生成
   物を生成させ該脱水素されたガス流生成物を回収するこ
   とを特徴とする。脱水素可能な炭化水素の脱水素方法。
2. （２）　　アンモニア蓋を脱水素の間アンモニア対炭化
   水素のモル比０．０５〜０．５：１で存在させる。前記
   特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
3. （３）　　第■属の貴金属が白金である。前記特許請求
   の範囲第（１）〜（２）項の内いずれか１項記載の方法
   。
4. （４）前記触媒組成物が第■Ｂ属又は第１ＶＡ属金属と
   してレニウムを含む、前記特許請求の範囲第（１）〜（
   ３）項の内いずれか１項記載の方法。
5. （５）前記触媒組成物が第■ＢＪｅＪ又は８ＡＩＶ　Ａ
   　ｌ１１ｊ金属としてゲルマニウムｆ含むｒ　前ＨＩＥ
   　％　、４　Ｎ＃末ノ１１１α囲編（１）〜（３）項の
   内いずねかＩ　Ｊ′Ｉ４　ＦｉｉＦ叔の方法。
6. （６）脱水素ｐ丁能々炭化水素が炭素原子４〜６０１μ
   ｌｉもつノルマル・パラフィン炭化水素でメロ。 前記特許請求の範囲第（１）〜（５）項の内いす１１か
   １川記載の方法。
7. （７）　　脱ｚＪｌ？’Ｗ件！＞ｆｍＪｆ３７１〜７６
   ０℃、　圧７＋ｒ１．［］９ｂ〜９８　パールである＋
   　％Ｗｆ＝ｒＪ水り範囲ｙ　（＋）　〜（６）　唄の内
   い、ずれか１　’、’ｆＪ　ｉ（＋５４ｇの方法、。
8. （８）　　ｉｎ　ｗｅ、触媒＋１１　ｂｋ　＋ｉ’ｅ　
   ｉｓ（ｉ　）Ｍ　ｉｌｌ　％　ノ貝金１．Ｊ（１，０１
   −２ｗｔ　％　　ト＜ｎ＞ｔｇｖｕ　Ｂ属又ｔｒｉ　ｆ
   ｇ　ＩＶ　Ａ　Ｍ　ｃｔ＞金属ｏ〜２ｗｔ％　と（ｉ！
   ｉ）Ｍ　Ｉ　Ａ属の金Ｍ　Ｏ〜２　ｗｔ％　トヲキム。 Ａｆｓ記特ＷＦａ＊求ノｌｌｌ１ｉｕＨ第（ｌｊ〜（７
   ）債ノ内イずＪｌか１狽記載の方法。