JPS5934135B2 - モリブデン含有水溶液からモリブデン分離濃縮回収方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモリブデンを含む水溶液から、モリブデンを選
択的に分離、濃縮して回収する方法に関する。

モリブデンは特殊合金の成分、石油製品のイオウ除去を
はじめとする各種触媒あるいは潤滑油の極圧向上剤等広
く使用されている。

これらの廃棄物から有価な金属であるモリブデンを回収
することは省資源更に、資源再利用の面から、非常に重
要な問題である。

一般的にモリブデンの回収は上記諸物質を酸に溶解した
後、活性炭を用いて吸着回収する方法、アルカリに溶解
して晶析する方法、溶解の後有機溶媒で抽出分離する方
法（開本ら、公開特許５３−１１３７９２ 、５３−１
１７６０２ 、５３−１１５６０３．５３−１１３７９
４、）あるいはイオン交換樹脂による吸着回収方法等が
見られる。

しかしながら上記諸方法において例えば活性炭による吸
着法では吸着溶量が小さく、アルカリ晶析分離法、イオ
ン交換法ではモリブデンの分離は困難で他の金属の混合
物が回収されることになり、又有機溶媒による抽出法で
は連続操作が不可能であり、いずれも良法とはいい難い
。

本発明者はかねてより有害重金属の除去ならびに有価金
属の回収に関する研究など行なってきたが、この度水溶
液中のモリブデンをきわめて容易に回収しうる画期的な
手法を発明したものである。

本発明の方法の原理はつぎのとおりきわめて簡単である
。

即ち、モリブデンを含有する物質を適当な手段で分解し
、水溶液とする。

この水溶液の水素イオン濃度をｐＨ０，５〜５に調整し
たのち、８−ビトロオキシキノリン（以下オキシンとい
う）を吸着させた粒状又は破砕状活性炭（以後オキシン
炭という）カラムに通す。

モリブデンは定量的にオキシンキレートを生成し活性炭
に吸着する。

ついで当該オキシン活性炭カラムを水酸化ナトリウム、
あるいはアンモニア水などのアルカリ水溶液で洗浄する
ことによりモリブデンを脱離せしめモリブデン酸ナトリ
ウムあるいはアンモニウム水溶液として回収する。

オキシン炭カラムは水洗したのちくりかえし使用するこ
とが可能である。

ここで使用するオキシン活性炭はオキシンをエチルアル
コール、メチルアルコールなどの有機溶媒に溶解した溶
液に活性炭を浸漬し乾燥して作ることも出来るが、活性
炭と粉末オキシンとを直接混合して製造する方法（本島
ら、公開特許５４−２３０９３）が最も簡単である。

なお、オキシンは通常の活性炭ならばその重量１に対し
０．３５程度まで吸着するが本発明の目的には０．１〜
０．２量を吸着させたものが経済的にみても適当である
。

水溶液中のモリブデンはｐＨ０，５〜５の範囲できわめ
てよくオキシン炭に吸着する。

しかしながら強酸性溶液では吸着しているオキシンの脱
離がみられるのでｐＨを０．８以下にすることはあまり
好ましくない。

一方ｐＨが１．５以上では、共存する重金属がオキシン
炭に吸着しモリブデンの吸着を妨げるので、重金属の共
存する場合には適当ではない。

このような理由で水溶液のｐＨはＯ９＆〜１．３に調節
しておくのが最適でありこのｐＨ領域では、他の重金属
イオンの吸着はほとんどない。

オキシン炭に吸着させたモリブデンはｐＨ８以上のアル
カリ性の水溶液で定量的に脱離することができる。

この際希薄なアルカリ性水溶液では定量的なモリブデン
の脱離に多量の水溶液を必要としモリブデンを濃縮する
といった目的にそぐわず濃アルカリ溶液を用いるときは
脱離液中のモリブデンの回収に手数を要して不経済とな
る。

結局０．５〜ＩＮのアルカリ水溶液もしくはアンモニア
水溶液を用いくりかえし使用するのが適当である。

モリブデン吸着時の通液最適条件については、用いる活
性炭の粒形、オキシンの吸着量あるいは用いるカラムの
形状によって異ってくるが、粒径２４〜４２メツシユの
活性炭にその１／１０量のオキシン吸着せしめたオキシ
ン炭を用い高さ３００ｍｍのカラムを作った場合線速５
００ ｃｍ／ ｈ ｒの速度で通液しオキシン炭１ｇ当
り１００１ｎ９までのモリブデンを吸着捕集することが
出来る。

なお、この際の吸着速度は室温より高温の方が効果的で
あり、６０〜８０℃で吸着を行なうならよい。

通過液の流速を室温の場合の２〜３倍にすることが可能
である。

オキシン炭よりモリブデンを脱離する際のアルカリ溶液
の通液速度は定量的にモリブデンを回収するため当然の
ことながらできるだけ小さい方が好ましく溶液は１０〜
１５回くりかえし使用するのが経済的である。

ＩＮの水酸化ナトリウムもしくはアンモニア水を用い、
吸着時の１／２０の線流速でモリブデンの脱離を行ない
、用いたオキシン炭の溶精の４〜５倍量の水溶液中に定
量的にモリブデンを脱離回収することが出来る。

なお、反復使用したこのアルカリ溶液は加温濃縮するこ
とによりモリブデン酸ナトリウム、もしくはアンモニウ
ムの結晶を析出せしめ分離することが出来、母液は適当
量に希釈して再び脱離液に用いる。

いうまでもなくモリブデンの脱離に水酸化カリウム水溶
液を用いても同様である。

以下実施例を掲げて本発明を詳述する。

実施例 １ ２４〜４８メツシユのヤシ殻破砕活性炭を用い其重量の
１／ｌＯのオキシンを吸着せしめたオキシン炭を調製し
これを内径１２．５ｍｍ長さ２００ｍｍのガラス管に１
００ｍｍの高さに充填しカラムを作った。

これにモリブデン１００ｐｐＩ１１を含みｐＨ１，０の
水溶液を２４０ｍ１／ｈｒの流速で通液し流出液をフラ
クションコレクターを用い、２０ｄづつ分割して受はモ
リブデンを原子吸光分析して破過点を求めた。

この際の実験装置の概略図１に、破過曲線を図２のＡに
示す。

図２のＡから明らかなように流出液の４．１１までモリ
ブデンの流出はみられず、このオキシン炭カラム中に、
５００ηのモリブデンが捕集されたこと番示す。

次にこのカラムにＩＮ水酸化ナトリウム水溶液を流速０
．５ ｍｌ／ｍで流し吸着しているモリブデンを脱着し
流出液各５Ｍに含まれるモリブデンを定量した結果を図
３に示す。

はぼ２５ｍ１までの流出水中にほとんどのモリブデンが
脱離していることがわかる。

カラムは水洗ののち再び最初と同じ条件でモリブデン水
溶液を通過せしめ、その破過曲線を求めた結果を図２の
Ｂに示す。

多少性能低下はみられるがほとんど同じ吸着性能を示し
ている。

更に５回この操作をくりかえした場合の破過曲線を図２
のＣに示すが本実験結果よりオキシン炭がモリブデンの
吸、脱着に反復使用しうろことが明らかである。

実施例 ２ ８〜３２メツシユのヤシ殻破砕活性炭を用いその重量の
１５／１００のオキシンを吸着せしめたオキシン炭を用
いて直径５０朋高さ３００ｍｍのカラムを作りオキシン
炭２００朋の高さにつめたオキシン炭カラムに５０ｐＩ
）ｆｉｔのモリブデンを含むｐＨ０，８の水溶液３６０
１を１２１／ｈｒの流速で通過せしめた。

その後このカラムに吸着したモリブデンはＩＮアンモニ
ア水２．５１を用いて流速０．５１／ｈｒで脱離した。

回収液中のモリブデン濃度は６．７〜／ｒｎｌで約１３
０倍濃縮されたことになりその回収率は９３％であった
。

【図面の簡単な説明】

図１の説明、実施例１で用いた実験装置の概略図、 ■処理液ビン、■処理液原液、■定量ポンプ、■ガラス
カラム、■オキシン炭、■活栓、■フラクションコレク
ター。 図２の説明、オキシン炭充填カラムの反復使用における
オキシン炭の性能曲線、図３の説明、オキシン炭に吸着
したモリブデンの回収量のグラフ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ モリブデン含有水溶液を弱酸性状態で８−ヒドロオ
   キシキノリンを吸着せしめた活性炭に接触させ水溶液中
   のモリブデンを選択的に上記活性炭に吸着させて濃縮し
   たのち、当該活性炭をアルカリ性水溶液で洗浄すること
   によりモリブデンを水層に移行させモリブデンを回収す
   ることを特徴とする、モリブデン含有水溶液からモリブ
   デンを分離、濃縮回収方法。