JPS5933304B2

JPS5933304B2 - ゴム積層体

Info

Publication number: JPS5933304B2
Application number: JP2578080A
Authority: JP
Inventors: 正俊杉本; 久貴富田
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1980-02-29
Filing date: 1980-02-29
Publication date: 1984-08-15
Also published as: JPS56121762A

Description

【発明の詳細な説明】この発明は、ゴム積層体に関し、さらに詳しくは、フッ
素ゴム層とＮＢＲ層とを重ねて加硫接着したゴム積層体
に関し、自動車用燃料ホースやダイヤフラム等に適用可
能なものである。

この明細書における「ＮＢＲ」は、アクリロニトルブタ
ジエンゴムの略記である。

昨今の燃料回路系ホース、特に電子噴射装置を備えた燃
料回路系に適用する自動車用燃料ホースは、内部を流通
するガソリンがエンジンの高温又内圧の増大に伴ない劣
化しやすく、耐サワーガソリン性が要求される。

また、燃料ホースには、燃料事情の悪化に伴ない耐アル
コール添加ガソリン性、大気汚染に対する法規制に伴な
う耐ガソリン透過性の向上が要求される等、従来に比し
て種々の可酷な条件下における諸性能が要求されている
。このような諸性能を満たすゴム材料としてフッ素ゴム
がある。フッ素ゴムは、耐熱性、耐ガソリン性、耐サワ
ーガソリン性、耐ガソリン透過性に優れている。特に、
フッ化ビニリデン、六フッ化プロピレン、四フッ化エチ
レンの三元共重合体からなるフッ素ゴムは、耐メタノー
ル性を含む耐アルコール性に優れていることが知られて
いる。しかし、上記フッ素ゴムは、他のＮＢＲ等のゴム
材料に比して、１０〜２０部と非常に高価であるため、
ＮＢＲ等の通常のゴム材料を基体層として、その上にフ
ッ素ゴムの薄層を形成するゴム積層体として使用するこ
とが考えられる。しかし、フッ素ゴムとＮＢＲ等他のゴ
ム材料とは、通常の方法では接着しないか、または接着
力が非常に弱い。

このため、上記フッ素ゴムは、その優れた諸性能にもか
かわらず、適用範囲が限定されている。この発明の目的
は、上記にかんがみて、層間接着力が良好なフッ素ゴム
層とＮＢＲ層とからなるゴム積層体を提供することにあ
る。

この発明の要旨は、フツ化ビニリデン、六フツ化プロピ
レン、四フツ化エチレンの三元共重合体からなるフツ素
ゴムに過酸化物系加硫剤が配合されたゴム配合物、又は
、ＮＢＲが前記ゴム配合物にブレンドされたブレンドゴ
ム配合物からなるフツ素ゴム層と、ＮＢＲにシリカ系充
填剤及び金一属酸化物が配合されたゴム配合物からなる
ＮＢＲ層とを重ねて加硫接着したゴム積層体にある。

以下、さらに、この発明について詳細に説明をする。な
お「部」は、特に記載しないかぎり「重量音関を示す。

（１）フツ素ゴム層を形成するゴム配合物は、フツ素ゴ
ムに、過酸化物加硫剤を、他の副資材とともに配合した
ものである。

上記フツ素ゴムは、フツ化ビニリデン、六フツ化プロピ
レン、四フツ化エチレンの三元共重合体で、過酸化物加
硫可能に処理がなされているものである。

具体的には、バイトンＧＨ（商品名：デユポン社製造）
が挙げられる。過酸化物系加硫剤としては、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
−３（純度４０％）、α，ｄ−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン（純度４００１）
）等の有機過酸化物を使用し、配合量はフツ素ゴム１０
０部に対し１〜５部とする。

上記加硫剤とともに、フツ素ゴムに配合する副資材は、
加硫促進助剤、受酸剤、補強剤としてのカーボンブラツ
ク等である。（）ＮＢＲ層を形成するゴム配合物は、
ＮＢＲにシリカ系充填剤及び金属酸化物を配合したもの
である。

ここでシリカ系充填剤としては、ニツプシールＶＮ−３
−ＡＱ（商品名：日本シリカ（株）製）、カーフレック
ス６７（商品名：塩野義製薬（株）製）等を使用し、そ
のＮＢＲｌＯＯ部に対する配合比は５〜３０部である。

また、金属酸化物としては、ＭｇＯ，Ａｌ２Ｏ３，Ｐｂ
Ｏ等を使用し、そのＮＢＲｌＯＯ部に対する配合比は５
〜３０部である。

上記シリカ系充填剤、金属酸化物とともにＮＢＲに配合
する副資材は、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、補
強剤としてのカーボンブラツク、可塑剤等である。

この発明のゴム積層体は、上記（）のゴム配合物を冷却
部ロールで混合してロール分出したシート（ＮＢＲ層）
上に、やはり上記（１）のゴム配合物を冷却ロールで混
合しロール分出したシート（フツ素ゴム層）を重ねて、
加硫接着したものである。

なお、この積層体は、ホース等の場合は、押出機により
２層同時押出し、又は、第１押出機と第２押出機により
第１層上に第２層を押し出して成形する。加硫（加圧蒸
気）条件は、温度１４５〜１７０℃、時間３０〜９０１
Ｔ１１ｎとする。

このようにして成形した積層体は、後述の実施例で示す
ように、層間接着力が良好である。

また、この発明者らは、上記フツ素ゴム配合物（１）に
上記ＮＢＲゴム配合物（）を、ＮＢＲ含量５〜３００１
％となるようにブレンドしたブレンドゴム配合物を、フ
ツ素ゴム層とした場合は、予想以上にＮＢＲ層との層間
接着性が向上することを見出した。ここで、ＮＢＲ含量
５ｖ０１％以下では、余りその効果がでず、またＮＥＲ
含量３０ｖ０１％以上としても接着性（ま向上せず、か
えつてフツ素ゴム層の物性に悪影響を与える。

以下、実施例を比較例とともに記載し、この発明の効果
を確認する。

実施例及び比較例に用いたフツ素ゴム層及びＮＢＲゴム
層を形成するコム配合物の組成は、それぞれ第１・２表
の通りである。

テストピースは、フツ素ゴム層とＮＢＲゴム層をそれぞ
れ２ｍｍのシート状にロール分出したものを、重ねて、
１５０℃×６０ｍｉｎ１４．５ｋ９／ｃ！Ｌで加圧加硫
して作成した。

なお、ブレンドゴム配合物で作成した、フツ素ゴム層の
第４表に示す物性試験のテストピースは、ブレンドゴム
配合物を、ロール分出し、１７『Ｃ×１５ｎ１ｎ１１０
０ｋ９／〜の圧力で加圧加硫し７て得た厚さ２ｍｍのも
のを使用した。

各試験方法は下記の如くである。

（１）接者性・・・・・・ＪｌＳＫ６３Ｏｌによる。

（２）耐油性試験後接着性・・・・・・燃料油（Ｆｕｅ
ｌＤ）（３）耐寒・ヒ・・・・・・ＪＩＳＫ６３Ｏｌに
よる。（４）耐熱老化性・・・・・・１２『ＣＸ２８８
ｈ放置後、△ＥＢ（物性の保持率）を計測した。（５）
耐サワーガソリン性・・・・・・ガソリン（ラウロイル
パーオキシド含有量１ｗｔ％）に８０℃×１４４ｈ（但
し３２ｈごとに液交換）浸漬後の△ＥＢを計測した。

（６）耐アルコールガソリン性・・・・・・ガソリン（
メタノール含有量２０ｖ０１％）に４０℃×２８８ｈ浸
漬後、△（体積変化率）を計測した。

第３表に示すように、実施例１のフツ素ゴム層とＮＢＲ
ゴム層との層間接着力は、他のフツ素層とＮＢＲゴム層
との組合せである比較例１〜５に比して格段に強い接着
力を有する。

また、実施例１における、フツ素ゴム層にＮＢＲを５〜
３０Ｖ０１％ブレンドした実施例２〜６の層間接着力は
、予想以上に層間接着力が向上することがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１下記配合物（Ａ）からなるフッ素ゴム層と、下記配
合物（Ｂ）からなるＮＢＲ層とを重ねて加硫接着した構
成のゴム積層体。（Ａ）フッ化ビニリデン、六フッ化プロピレン、四フッ
化エチレンの三元共重合体からなる過酸化物加硫可能な
フッ素ゴムに、過酸化物系加硫剤が他の副資材とともに
配合されたゴム配合物。（Ｂ）ＮＢＲに、シリカ系充填剤及び金属酸化物が他の
副資材とともに配合されたゴム配合物。２下記ブレン
ド配合物（Ａ）からなるフッ素ゴム層と、下記配合物（
Ｂ）からなるＮＢＲ層とを重ねて加硫接着した構成のゴ
ム積層体。（Ａ）フッ化ビニリデン、六フッ化プロピレン、四フッ
化エチレンの三元共重合体からなる過酸化物加硫可能な
フッ素ゴムに過酸化物系加硫剤が他の副資材とともに配
合されたゴム配合物に、ＮＢＲポリマを、ＮＢＲ／（フ
ッ素ゴム＋ＮＢＲ）＝０．０５〜０．３０（容量比）の
割合でブレンドしたブレンドゴム配合物。（Ｂ）ＮＢＲに、シリカ系充填剤及び金属酸化物が他の
副資材ととも配合されたゴム配合物。