JPS5933460A - 静電潜像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不弁明は静電ａ家勿顕像化する静竜潜塚現稼用１−ナー
に関する。

一般に、電子写真においでは、感光体上に形成された靜
竜潜１ｆ！を１−ナーによシ顯瞭１シシ、そのトナーに
より形成された画像をそのｌ葦、あるいは転写赴（上に
帖零した後、定着させることによシ俊写画象が得られる
。この定着方法としては、いわゆる赤外線定着、フラッ
シュ定着、蒸気定Ｍｉｘどの非接触式と、圧力定着、熱
定着などの接触式とかめるが、烈効率が艮＜　＋＊＋速
定盾ｒ行なうことがでさる熱定着が主として採用されて
いる。この〜さ定着はｌＪｌ＋無ローラ盆ｌ・ナーで形
成さ汎７ζ画稼に圧接させて定着式ぜることによって行
なわれるが、刀目勲溶融し１ζトプーーが〃１解さロー
フ表面にイ・ｊ）〜し易いことから、通常、ローラ表面
に万イルを塗布してトナー付着を防止することが行なわ
れている。

し７Ｊ・しながら、万イル塗伯によるトナー付着の防止
は必ずしも谷易なことではなく、ｌ／ζ押々の１８」題
をも有している。

不発明は、このような問題に鑑みてなされ１こものであ
って、非オフセット領域が広い故に茄Ｍｊローラに対し
て実質的にオイルを塗布しなくても該ローラに融着する
ことかなく、し刀）を定着１午、１１吋熱性に優れ、ま
た靜亀潜倣の現像に１際して艮好な画質の現塚画塚（ト
ナー像）を得ることもでさる静電ａ像現像用トナー？提
供することにある。

本発明の静電潜像現像用トナーは、無可塑１生擢１脂會
主成分とする静電ａ像現像用トナーであって、前記熱可
塑性樹脂の示差走（熱量分析（ＤＳ（：）におけるガラ
ス１ｖ＜移点での吸熱ピーク底部とピーク後の基線との
熱容量差が６．０　Ｘ　１０−３ｃａｌ　／　ｙ”Ｃ以
トーであること勿特倣とするものでるる。そして、従来
より知られている１成分系現像犀］、あるい（ｔ」２成
分糸現諏削などの１４＋４々の現像国中のトナーとして
１史用されることができる。

ｔｊｒＪ紀ハマ！　’ＩｉＪ塑１生１岡脂には、ビニル
糸車合体、ポリエステル類、ポリアミド類、エポキシＪ
ｍ　ＩＩＦ４　’Ｍおよびそれらの化ツマ−の共重合体
なとが含ぼれるがこれらに駆足さ才りるものではない。

熱可塑性樹脂は、数平均分子量が１５０００以下、車量
平均分子量が１５（ＪＯＯＯ以上であることが好運しい
。

な２、木明帷書中に２いて示さ扛ている樹脂の分子量は
、ゲルパーミェーションクロマトグラフ（Ｇ　Ｐ　Ｃ）
による分子量測定の結果求められ１こものである。また
、熱ｐＪ塑性聞脂は５０〜６５′Ｃの範囲内のガラス転
移点（昇温速度１０”ｃ／ｍ’ｎの条件において示差走
査熱量計で贋り定ノヲ有するのが゛好ましい。これはガ
ラス転移点が５０゛Ｃ未満では１耐熱性が劣化し、トナ
ーが固化し易く保存性に問穎がある。１１こ、６５°Ｃ
ヶ超えると定看性が劣化するからである。

トナーの主ｌ戊分である倭１ｉＪ塑１生圏；１旨のＩ）
　Ｓ　Ｃにおけるガラス転移点での吸熱ビークｊ氏部と
ピーク後の基線との熱容量差（△Ｃ）を６．０　Ｘ　Ｉ
　Ｑ−３ｃａｌ／　ｆ／　’Ｃ以下、丁なわち、Ｏく△
Ｃ（ｆ３．ＯＸ　１０−３ｃａｔ／ｙ″Ｃとし）このは
、この範囲外の熱可塑１生向脂ケ用い７ζ場合ではトナ
ーの非オ°フ士ット領域が狭壕るため、７Ｊ１．Ｉ熱ロ
ーラの表面にトナーが融看し易くなると共に、粉＠転写
型″電子写真候写機における現像所１］中に用いられた
際に、さらに、カブリやフィルミンク現像全別途生じる
こととなる〃・らである。この汐！容坦差（△Ｃ）は示
差走査熱量７ＩｌｌＪ定によシ求めら汎る。木明利ｊ＠
中において示されている熱容量差（△Ｃ）は、第二柚工
舎製示差走査熱量計（ＳＳＣ−５６Ｏ５）を用いた示差
ρさ分析の結果求められたものである。なお、この熱容
量差（△Ｃ）の測定は１−カー目体に苅しても１略同様
にあてはめることもでさ、トナー１」体の熱容量差（△
Ｃ）も前記範囲内に１伐１っていることか望ましいとも
考えられる。１１ζ、ｔ’ｑｒＪ記が）用塑性陶脂とし
て叙種の陶１指お混合して用いる場合、混合され１こ樹
脂全体の熱容量差（△Ｃ）が０１１記範囲内にあること
が重要であり、場合によっては、このことｔ　ｉｉＪ虎
にｉｒＪ記範囲外の樹脂を一部用いることもできる。

ところで、ｎＩＪ記のり１］り熱容量差（△Ｃ）は示差
熱分析の結果求められるのであるが、具体的には、第１
図に示さｇる熱量計の出力に基づき、下式から算出され
るものである。

３　Ｘ　Ｍ Ｓ：熱量計の出力シフト（Ｉｌｖ） １（：装置定数（ｍｃａｌ／ｍＶ−ｓｅｃ　）Ｂ：外温
感度（’Ｃ／　ｍｉｎ） Ｍ：ザンプル質量（ｍｙ） ここで、第１図中縦１咄は示差走査熱量計の出力上、横
軸は１侍間２表わしており、図中の曲線が示差熱分析時
における前記出力の経時変化２示している。

なお、前記解Ｓ町塑性樹脂中には膚色Ａｌ１等２予め分
散して寂いてもよい。清色削としては、通常使用されて
いるファーネスプラック、チャンネルブラック、アセチ
レンブラックなどのカーホンブラックを険相すればよく
、互／ζ、トナーに苅して帯電性を付与する必要がある
場合、帯電制苅ｊ削を兼ねて染料を着色削と併用しても
よい。帯′ｌ１ｉＬ８ｆＩＩ？ＡＪ斉１１、例えは、正
の帯電性勿トナーに（ｔ　、！−ｇする代表的なものと
し又は、ニグロシン糸オイルブラック、クリスタルバイ
万しツＩ・なとの油ｍ性染和か、１ブζ、負の帯電性を
イス１存する代表的なものとしては、バラチン染料、オ
フゾール染料なとの金属錯塩染料がそ扛ぞれあげられる
。この膚色ｉ＋＋　′０Ｊ３−よひ帯′亀制御薊は必要
に応じ無用塑性（匈脂１０＜）車ｉ１都に苅しそ１１そ
れ２〜２０直量部の割合で混合、分散もせるのが適当で
ある。

以下１、不発明の実施例について説明する。

実施例１ スチレン・アクリル共重会樹脂〔数平均分子ｈ１（Ｍｎ
　）　：　ｌ　２，５０ｏ、重爪平均分子量（ＭＷ）：
１９５，３００１，１１／　ラ、ｚｋ移点（”’　ｇ　
）　：　５８’Ｃ１ｍＭ量差（ΔＧ　）　：　５．９　
Ｘ　１０−３ｃａｌ　／　ｆｌ”（２（昇ｌＡ１度、Ｊ
Ｏ°Ｃ／ｒＴＩｉｎ　）　）　　　　　１０　（Ｊｍ−
ｆｉｔ部カーボンブラック（三菱化成工業社製　ＭＡ＃
１００）　　　　　６重量部 ニグロシン糸の油溶性染料（オリエンＩ・化学−社製ボ
ントロン　Ｎ−ｏ６）　　　　　４＝亜部内ｉＪ記割合
の組成物ケボールミルで充分粉砕・混合した後、１５０
’Ｃに設定した三木ロールで充分混練し、冷却後、シェ
ラ１−扮咥秦で粉砕し、粗粉・做粉勿それぞれ分級によ
り取り去シ、平均粒径が１２７ｚｍのトナー勿得７ζ。

このトナーについて、その製造後、１６８時ｌ！］経過
後、第二情工舎製ボ〃走査熱量計（ＳＳＣ−５６０ＳＪ
を用いて示差熱分析しプこところ、ガラス転移点での吸
解きピークの１氏とピーク後の＆腺とのｐ！容量差は、
５．８×１　０−３　ｃａｌ　　／　　９　　’ＣＴ８
　つ７ｅ。

実施例２ ポリエステル糸樹脂ＣＭｎ：６，２００、ＭＷ：２５１
．１００、Ｔｇ：６２°Ｃ１△Ｃ：　４．９　Ｘｌ０−
３ｃａｌ　／　９　’Ｃ（昇温速度　１０°Ｃ／ｍｉｎ
　））１００重九部 ”　＃Ｊｏ０　　　　　　　　　　　４ｎｆ量部クロム
合金の／［Ｂ溶性染料（オリエント化学ｒ１製ボントロ
ン　Ｓ−３４Ｊ３亀量部 前記配合割舒の組成物を用い、実施例１と同様にして、
平均粒径が１３μｍの１−ナーを得７ｃ、このトナーに
ついて、実施例１と同様にして示差解Ｓ分析ケしたとこ
ろ、ガラス転移点での吸熱ビークの底とピーク後の基線
とのｐ３呑量差Ｘ／ｆ、４ｓｘｌｏ−３ｃａｌ　／　ｐ
　′ｃであった。

実施例３ ヌチレン・アクリル系樹脂（Ａｊｎ　：　１０，２００
、ＭＷ：２１１，４００．Ｔｇ：５９°Ｃ１ＡＣ：４６
Ｘ　１０−３ｃａｌ／　ｙ”Ｃ（−ｔｉ１％ｆ［Ｉ　Ｑ
’ｃ／ｍｉｎ　）　）１００里量部 カーボンブラック（三菱化成工業ｔに製　八４Δ＃８）
　　　　　　４里量部 ボントロン　Ｓ−３４５爪ｔＪＩ′部 前記龜合割合の組成物を用い、実施例１と同様にして平
均粒径が１１μｍのトナーヶ得た。このトナーについて
、実施例１と同様にして示Ｍ熱分析をしたところ、ガラ
ス転移点１の張腰ピークの底とピーク後の基線との熱容
量差は４．４Ｘ１０−３ｃａｌ／ｙ’″Ｃてめった。

比較例１ ７チレン・ブタジェン糸樹脂〔数平均分子量（Ｍｎ：１
５，１００．ＭＷ：１２４，５００．Ｔｇ：６２°Ｃ’
、　、６Ｃ：６：７ＸＩ　Ｏ−”　ｃａｌ／　ｙ’Ｃ（
昇１ｆｆｌＪ度　１０°Ｃ／ｎ１ｉｎ　）　）　　　　
　　　　１００　［承部ＭＡＲＩ　Ｕ　Ｏ−６ｍｍｍ ボン１−ロン　Ｎ−０６４止爪部 ｒ３ｒＪ紀自己合割合の組成物を用い、実施例１と同様
にして、平均粒径が１２７１ｍのトナー勿得た。このト
ナーについて、実施例１と同様にして水差解き分析ケし
たところ、ガラス転移点での吸ｐトピークの底とピーク
後の基線との熱容量差は６．５　Ｘ　１０−３ｃａｌ／
ｐ″Ｃｒめった。

比較例２ ヌチレン・アクリル系樹脂〔グツドイヤー社製プフイ万
フィト　ＡＣＭｎ　：　３７，５　Ｑ　Ｑ、　Ｍｗ：１
１９，３υＯ１Ｔｇ：ｅｒ２５°Ｃ１，ｉｖｃ：ｘ４．
。

Ｘ　１０’　ｃａｌ　／ｆ”Ｃ（昇温法Ｅ　１０　”Ｃ
／　ｒｎｉｎ〕〕８５重量部 ポリヌチレン樹脂〔ピコ社製　ピコラスチックＡ−７５
Ｍｎ：３，０００．ＭＷ：４，０００．’Ｉｇ：４４°
Ｃ１△Ｃ：　１７．ＯＸ　１０’　ｃａｌ／　ｌｉ”Ｃ
（昇温法ｉＩ　Ｑ’Ｃ／１ｎｉｎ　）　）　　　　　　
　１５］ｉ［部Ｍ　Ａ　、９３　　　　　　　　　　　
　　　５重Ｊれ部ニグロシン糸オイルブラック（オリエ
ンＩｌｅ学社製　ボン１−ロン　Ｎ−０５）５里量部前
記配合鏑合の＋’１Ｍ　を現物２片い、実施ｆ夕１１１
の小諺に従って平均粒でギ１３μｍＬＪ）ｌ−ナー紫潟
た。このトナーについて実施例１と同様にして示差熱分
析をしたところ、ガラス転移点度は５６５”Ｃケ示し、
′７Ｊ）つガラス転移点での吸熱ピークの底とピーク後
の基線との熱容量差は、１４．３Ｘ１０−３ｃａｌ／ｙ
°Ｃ″ｃあツ７ｍ。１７ζ、こｏトナー２、ｉ、’　ｌ
−１１’　（７１−ヲヒドロフラン〕に溶刀ユしぷ・ｂ
分馴して不溶物を除去し、可溶物をＧ　Ｐ　ＣＴ分子量
測定し１こところ、Ｍｎ　：　８，２００．Ｍｗ：　１
１０，４００Ｔｈっ／′ｃ。

比較例３ ヌチレン・アクリル未陶脂〔アイ万ナックケミカル社ｉ
１Ｑ　　Ｘ−１９５、Δ４ｎ　：　２４，３００．ＭＷ
：４０，８（ＪＯ１’ｌ−ｇ　：　６４”Ｃ１△Ｃ：１
８８×１０−３Ｃａｌ　／　ｙ”Ｃ（ＪＡ［ｉｎ速ＫＩ
　Ｏ’Ｃ／ｍｉｎ　））１．００ｉ皿都 カーボンブラック（三菱化成工業社製　カーボンブラッ
ク　＃４４）　　　　　　　　６重量部ニクロシン糸オ
ーイルフーラック（オリエン１ｌｔｆ社製　　ニグロシ
ンベー７　Ｅ、Ｘ）　　　　ざ重量部ｍｉＪ記配合割合
の組成物を用い、実施例１の製法に従って平均粒伜１４
μｍのトナーを偽１ζ。このトナーについて、実施例１
と同様にして示差熱分析をし７？：、ところ、ガラ７、
転移点での吸熱ピークの）氏とピーク後の＆線との熱谷
量窪は１８．８Ｘ１０−３ｃａ、Ｉ　／　ｇ’Ｃであっ
た。

（キャリヤの製法〕 プライオライド　ＡＣ１００市量部 四三酸化鉄（チタン工業社製　マビコブラックＢＬ−５
００）　　　　　　　　　　２００重量部ＭＡ　　＃８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
　車６量部ｎｉＪ記配合割合の組成物を混練し粉１１１
（・分級して、平均粒径２１μｍの磁ｉ生キーｖリヤを
得）ζ。

（現象剤の調製） 各トナー９９７５重量部にシリカ日本アエロジル杜仲シ
リカＲ−９７２、粒径Ｊｌ１ｍ以下ノ０２５重量部を加
えて充分に混合し１ζ後、各トナーとｉｌＪ記キャリヤ
ｋｌｏ：１’００の束垣比で充分に混合して２成分糸磁
性現像ｇ＋＋　ｅ調製し７ζ。

実施例 前記各現象剤を良く攪拌し、充分に帯電させ、トナーの
帯電量ケ側足した。その結果は第１表に示される通シで
めった。

第　　１　　表 実施例 各現像所１１を２成分糸磁注現敞剤？使用する融気刷子
現１象装置全１７１１威する粉取転写型′電子写真俵写
機中に装填して、感光１杢上の静電潜像ケ規像し、定着
強度、高尚オフセット発生温度、抵温オフセット温度に
ついて測定すると共に岨勲テヌト２行なつ７ｔｏその結
果は第２表に示される通りであつｌこ。なお、実施例１
、比軟例１〜３のトナーを用いて調製された現輩庁Ｊに
ついては、静電潜球が十帯′亀となるＣｄＳ糸感光感光
体えた俵写機［１１を用いて、１１？：、実施例２，３
の１−ナーＩＪ・らなる現稼＃ｉｌＪについては、静篭
潜鯨が一帯篭となるＳｅ糸感光体全備えた砿写機ｃＯ′
］勿用いてテヌ１〜した。寸／ζ、俵写機ぽ）、ＯＤの
定着装置は共に四フッ化エチレン・パーフロロアルキル
ビニルエーテル共止金１ｍ１ｌｔ’ｆ（Ｅ、Ｉｆ−ｙロ
ロケミカル社製）でツー１−シた５０酎φの加熱ローラ
とシリコンゴムでコーｔ・Ｌ７ｔ５０ｍｍφの熱ローラ
とよりなる圧清ローツカを備え、そのシ７テム速度（Ｊ
盛光作ドラムの周速）は１３０ｒｒｖｎ／Ｓｅｃである
。

定着強度は、１７０″Ｃの定着温度で１１ム写紙表曲に
定着された複写画皺（Ｉ−ナー像うの反則濃度か１２の
部分で測定した。そして、定着強度としては、タイプラ
イタ−用の砂ゴム（ライオン社製）に荷重を１１（９か
けて３往復させ１ことさのｎ１］詑濃度の変化率を代用
して％で表示した。

また、ｎ１ｉｔ熱７７トは、各１ｉ−−−５！ｖｉ５０
　ＣＣのガラス製サンプル瓶に入れ、５０°Ｃで２４１
１ｔｔｉ４Ｊ加熱し、次にこれｒ収り出して放冷し１ζ
後、瓶全倒立させ、１−ナーの落丁状態ケ観整し７ＣＯ
評価の基準は、全熱凝集せずにすぐ落下したもの金優、
５〜１５秒ぐらいで落下ケ開始し７ζものを艮、３０〜
６０秒ぐらいで落下を開始したものを用、とし１ζ。何
れも縦来はソフトで外からの力ですぐにぐずれ１ζ。

第２表 実施例 各トナーを用いて調製された現像剤について、複写機（
Ｄ葦たは曲を用いて６万枚連、跣俵写し、耐刷テヌトを
行なった。なお、俊写機［１１，［１１は、比較例３の
トナーを用いて調製された現像用ｊについて、定着装置
としてオイル塗イ１ｉ　磯構を備え）ζ装置音用い／ζ
以外は、ｎｉＪ記のものをその−［：１使用した。

その結果を第３表に示す。表中、◎は極りで良好、○は
良好、△は普通（多少のカフ判が膿写両峰中に存在する
、あるいは感光体の表面に多少のフィルミングが認めら
れる状態を示す。〕、×は悪い（実用的に不適な程度ま
でカブリ、あるいはフィルミングが顕著である状態を示
す。）を示す。

第３表 第２表および第３表の結果から明ら刀）ｌように、不発
明に係るトナーは、定石用加熱ローラにオイル全塗布し
なくても、非オフセット領域か広いために定着ローラの
表面に対するトナーの融着が極めて生じ帰く、１１ζ、
例え足Ｍ温度に１．７０”ｃと従来より１氏ぐ設定して
も定着強度が高く、刀１つ耐熱性に優れているなどの利
点’ｔｌ−ｆ、ている。な２、本発明のトナーを用いて
調整され１ζ現敞削ケ用いて静電潜像ｋｆＭ録する場合
、カプリや感光性表面にトナーが融着するフィルミング
現像ヶ起こすこともない。

【図面の簡単な説明】

第１図は熱可塑性樹脂の示差熱分析時に２ける示差走査
熱量計の出力斐化を示すクヲフである。 特　許　出　願　人　　ミノルタカメラ株式会ｆｉ１代
　理　人　弁理士　　青白　葆　ほか２名第１図 （ｓｅｃ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂を主成分とする静亀潜塚現像用１−
   ナーであって、削記勲司望匣（至）脂の水差走査熱意分
   析におけるガフヌ転移点での吸熱ピークの底とピーク後
   の基線との熱容量差が６．０Ｘ１０−３ｃａｌ　／　ｆ
   ／　’Ｃ以下であることを特徴とする靜竜ａ像耕像用ト
   ナー。