JPH0364764A - カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真、静電記録の如き画像形成方法にお
ける静電荷潜像を顕像化するためのカラートナーに関す
る。

［従来の技術］ 近年、電子写真用カラー複写機等画像形成装置が広く普
及するに従い、その用途も多種多様に広がり、その画像
品質への要求も厳しくなってきている。一般の写真、カ
タログ、地図の如き画像の複写では、微細な部分に至る
まで、つぶれたり、とされたりすることなく、極めて微
細且つ忠実に再現することが求められている。

また、最近、デジタルな画像信号を使用している電子写
真用カラー複写機の如き画像形成装置では、潜像は一定
電位のドツトが集まって形成されており、ベタ部、ハー
フトーン部およびライト部はドツト密度をかえることに
よって表現されている。ところが、ドツト、に忠実にト
ナー粒子がのらず、ドツトからトナー粒子がはみ出した
状態では、デジタル潜像の黒部と白部のドツト密度の比
に対応するトナー画像の階調性が得られないという問題
点がある。さらに、画質を向上させるために、ドツトサ
イズを小さくして解像度を向上させる場合には、微小な
ドツトから形成される潜像の再現性がさらに困難になり
、解像度および特にハイライト部の階調性の悪い、シャ
ープネスさに欠けた画像となる傾向がある。

また、初期においては、良好な画質であるが、コピーま
たはプリントアウトをつづけているうちに、画質が劣悪
化してゆくことがある。この現象は、コピーまたはプリ
ントアウトをつづけるうちに、現像されやすいトナー粒
子のみが先に消費され、現像機中に、現像性の劣ったト
ナー粒子が蓄積し残留することによって起こると考えら
れる。

これまでに、画質をよくするという目的のために、いく
つかの現像剤が提案されている。特開昭５１−３２４４
号公報では、粒度分布を規制して、画質の向上を意図し
た非磁性トナーが提案されている。該トナーにおいて、
８〜１２μｍの粒径を有するトナーが主体であり、比較
的粗く、との粒径では本発明者らの検討によると、潜像
への均密なる“のり”は困難であり、かつ、５μｍ以下
が３０個数％以下であり、２０μｍ以上が５個数％以下
であるという特性から、粒径分布はブロードであるとい
う点も均一性を低下させる傾向がある。このような粗め
のトナー粒子であり、且つブロードな粒度分布を有する
トナーを用いて、鮮明なる画像を形成するためには、ト
ナー粒子を厚く重ねることでトナー粒子間の間隙を埋め
て見かけの画像濃度を上げる必要があり、所定の画像濃
度を出すために必要なトナー消費量が増加するという問
題点も有している。

また、特開昭５４−７２０５４号公報では、前者よりも
シャープな分布を有する非磁性トナーが提案されている
が、中間の重さの粒子の寸法が８．５〜１１．０μｍと
粗く、微小ドツト潜像を忠実に再現する高解像性のカラ
ートナーとしては、いまだ改良すべき余地を残している
。

特開昭５８−１２９４３７号公報では、平均粒径が６〜
１０ｇｆｆ１であり、最多粒子が５〜８μｍである非磁
性トナーが提案されているが、５μｍ以下の粒子が１５
個数％以下と少なく、鮮鋭さの欠けた画像が形成される
傾向がある。

本発明者らの検討によれば、５μｍ以下のトナー粒子が
、潜像の微小ドツトを明確に再現し、且つ潜像全体への
緻密なトナーののりの主要なる機能をもつことが知見さ
れた。特に、感光体上の静電荷潜像においては電気力線
の集中のため、輪郭たるエツジ部は内部より電界強度が
高く、この部分に集まるトナー粒子の質により、画質の
鮮鋭さが決まる０本発明者らの検討によれば５μｍ以下
の粒子の量がハイライト階調性の問題点の解決に有効で
あることが判明した。

しかしながら、トナー粒径を小さくして５μｍ以下のト
ナー粒子を多くしていくと、トナー自身の１Ｎ集性が高
まり、キャリアとの混合性の低下、あるいは、トナーの
流動性の低下という問題が発生してしまう。

［発明が解決しＪ：ウヒする課題］ 本発明の目的は上述のごとき問題点を解決したカラート
ナーを提供するものである。

さらに、本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再現性
、ハイライト階調性の優れたカラートナーを提供するも
のである６、 ざら絵本発明の目的は、長時間の使用で性能の変化のな
いカラートナーを提供するものである。

さらに本発明の目的は、環境変動に対Ｉノで性能の変化
のないカラートナ・−を提供するものである。

さらに本発明の目的は、転写性の優れたカラートナーを
提供するものである。

さらに、本発明の目的は、少ない消費量で、高い画像濃
度を得るこεの可能’ＪカラーＩ・ナーを提供するもの
である。

さらに、本発明の目的は、デジタルな画像係号による画
像形成装置においても、解像性、ノ＼イライト階調性、
細線再現性１ｃ優れたトナ・−画像を形４ｔノ得るカラ
ートナーを提供するものである。

［Ｂ題を解決するための手段及び作用〕本発明は、非磁
性の着色剤含有樹脂粒子ヒ２種以上の微粉体からなるト
ナーおよび磁性粒子を有する現像剤に適用さｉするカラ
ートナーにおいて、■該ｌ・ナーの体積平均径が８−１
０μｍあり、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が１
５〜４０個数％含有され、１２．７〜１６．０μｍの粒
径分有するトナー粒子が０．１〜５．０体積％含有され
、■μｎｉＪユ上の粒径を有するトナー粒子が１．０体
積％以下含有され、６．３５〜１０．１ｔＬｍのトナー
粒子が下記式を満足する粒度分布を有し、かつ該トナー
の見掛粘度がｉｏｏ℃において１０’　ｘ　５　ｘ　１
０’ボイズ、９０℃において５　Ｘ　１０’〜５　Ｘ　
１０’ボイズの範囲にあり、ｎＳＣの吸熱ピーク値が５
８〜７２℃であり、■該微粉体εして、該磁性粒子たの
摩療帯電量の絶対値が５０ｐＣ／ｇ以上で、ＢＥＴ法茫
よる比表面猜ＳＡが８０〜：＋ｏｏｍ”／ｇの疎水性無
機酸化物Ａを瑞免剤含有樹脂粒子に対してａ重量％含有
しており、かつ該磁性粒子との帯電性が、該着色剤含有
微粒子とは逆極性であって、比電気抵抗が１０６〜１０
″Ω・ｃｍの範囲にあり粒径が０ｏ０５〜３．０ｐ重で
ある球形の樹脂粒子Ｂを着色剤含有樹脂粒子に対してｂ
重量％含有しており、下式 ％式％ を満足するこヒを特徴りするカラートナー１こ関する。

上記の２種以上の微粉体を含有１ノ、上記の粒度分布を
有する本発明のカラートナーは、感光体上に形成された
潜像に忠実に再現するこεが可能であり、網点およびデ
ジタルのような微小なドラ−潜像の再現にもすぐれ、特
にハイライト部の階調性および解像性茫すぐれた画像を
与える。さらに、コピーまたはプリントアウトを続けた
場合でも高画質を保持し、かつ、高濃度の画像の場合で
も、従来の非磁性１・・ナーより少ないトナー消費量で
良好な現像をおこなうことが可能であり、経済性および
、複写機またはプリンター本体の小型化にも利点を有す
るものである。

本発明のカラートナーにおいては、５μ巾以下の粒径の
カラートナー粒子が１５〜４０個数％（好ましくは２０
〜３５個数％）であることが一つの特徴である。従来、
カラートナーにおいては５ｐ、ｍ以下のカラートナー粒
子は、帯電量コントロールが困難であったり、カラート
ナーの流動性を損ない、また、トナー飛散して機械を汚
す成分と１ノて、さらに、画像のカブリを生ずる成分と
して、積極的に減少するこヒが必要であるヒ考えられて
いた。

しかしながら、本発明者らの検討によれば、５師程度の
カラートナー粒子が高品質な画質を形成するための必須
の成分であることが判明した。

例えば、０．５　ｕｍ−３０ｇｉｅわたる粒度分布を有
するカラートナーおよびキャリアを有する二成分系現像
剤を用いて、感光体」二の表面電位を変化し、多数のト
ナー粒子が現像され易い大きな現像電位コントラストか
ら、ハーフトーンへ、さらに、ごくわずかのトナー粒子
しか現像されない微小ドツトの潜像まで、感光体上の潜
像電位を変化させた潜像を現像し、感光体上の現像され
たトナー粒子ｔ−１め、トナー粒度分布を測定したとこ
ろ、８μｍ以下のカラートナー粒子が多く、特＆：５μ
ｍ程度のカラートナー粒子が微小ドツトの潜像上に多い
ことが判明した。すなわち、５μｍ程度の粒径のカラー
トナー粒子が感光体の潜像の現像に円滑に供給される場
合に潜像に忠実であり、潜像からはみ出すことなく、真
に再現性の優れた画像がえられるものである。

５μｍ以下の粒径のカラートナー粒子が１５個数％未満
であると、高画質に有効なカラートナー粒子が少なく、
特に、コピーまたはプリントアウトをつづけることによ
ってトナーが使われるに従い、有効なカラートナー粒子
成分が減少して、本発明で示すところのカラートナーの
粒度分布のバランスが悪化し、画質がしだいに低下して
くる。また、４０個数％を超えると、カラートナー粒子
相互の凝集状態が生じやすく、本来の粒径以上のトナー
塊となるため、荒れた画質となり、解像性を低下させ、
または潜像のエツジ部と内部との濃度差が大きくなり、
中ぬけ気味の画像となりやすい。

また、本発明のカラートナーにおいては、１２．７〜１
６．０ｇｍの範囲の粒子が０．１〜５．０体積％（好ま
しくは０．２〜３．０体積％）であることがひとつの特
徴である。

これは、前述の５μ重程度の粒径のカラートナー粒子の
存在の必要性と関係があるが、５μ麿以下の粒径のカラ
ートナー粒子は、確かに微小ドツトの潜像を忠実に再現
する能力を有するが、それ自身かなり凝集性が高く、そ
のためカラートナーとしての流動性が損われることがあ
る。

本発明者らは、流動性の改善を目的として、前述の２ｍ
以上の無機酸化物を添加することによって、流動性の向
上を図ったが、無機添加物を添加する手段だけでは、画
像濃度、トナー飛散、カブリ等すべての項目を満足させ
る条件が非常に狭いことが確認された。それ故、本発明
者らは、さらにトナーの粒度分布について検討を重ねた
ところ、５μｍ以下の粒径のカラートナーを１５〜４０
個数％含有させた上で、１２．７〜１６．０μ麿のトナ
ー粒子を０．１〜５．０体積％含有させることによって
流動性の問題も解決し、高画質化が達成できることを知
見した。すなわち、１２．７〜１６．０μｍの範囲のト
ナー粒子が５μｍ以下のカラートナー粒子に対して、適
度にコントロールされた流動性をもつためと考えられ、
その結果、コピーまたはプリントアウトを続けた場合で
も高濃度で解像性および階調性のすぐれたシャープな画
像が提供されるものである。

５．０体積％より多いと、画質が悪化すると共に、必要
以上の現像、すなわち、トナーののりすぎが起こり、ト
ナー消費量の増大をまねく。

一方、０．１体積％未満であると、流動性の低下により
画像濃度が低下してしまう。

さらに、　６．３５〜１０．１μ重のトナー粒子につい
て、その体積％（ｖ）と個数％（Ｎ）と体積平均粒径（
Ｔｖ）のあいだに、 ＶＸ″ａ″Ｖ ９≦□≦１４　　（６≦丁Ｖ　≦１０）なる関係を本発
明のカラートナーが満足していることも特徴のひとつで
ある。

本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性を検討するな
かで、上記式で示すような最も目的を達成するに適した
粒度分布の存在状態があることを知見した。

すなわち、一般的な風力分級によって粒度分布を調整し
た場合、上記値が大きいということは微小ドツト潜像を
忠実に再現する５μｍ程度のトナー粒子は増加し、上記
値が小さいということは逆に５μｍ程度のトナー粒子は
減少することを示していると解される。

したがって、２ｒｖが６〜ｌＯμｍの範囲にあり、かつ
、上記関係式をさらに満足する場合に、良好なトナー流
動性および忠実な潜像再現性が達成される。

また、１６ｐｍ以上の粒径のカラートナー粒子が１．０
体積％以下であるこヒが良（、古らに好ましくは０．８
体積％以下であり、１．Ｄ体積％より多いヒ、細線再現
における妨げになるばかりでなく、転写において、感光
体上に現像されたトナー粒子の薄層面に１６μ飴以上の
粗めのトナー粒子が突出して存在するこＬで、トナー履
奢介した感光体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則な
ものとして、転写条件の変動をひ忽おこし、転写不良画
像を発生する要図となる。

また、カラートナーの体積平均径は６〜１０μ私好まし
くは７〜９μｍであり、この価は先にのべた各構成要素
と切りはなして考えるこεはで色ないものである。体積
平均粒径６μ履未満では、グラフィク画像なとの画像面
積比率の高い用途では、転写紙上のトナーののり量が少
なく、画像濃度の低いヒいう問題点が生じやすい、これ
は、先に述べた潜像におけるエツジ部に対して、山部の
濃度が下がる理由ヒ同じ原因妃よるヒ考えられる０体積
平均粒径１０μｍｌｔ！える辷解像度が良好でな（、ま
た襟、写の初め（・未良くヒも使用なつづけていると画
質低下を発生しやすい。

トナーの粒度分布［・マ穏々の方法によって測定できる
が、本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行
った。

すなわち、測定装置＆してはコールタ−カウンターＴＡ
−■型（コールタ−社製）金用い、個数分布０体積分布
を出力するインターフ美イ久（日科機製）およびａＸ−
Ｘパーソナルコンビュ、−タ（キャノン製）を接続し、
電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣＲ水溶
液を調製する。測定法ヒしては前記電解水溶液１００〜
１５０ｍ１！中Ｃ分散剤ヒして界面活性剤、好ましくは
アルキルベンゼンスルホン酸塩を０６１〜５０加え、さ
らじ測定試料を２〜２０＋ａｇ加える。試料を懸濁した
電解渡欧超音波分散器で約１〜３分間分散ＩＡ埋を行い
、前記クールターカウンターＴ＾−！！型じより、アパ
チャー辷してＩＱＯ７ｚアパチャーな用いて、個ａｔ基
準として２Ｎ４０μの粒子の粒度分布を測定して、それ
から本発明に係るｋころの値を求めた。

本発明においては、前述の粒度分布を有する着色剤含有
樹脂粒子に対して％微粉体ヒして、該磁性粒子との摩擦
帯電量の絶対値が５０μＣ／ｇ以上で、ＢＥＴ法による
比表面積ＳＡが８０師３００ｍ”／Ｈの疎水性無機酸化
物Ａを着色剤含有樹脂粒子じ対してａｆｉ量％含有して
おり、かつ、該磁性粒子との帯電性が、該着色剤含有微
粒子辷は逆極性であって、比電気抵抗が１０６〜ｘｏ１
４Ω・ｃｍの範囲にあり、粒径が３．Ｏ／１ｍ以下であ
る球形のｊｉＭ脂粒子Ｂを着色剤含有樹脂粒子に対して
ｂ重量％含有しでおり、下式 ％式％ な満足し、該微粉体Ａ、Ｂは該着色剤含有微粒子の表面
に付着して、現像時に一体ヒなって挙動することにも特
徴がある。

前述した通り、本発明における粒度分布な有するトナー
を使用すれば、微小ドツトじよる潜像に対するトナーの
現像が忠実であり、潜像端部のトナー付着の乱れが少な
、い。

しかしながら、トナーを小粒径化するヒ、トナーに働（
、クーロン力やファンデルワールス力が、重力２慣性力
じ比べて相対的に強（なるので、トナー同士の付着力が
強くなり、トナー凝集体が生じやす（なる。

きらじ、トナーを小粒径化するヒ、トナー粒子の表面積
が増え、ｆ電が過大になりやず（なる、たヒえば、特開
昭５４−７２０５４号公報や、＠開明５８−１２９４３
７号公報の構成では、トナーの凝集防止やｆ電量のコン
トロールが十分辷は言えない。

これに対して、本発明では、該磁性粒子辷の帯電性が該
着色剤含有微粒子辷は逆極性であって、比電気抵抗が１
０１１〜１０１４Ω・Ｃ１ｌの範囲にあり、粒径が０．
０５〜３　、　Ｊａｉｌである球形の樹脂粒子を添加す
るこヒによって解決した。この逆極性の樹脂粒子を適量
添加するととはよって、トナーの帯電量を好適なレベル
（コントロールするこヒができ、さらに帯ｔじ起因する
付着加分弱め、トナー凝集体を生成しに（（する。

また、トナーを小粒径化するヒ、トナー辷キャリアの接
触点が増え、キャリアスペントが起こりやすくなったり
、トナーとトナーの接触点が増え、トナーブロッキング
が起こりやすくなる。これに対して、０．１〜３．０μ
ｍと適度な大きさの樹脂粒子が良好なスペーサーとなり
、良い効果を及ぼす、トナーブロッキングに対しては、
逆極性樹脂粒子の材質をトナー樹脂よりもＴｇの高いも
のを用いるとよりいっそう効果的である。

従来、逆極性の樹脂粒子をトナーに添加する例はいくつ
か見られ、たとえば、特開昭５４−４５１３５号公報や
、特公昭５２−３２２５６号公報では、トナー粒径より
小さな無色の樹脂粒子の添加が提案されている。

しかし、これらの例では、トナーと逆極性樹脂粒子は別
々に挙動し、現像時にトナーは潜像部に付着するのに対
し、逆極性樹脂粒子は、背景部に付着するとしている。

すなわち、逆極性樹脂粒子は、トナーの帯電を助長する
働きをしていることになる。しかしながら、本発明では
、トナー粒径に対して十分小さな逆極性樹脂粒子を用い
、トナーと強く付着させ、一体となって挙動させること
に特徴がある。すなわち、逆極性樹脂粒子の働きとして
は、トナーの帯電を適度に抑制していることになる。

また、従来、逆極性樹脂粒子は、大きな帯電量を持たせ
るのが困難な磁性トナーに対して、帯電を補助する目的
で用いられていた。それに対して本発明では、むしろ帯
電が過大になりやすい非磁性トナーに対して用いている
ことに特徴がある。

また、本発明に用いる逆極性樹脂粒子の比電気抵抗は、
１０’〜１０１４Ω・ｃｍの範囲にあることが必要であ
る。従来の樹脂のごとく１０１Ω・ｃｍよりも高抵抗で
あると、逆極性樹脂粒子自体の帯電量が高くなりすぎて
、逆極性樹脂粒子の凝集体が生じ、非画像部にトナーと
共に飛翔して、カブリが生じてしまう。さらに、逆極性
樹脂粒子の帯電量が高すぎると、トナーの流動性が悪化
し、画像濃度も低くなってしまう、また逆に、逆極性樹
脂粒子の抵抗が１０６よりも低いと、特に高温高湿下に
おいてトナー粒子の帯電量が低下し、結果とじてトナー
飛散やカブリが生じてしまう。

また、本発明に用いる該樹脂粒子のトナーの平均粒径よ
りも十分小さく、０．０５〜３．０ｇｍである必要があ
る。好ましくは、０．１〜１．０μｍの粒子径を有する
ものが良い０粒径が３．０μｍよりも大きいと、トナー
表面への付着力が弱くなって遊離してしまう粒子が多く
なり、本発明の効果が発揮されない。

なお、本発明における樹脂微粒子の粒子径はＣＡＰ＾−
５００型（環基製作所製）にて測定した体積平均粒子径
である。

一方、疎水性無機酸化物Ａは、帯電性と流動性付与とい
う点で逆極性樹脂粒子を補う働きをする。そのため、　
ＢＥＴ比表面積はｓｏ１／ｇ以上でないと十分な働きが
得られない。より好ましくは、ｔｓｏｍ”７ｇ以上がよ
い、また、該磁性粒子の摩擦帯電量の絶対値も、同様に
、５０μＣ／ｇ以上でないと十分な働きが得られない。

本発明をより効果的にするためには、疎水性無機酸化物
Ａおよび逆極性樹脂粒子Ｂを着色剤含有樹脂粒子に対し
て、以下の式を満足するようそれぞれａｉｉ量％、ｂ１
！量％、 ０．３≦ａ＋ｂ≦１．５ 含有させることが必要である。

（ａ＋ｂ）が上記範囲にないと、帯電性と流動性のバラ
ンスがとりにくくなる。

さらに、（ａ＋ｂ）＞１．５であると、トナーとしての
定着特性が低下し、特にトラベンの透過性が低下してし
まう。

本発明に用いる疎水性無機酸化物としては、８０ｍ”７
ｇ以上の比表面積を有し、磁性粒子との摩擦帯電量の絶
対値が５ｏｔＬｃ／ｇ以上の負帯電性無機酸化物であれ
ば何ら構わないが、ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化に
より生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理シリ
カ微粉体を用いることがより好ましい、該処理シリカ微
粉体において、メタノール滴定試験によって測定された
疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシリカ微
粉体を処理したものが特に好ましい。

疎水化方法としてはシリカ微粉体と反応、あるいは物理
吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理するこヒ
によって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ徹粉体を有機ケイ素化合物
で処理する。

その様ゾよ有機ケイ素化合物の例は、ヘキザメヂルジシ
ラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、
トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、
メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン
、アリルジメチルクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、σ−ク
ロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロＩ＋、／エチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン
、トリオルガノシリルメルガブタン、トリメチルシリル
メルカプタン、トリオルガノシリルアクリｌノート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１．３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサンわよび１分子当り２か５１２個のシ
ロキザン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個
宛のＳＬに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロ
キサン等がある。これらは１稲あるいは２種以上の混合
物で用いられる。

その処理シリカ徹粉体の粒径どしては０．００３−０．
１μの範囲のものを使用するこεが好ましい。市販品）
：、シては、タラノックス−５００（タルコ礼）　、Ａ
ＥＲＯＳＩＬ　Ｒ−！１７２　　（日本アエｏジル社）
などがある。

本発明に添加剤εして用いられる逆極性樹廁粒子を構成
する量ノマーは特茫限定されるものではないが、ト・ナ
ーのｆ電性等を考慮し選択する必要がある。本発明に用
いることのできるイづ加正合性を有するモノマーの具体
例ヒして次の各モノマーを挙げるこヒができる。

即ち、スチレン及びその誘導体、例えばメチルメチｌノ
ン、ジメチルステｌノン、トリメチルスチレン、エチル
スチレン、ジエチルスチレン、トリ五チルスチレン、プ
ロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、
ヘブチルスチｉノン、オクチルスチレンの如きアルキル
スチレン、フロロスチレン、クロロステ１／ン、ブロモ
スチレン、ジプロモスチレン、ヨードスチレンの知合ハ
ロゲン化スチレン、更にニトロスチレン、アセチルスチ
レン、メトキシスチレン等が挙げられる。

また、（＝Ｊ加瓜置台不飽和カルボン酸類、即ちアクリ
ル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン
酸、α−メチルクロトン酸、α−五チルクロトン酸、イ
ソクロトン酸、チグリン酸、ウンゲリカ酸の如き（＝Ｉ
加瓜置台不飽和脂肪族モノカルボン酸、又はマレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、
グルタコン酸、ジヒドロムコン酸の如き付加重合性不飽
和詣肪族ジカルボン酸が挙げられる。

また、これらカルボン酸の＊属塩化したものも用いるこ
とができ、この金属塩化は置台終了後に行うことができ
るう また、前記付加乗合性不飽和カルボン酸とアルキルアル
コール、ハロゲン化アルキルアルコール、アルコキシア
ルキルアルコ−・ル、アラルキルアルコール、アルケニ
ルアルコールの如包アルコールＬの五ステル化物等が挙
げられる。そして、上記アルコールの具体例ヒしてメチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ・−
ル、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルア
ルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシル
アルコール、ヘキサデシルアルコールの如きアルキルア
ルコール；これらアルキルアルコールを一部ハロゲン化
したハロゲン化アルキルアルコール；メトキシエチルア
ルコール、エトキシエチルアルコール、工］・キシ上１
−キシエチルアルコール、メトキシプロピルアルコール
、エトキシプロビルアルコールの知合アルコキシアルキ
ルアルコール；ベンジルアルコール、フェニルエチルア
ルコール、フェニルプロピルアルコールの如きアラルキ
ルアルコール；アリルアルコール、クロトニルアルコー
ルの如忽アルケ゛ニルアルコールが挙げられる。

また、前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘導される
アミド及びニトリル：エチレン、プロピレン、ブテン、
イソブチレンの如き脂肪族モノオレフィン；塩化ビニル
、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、１．２−ジクロルエチレ
ン、１．２−ジブロムエチレン、１．２−ショートエチ
レン、塩化イソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化
アリル、臭化アリル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗
化ビニリデンの如きハロゲン化脂肪族オレフィン；１．
３−ブタジェン、１．３−ペンタジェン、２−メチル−
１，３−ブタジェン、２．３−ジメチル−１，３−ブタ
ジェン、２．４−ヘキサジエン、３−メチル−２，４−
へキサジエンの如き共役ジエン系脂肪族ジオレフィンが
挙げられる。

更に酢酸ビニル類、ビニルエーテル類；ビニルカルバゾ
ール、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の含窒素ビ
ニル化合物が挙げられる。

本発明に係る微粉末文はこれらモノマーの１種又は２種
以上を重合したものを用いることができる。

本発明に用いる逆極性樹脂粒子は１　ｆ！類だけを用い
ることに限定されるものではなく、複数の種類を併用す
ることができる。

また、本発明に用いられる逆極性樹脂粒子の製造方法と
しては、スプレードライ法、懸濁重合法、乳化重合法、
ソープフリー重合法、シード重合法９機械粉砕法など、
球形微粒子を製造できる方法ならどの方法でも用いるこ
とができる。この中で特に適しているものとして、残存
乳化剤が皆無である為、トナーの帯電性を阻害せず比電
気抵抗値の環境変動が少ないソープフリー重合法が挙げ
られるが特に限定されるものではない。

逆極性樹脂粒子は、必要に応じて粒子表面処理を施して
も良い６表面処理の方法としては、鉄。

ニッケル、コバルト、銅、亜鉛、金、銀等の金属を蒸着
法やメツキ法で表面処理する方法、又は上記金属や磁性
体、導電性酸化亜鉛等の金属酸化物などをイオン吸着や
、外添などにより固定させる方法、顔料又は染料、さら
には重合体樹脂等々摩擦帯電可能な有機化合物をコーテ
ィングや外添などにより担持させても良い。

また、本発明に用いる逆極性樹脂粒子の分子量分布は、
ピーク分子量が１万〜５００万の範囲上ある必要があり
、好ましくは、２万〜１００万の範囲にあるのが良い。

ピーク分子量が５００万より大きい場合は、カラートナ
ーの定着性に悪影響を与え、１万よりも小さい場合には
、磁性粒子を汚染したり、耐ブロッキング性が悪くなる
。なお、樹脂の分子量分布の測定は、以下の測定法によ
って測定する。

即ち、ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィー（
ＧＰＣ）により、温度４０℃、溶媒テトロヒドロフラン
、測定流量１．０ｍｊ／ｍ１ｎ　、濃度０．１　ｗｔ％
ＴＨＦを３００μｌ注入する。試料の分子量測定にあた
り、単分散ポリスチレン標準試料により作成した検量線
を使用する。

本発明に用いる逆極性樹脂粒子は、他の添加剤と併用で
きる０例えば、滑剤としてステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸アルミなどの脂肪酸金属塩または、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフ
ルオロエチレン−ビニリデンフルオライド共重合体の如
きフッ素含有重合体、あるいは酸化セリウム、炭化ケイ
素の如き研摩剤、あるいは酸化スズ、酸化亜鉛等の導電
性付与剤を添加してもよい。

特に、酸化アルミニウム、酸化チタンの如き低帯電性の
無機酸化物の添加は、トナーの帯電を抑制する働きがあ
り、本発明の効果をより大きくすることができる。酸化
アルミニウムや酸化チタンは、気相法によって比較的容
易に細かい粒度のものが得ることができる。よって本発
明に併用しても、流動性悪化など弊害がなく良好である
。

（以下余白） 本発明の負１（：電性着色剤含有樹脂粒子に使用する結
着物質としては、従来電子写真用トナー結着樹脂εして
知られる各種の材料樹脂が用いられる。

例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジェン共重合体
、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合体
、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系共
重合体、）五ノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル
フタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、
マレイン酸系樹脂等である。また、いずれの樹脂もその
製造方法等は特に制約されるものではない。

これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高いポリエステル
系樹脂を用いた場合、本発明の効果は絶大である。すな
わち、ポリエステル系樹脂は、定着性にすぐれ、カラー
トナーに適している反面、負−ｆ電能が強く帯電が過大
になりやすいが、本発明の構成（ポリエステル樹脂を用
いるヒ弊害は改碧され、優れたトナーが得られる。

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、×、ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつ＞（＋ｙの平均値
は２〜１０である。）で代表されるビスフェノール誘導
体もしくは置換体をジオール成分ヒし、２価以」二のカ
ルボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエ
ステルεからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、
Ｅリメリット酸、ピロメリット酸なと）とを共縮重合し
たポリエステル樹脂がシャープな溶融特性な有するので
より好ましい。

特に、トラベンでの光透過性の点で、９０℃ニオける見
掛粘度が５　Ｘ　１０’〜５　Ｘ　１０’ボイズ、好ま
しくは７．５　Ｘ　１０’〜２　Ｘ　１０’ボイズ、よ
り好ましくは１０’　情１０’ボイズであり、１００℃
社おける見掛粘度はｌＯ″〜５Ｘ　１０″ボイズ、好ま
しくは１０４〜３　Ｘ　１０’ボイズ、より好ましくは
１０４−２　Ｘ　１０’ボイズであるこヒにより、光透
過性良好なカラー〇　Ｉ　Ｐが得られ、フルカラートナ
ーヒしても定着性、混急性及び耐高温オフセット性に良
好な結果が得られる。９０℃における見掛粘度ｐ＋ｈ１
００℃における見掛粘度Ｐ、との差の絶対値が、２　Ｘ
　１Ｇ’　＜　ｌｒ＋”−ｐ２１　＜　４　Ｘ　１０”
の範囲にあるのが特じ好ましい。

着色剤ヒして唸公知の染顔料、例えばフタロシアニンブ
ルー　インダスレンブルー　ピーコックブルー　パーマ
ネントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ハン
ザイエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエロ
ー等広（使用することかで包る。その含有量ヒしては、
０１１Ｐフイルムの光透過性Ｃ対し敏感に反映するよう
結着樹脂１００．１量部に対して１２重量部以下であり
、好ましくは０．５〜９重量部である。

本発明に係るトナーには荷電特性を安定化するために荷
電制御剤を配合しても良い。その際トナーの色調は影響
を与えない無位または淡色の荷電制御剤が好ましい。本
発明においては、負荷電性現像剤を使用した起き、本発
明は一層効果的になり、その際の負荷電制御剤ヒしては
例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えばジ−
ターシャリ−ブチルサリチル酸のクロム錯体または亜鉛
錯体）の如き有機金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤
をトナーに配合する場合には結着樹脂１００重量部に対
して０．１〜１０！！量部、好ましくは０．５〜８重量
部添加するのが良い。

本発明茫使用される磁性粒子ヒレでは、例えば表面酸化
または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マ
ンガン、クロム、希土ｌＪｉ’Ｊの金属及びそれらの合
金または酸化物及びフＸライトなとが使用できる。また
、その製造方法ヒして特別な制約はない。

本発明においては、上記磁性粒子の表面を樹脂等で被覆
するが、その方法ヒレでは、樹脂等の被覆材を溶剤中に
溶解もしくば懸濁せしめて塗布し磁性粒子に付着せしめ
る方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法が
いずれも適用できる。被覆層の安定のためには、被覆材
が溶剤中に溶解する方が好ましい。

上記磁性粒子の表面への被覆物質としては、トナー材料
により異なるが、例えば、アミノアクリレート樹脂、ア
クリル樹脂、あるいはそれらの樹脂とスチレン系樹脂と
の共重合体、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
テトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチ
レン重合体、ポリフッ化ビニリデンなどが好適であるが
、必ずしもこれに制約されない。

本発明に最適なものは、アクリル樹脂あるいはそれらの
樹脂とスチレン系樹脂との共重合体などである。

本発明に用いられる磁性粒子の材質として最適なのは、
９８％以上のＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ　（組成比（５〜２０）
：　（５〜２０）　　：　　（３０〜８０））の組成か
らなるフェライト粒子であって、これは表面平滑化が容
易で帯電付与能が安定し、かつコートを安定にできるも
のである。

上記化合物の被覆量は、磁性粒子の帯電付与特性が前述
の条件を満足するよう適宜決定すれば良いが、一般には
総量で本発明の磁性粒子に対し０．１〜３０重量％（好
ましくは０．３〜２０重量％）である。

これら磁性粒子の重量平均粒径は３５〜６５ｐｍ、好ま
しくは４０〜６０−ｍを有することが好ましい。さらに
、重量分布２６μｍ以下が２〜６％であり、かつ重量分
布３５−ｍ〜４３ｐｍ間が５％以上２５％以下であり、
かつ７４ｐｍ以上が２％以下であるときに良好な画像を
維持できる。

本発明において、上述の磁性粒子とトナー粒子の混合比
率は現像剤中のトナー濃度として、２．０重量％〜９重
量％、好ましくは３重量％〜８重量％にすると通常良好
な結果が得られる。トナー濃度が２．０％以下では画像
濃度が低（実用不可となり、９％以上ではカブリや機内
飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を短ぬる。

本発明に係る着色剤含有樹脂粒子を作製するには、熱可
塑性樹脂を必要に応じて着色剤としての顔料又は染料、
荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミルの如き混合
機により充分混合してから加熱ロール、ニーグー、エク
ストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び線
内して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を
分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級を
おこなって本発明に係るところの着色剤含有樹脂粒子を
得ることが出来る。

以下に本発明において使用するトナーの特性値に係る各
測定法について述べる。

（１）摩擦帯電量測定： 第１図が摩擦帯電量測定装置の説明図である。

先ず測定しようとする粒子と現像剤として使用する磁性
粒子の混合物を作る。混合の比率はトナー及び着色剤含
有微粒子の場合には、磁性粒子９５重量部に対して５重
量部であり、微粉体の場合には磁性粒子９８重量部に対
して２重量部である。

測定しようとする粒子及び磁性粒子を測定環境に置いて
、１２時間以上放置した後ポリエチレン製のビンに入れ
、十分混合、撹拌する。

次に、底に５００メツシユ（磁性粒子の通過しない大き
さに適宜変更可能）の導電性スクリーン１３のある金属
製の測定容器１２に摩擦帯電量を測定しようとする粒子
と磁性粒子の混合物を入れ金属製のフタ１４をする。こ
のときの測定容器１２全体の重量を秤りＷ＋　（ｇ）と
する。次に、吸引機１１（測定容器１２と接する部分は
少なくとも絶縁体）において、吸引口１７から吸引し風
量調節弁１６を調整して真空計１５の圧力を２５０ｍｍ
Ａｑとする。この状態で充分（約２分間）吸引を行ない
トナーを吸引除去する。このときの電位計１９の電位を
Ｖ（ボルト）とする。ここで１８はコンデンサーであり
容量をＣ（ｐＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体
の重量を秤りＬ　（ｇ）とする。この摩擦帯電量Ｔ　（
ｐｃ／ｇ）は下式の如く計算される。

（２）見掛は粘度測定： フローテスターＣＦＴ−５００型（高滓製作所製）を用
いる。試料は６０ｍｅｓｈパス品を約１，０〜１．５ｇ
秤量する。これを成形器を使用し、１００ｋｇ／ｃｍ２
の加重で１分間加圧する。

この加圧ザンブルを下記の条件で、常温阜湿下（温度約
２０〜３０℃、湿度３０〜７０％ＲＨ）でフＯ−テスタ
ー測定を行い、湿度−見掛Ｕ粘度曲線を得る。得られた
スムース曲線より、９０”Ｃ，１００℃の見掛は粘度を
求めそれを該試料の温度に対する見掛は粘度とする。

ＲＡＴＥ　ＴＥＭＰ　　　　　　　６゜ｆｌＤ／Ｍ（”
Ｃ１分）ＳＥＴ　ＴＥＭＰ　　　　　　　７０．ＯＤＥ
Ｇ　　（”Ｃ）ＭＡＸ　ＴＥＭＰ　　　　　　　２００
．ＯＤＥＧＩＮＴＥＲＶＡＬ　　　　　　　　３．ＯＤ
ＥＧＰＲＥ）ＩＥＡＴ　　　　　　　３００．０　ＳＥ
Ｃ（秒）１、、ＯＡＤ　　　　　　　　　２０．０　Ｋ
ＧＦ　　（ｋｇ）ＤＩＥ（ＤＩＡ）　　　　　　　　１
．０　ＭＭ　　（ｍｍ）ＤＩＥ（ＬＥＮＧ）　　　　　
　　１．ＯＭＭＰＬＵＮＧＥＲ１，０ＣＭ”　　（ａｍ
２）（３）　ＤＳＣによる吸熱ピーク値測定：本発明に
於いては、示差熱分析測定装置　（ＤＳＣｉｌｌｌｌ定
装Ｒ）　、　ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用
い測定する。

測定試料ば５　＝２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密
に秤量する。

これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のア
ルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２００℃の間で
、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測定を行う。

この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲におけるメ
インビークの吸熱ピークが得られた温度を、本発明の吸
熱ピーク値とする。

（４）体積固有抵抗測定： 本発明における体積固有抵抗の測定は例えば第２図に示
した装置で行う。同図において２１は台座。２２は抑圧
手段で、ハンドプレスに接続されていて、圧力計２３が
付属している。２４は直径３、１００ｃｍの硬質ガラス
セルで、中に試料２５を入れる。２Ｇは真鍮側のプレス
ラムで、直径４．２６６ｃｍ、面積１４．２８５７ＣＩ
１１２゜２７はステンレス製の押棒で、半径０．３９７
ｃｍ　、面積０．４９６ｅ−で、ブレ久ラム２Ｇからの
圧力を試料２５に加える。２８は真鍮シの台、２９゜３
０はベークライト製の絶縁板、、３１は２６．２８に接
続きれた抵抗計、３２はダイヤルゲージである。

第２図の装置において、ガンドブ１／スに油圧２０ｋｇ
／ａｍ２の圧力をかけると、試料には５７６ｋｇ／ａｍ
２の圧力がかかる。抵抗計３１から抵抗を読み取り、試
料の断面積をかけで、ダイヤルゲージ３２から読み取っ
た試料の高さで割って体積固有抵抗を求める。

（５）疎水化度測定二 メタノール滴定試験は、疎水化された表面を有するシリ
カ微粉体の疎水化度を確認する実験的試験である。

処理されたシリカ微粉体の疎水化度を評価するために本
明細書において規定される“メタノール滴定試験゛°は
次の如く行う。供試シリカ微粉体０．２ｇを容量２５０
ｎ＋ｊ？の三角フラスコ中の水５０ｍ１に添加する。メ
タノールをビューレットからシリカの全量が湿潤される
まで滴定する。この際フラスコ内の溶液はマグネチック
スクーラーで常時撹拌する。その終点はシリカ微粉体の
全量が液体中に懸濁きれるＩ：Ｌによっｒ観察され、疎
水化度は終点に達した際のメタノールおよび水の液状混
合物中のメタノ−・ルの百分率として表わされる。

［実施例］ 以下に実施例及び図面をもつτ本発明の詳細な説明する
。尚、「％」及び「部」は、重量％及び重量部を示す。

フタロシアニン顔料 ５部 をヘンシエルミキザーにより十分予備混合を行った後、
３本ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練し、冷却
後ハンマーミルな用いて粒径的１〜２ｍｍ程度に粗粉砕
した。次いでエア・−ジェット方式による微粉砕機で微
粉砕した。さらに、得られた微粉砕物を多分割分級装置
で分級して体積平均粒径Ｌ３　Ｈ，５ｐｍ以下が２５個
数％。

樹脂粒子を得た。

この粒子の見掛粘度は、９０℃で６．００ｘ　１０’ボ
イズ、１００℃で１．Ｉ　ＸＩＯ’ボイズであった。

上記着色剤含有樹脂粒子１００部に対し、ＢＥＴ法によ
る比表面積が２５０ｍ”７ｇであり、ヘキサメチルジシ
ラザンで疎水化処理しており、帯電量が−１８０ｐｃ／
ｇのシリカ微粉体０．５部と、粒径が０．４ｇｍであり
、比電気抵抗が、３　Ｘ　１０”Ω・ＣＩｍであって個
数平均分子量が７５．０００、帯電量が＋１５０μＣ／
ｇであるアクリル樹脂粒子０．３部とをあわせて外添し
てシアントナーとした。

このトナーのＤＳＣの吸熱ピークは６７．２℃であった
。

参考のために、多分割分級機を用いての分級工程を第３
図に模式的に示し、該多分割分級機の断面斜視図（立体
図）を第４図に示した。

このシアントナー６部に対し、スチレン−アクリル酸−
メタクリル酸２エチルヘキシル共重合体で表面被覆した
Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライト粒子９４部を混合して現
像剤とした。

このトナーの低温低湿環境（１５℃、１０％ＲＨ）にお
ける帯電量、高温高温環境（３２，５℃、８５％ＲＨ）
における帯電量を第１表に示す。

この現像剤を用い、市販の普通紙複写機（ＣＬＣ−１キ
ヤノン製）をスリーブ周速２８０ミリ／ｓｅｃとなるよ
う改造し、３０．０００枚のランニングテストを常温常
温（２３℃、　６０％ＲＨ）　、低温低湿（１５℃。

１０％Ｒ１（）　、高温高温（３２，５℃、８５％ＲＨ
）の各環境において行った結果、いずれの環境において
も十分な画像濃度の高画質な画像が得られた。

え較困ユ トナーへの添加剤として、ＢＥＴ法による比表面積が２
２０ｍ”７ｇであり、ジメチルジクロルシランで疎水化
処理したシリカ微粉体０．８部だけを使用したことを除
いては、実施例１と同様に行ったところ、低温低湿下に
おいて、画像濃度が１．４０から１０００枚で１．２０
に低下し、複写のランニングが進むにつれてさらに低下
が著しくなった。

え較立ユ トナーへの添加剤のうち、逆極性樹脂粒子を、粒径が１
．５ｐｍであり、比電気抵抗が５　Ｘ　１０１ｆ′Ω・
Ｃｍであって、帯電量が＋１２０ｐＣ／ｇであるアクリ
ル樹脂粒子０．２部に変更したことを除いては、実施例
１と同様に行ったところ、凝集性の強いトナーとなり、
画像には、カブリが生じた。また、すべての環境で、画
像濃度が低かった。

Ｌ校班ユ トナーへの添加剤のうち、逆極性樹脂粒子を、粒径が０
．５ｐｍであり、比電気抵抗が２×ｌＯΩ・ｃｍであっ
て、帯電量が一９０ｕＣ／ｇであるアクリル樹脂粒子０
．３部に変更したことを除いては、実施例１と同様に行
ったところ、低温低湿環境において、画像濃度が、１．
３０から、５００枚で１．１５に低下し、その後も回復
しなかった。

及且豊ユ 実施例１で製造した着色剤含有樹脂粒子１００部に対し
て、ＢＥＴ法による比表面積が１６０ｍ”７ｇであり、
ジメチルジクロルシランで疎水化処理しており、帯電量
が−１３０ＰＣ／ｇのシリカ微粉体０．５部と、粒径が
０．４ｇｍであり、比電気抵抗が７　Ｘ　１０”Ω・Ｃ
ｆｆ１であって、帯電量が＋２７０ｐＣ／ｇであるアク
リル樹脂粒子０，２部と、ＢＥＴ法による比表面積が９
５ｍ”７ｇであるアルミナ微粉体０．２部とをあわせて
外添してシアントナーとした。

このトナーを用いて実施例１と同様に画出しを行ったと
ころ、実施例１と同様良好な結果が得られた。

夫」ｌ糺旦 実施例１において顔料としてローダミン系顔料３部を使
用し、 体積平均粒径：８．５μｍ ５ｐｍ以下　　：１７　　個数％ １２、７〜１６ｐｍ　　：　２．６体積％１６ＩＬｍ以
上　　：０．１体積％ であるマゼンタ樹脂粒子を得た。

上記粉末に１００部に対し、ＢＥＴ法による比表面積が
２３０ｍ２７ｇであり、ヘキサメチルジシラザンで疎水
化処理しており、帯ｉｔが−１４０，ｇｃ／ｇのシリカ
微粉体０．５部と、粒径が０．１ｇｍであり、比電気抵
抗が２８１０”Ω・（Ｊｌであって、帯電損が＋３７０
μ、Ｃ／ｇであるアクリル系樹脂粒子０．３部をあわせ
て外添してマゼンタ樹脂粒子した。

このトナーの見掛粘度は、９０℃で５．７ＸｌＯ’１０
０℃で５．８×１０４ボイズ、　ＤＳＣの吸熱ピークは
６７．８℃であった。

上記トナー６部に対し、スチレン−アクリル酸共重合体
を表面被覆したフェライト粒子９４部を混合して現像剤
とした。

この現像剤を用いて実施例１と同様に画出しを行ったと
ころ、実施例１同様に良好な結果が得られた。

（以下余白） 〔発明の効果］ 本発明はよれば、高画質で良好な６再現性を有する画像
管得ることができる上、環境変動によっても良好な環境
特性な発揮するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は摩擦帯電量測定装置の説明図であり、第２図は
比電気抵抗の測定装置の説明図であり、第３図は多分割
分級手段を用いた分級工程に関する説明図を示し、第４
図は多分割分級手段の概略的な断面斜視図を示す。 ５１・・・多分割分級装置　　６エ・・・粗粉６２・・
・所定の粒度を有する粉体

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性の着色剤含有樹脂粒子と２種以上の微粉体
   からなるトナーおよび磁性粒子を有する現像剤に適用さ
   れるカラートナーにおいて、 ［ａ］該トナーの体積平均径が６〜１０μｍあり、５μ
   ｍ以下の粒径を有するトナー粒子が１５〜４０個数％含
   有され、１２．７〜１６．０μｍの粒径を有するトナー
   粒子が０．１〜５．０体積％含有され、１６μｍ以上の
   粒径を有するトナー粒子が１．０体積％以下含有され、
   ６．３５〜１０．１μｍのトナー粒子が下記式９≦Ｖ×
   ＠ｄ＠ｖ／Ｎ≦１４ 〔ここで、Ｖは６．３５〜１０．１μｍの粒径を有する
   トナー粒子の体積％を示し、Ｎは６．３５〜１０．１μ
   ｍの粒径を有するトナー粒子の個数％を示し、＠ｄ＠ｖ
   は全トナー粒子の平均体積径を示す。〕を満足する粒度
   分布を有し、かつ該トナーの見掛粘度が１００℃におい
   て１０＾４〜５×１０＾５ポイズ、９０℃において５×
   １０＾４〜５×１０＾６ポイズの範囲にあり、ＤＳＣの
   吸熱ピーク値が５８〜７２℃であり、［ｂ］該微粉体と
   して、該磁性粒子との摩擦帯電量の絶対値が５０μＣ／
   ｇ以上で、ＢＥＴ法による比表面積Ｓ＿Ａが８０〜３０
   ０ｍ＾２／ｇの疎水性無機酸化物Ａを着色剤含有樹脂粒
   子に対してａ重量％含有しており、かつ該磁性粒子との
   帯電性が、該着色剤含有微粒子とは逆極性であつて、比
   電気抵抗が１０＾■〜１０＾１＾４Ω・ｃｍの範囲にあ
   り粒径が０．０５〜３．０μｍである球形の樹脂粒子Ｂ
   を着色剤含有樹脂粒子に対してｂ重量％含有しており、
   下式 ０．３≦ａ＋ｂ≦１．５ を満足することを特徴とするカラートナー。
2. （２）前記着色剤含有樹脂粒子の結着樹脂がポリエステ
   ル系樹脂を主成分とし、前記疎水性無機酸化物Ａが疎水
   性シリカであり、前記球形の樹脂粒子Ｂがアクリル系樹
   脂を主成分とすることを特徴とする請求項（１）記載の
   カラートナー。