JPS5938212B2 - マグネシウムフエノキシドの製造方法 - Google Patents

マグネシウムフエノキシドの製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は中性および高塩基性アルカリ土金属アルキルフ
エノキシドおよび硫化アルキルフエノキシドの製造方法
に関する。
従来、アルカリ土金属フエノキシドおよび硫化アルキル
フエノキシドを潤滑油添加剤として利用することはよく
知られている。
これらの物質を潤滑油に添加することによつて清浄性が
改良され、エンジンの摩滅が減少し、エンジン部上の有
害沈殿物の生成が最少限に抑えられ、かつ、油の耐酸化
性が改良される。さらに、上記フエノキシドは塩基性ア
ルカリ土金属の化合物の中性フエノキシド組成物中の分
散体によつてうまく過塩基化できるということも知られ
ている。高塩基性組成物は、該組成物が添加される潤滑
油と一緒に使用される燃料の燃焼中に生成する有害な酸
性化合物の中和に効果的に働く。米国特許第２，７８８
，３２５号に、無水状態下でマグネシウムアルコキシド
をアルキルフエノールと反応させることによる中性マグ
ネシウムフエノキシドの製造方法が記載されている。
その製造方法においては、該アルコキシドの量はアルキ
ルフエノールの中和に要する化学量論量より少ない。我
々の米国特許出願第１４８，２６２号に、高塩基性アル
カリ土金属フエノキシドおよび硫化アルカリ土金属フエ
ノキシドの製造方法が記載されている。それは、先づ、
炭素数１〜８のグリコールエーテルから誘導した炭酸塩
化マグネシウムアルコレートを比較的低温で、水とアル
キルフエノールあるいは硫化アルキルフエノールとから
なる混合物に添加する。この最初の段階では、使用する
マグネシユムアルコレートの量は該フエノールの中和量
より過剰量の、その過剰分だけの量、つまり、生成物の
過塩基化だけに用いられる量である。中和されるアルキ
ルフエノールとの混合物に使用する水の量は、生成物中
に含まれる分散塩基性アルカリ土金属化合物１モル当り
約１〜約２．５モルである。水とアルキルフエノールあ
るいは硫化アルキルフエノールとの混合物に過塩基化分
だけの量のマグネシウムアルコレートを添加した後、該
フエノールの中和に要する化学量論量のマグネシウムア
ルコレートをさらに反応混合物に添加する。この添加を
おこなう温度は最初のマグネシウムアルコレートの添加
の際の温度より比較的高温でおこなう。最後に、加熱し
て揮発性分を反応混合物から除去する、というものであ
る。本発明は、高塩基性マグネシウムアルキルフエノキ
シドもしくはマグネシウム硫化アルキルフエノキシドの
製造方法についてのものであり、以下の工程からなつて
いる。
すなわち、（ａ）アルキルフエノールあるいは硫化アル
キルフエノールと不揮発性希釈油と揮発性プロセス溶剤
との混合物を作る工程、（ｂ）温度約３００Ｃ〜約６０
℃で混合物に該アルキルフエノールを中和するために化
学量論的に充分な量の炭酸塩化マグネシウムアルコレー
トを添加する工程、（ｃ）混合物を温度約６５℃〜約９
０℃に加熱し、この温度を約２０分〜１時間３０分の間
撹拌しながら保つ工程、（ｄ）加熱と不活性ガスによる
ストリツピングによつて揮発分を除去する工程、である
。
上記工程は、潤滑油添加剤として有用な油溶性中性マグ
ネシウムアルキルフエノキシドの製造に用いられる。
本発明は、また、中和工程〔上記（ｃ）工程〕に続いて
、炭酸塩化マグネシウムアルコレート１モルにつき水約
１．１〜約４モルの割合で過塩基化量の炭酸塩化マグネ
シウムアルコレートと水とを同時に徐々に中性フエノキ
シドに添加することによつて上記中性フエノキシドの過
塩基化をおこなうことを企図している。この添加は温度
約５５なＣ〜約９０℃でおこない、添加完了後、上記（
ｄ）工程に述べたように揮発性溶剤を除去する。本発明
者らは、炭酸塩化したマグネシウムアルコレートを使用
することによつて、炭酸塩化していないマグネシウムア
ルコレートを用いて製造した生成物の粘度と比較して、
中性および過塩基性生成物の両方とも、粘度が大きく改
良されることを見い出した。さらに、炭酸塩化したマグ
ネシウムアルコレートは炭酸塩化していないマグネシウ
ムアルコレートより速くフエノールと反応し、従つて、
工程時間が縮少されることがわかつた。本発明の目的は
潤滑油添加剤として有用な中性および過塩基性マグネシ
ウムフエノキシドを製造する方法を提供することにある
。さらに本発明の目的は潤滑油組成物との混和が容易な
低粘度の中性および過塩基性のマグネシウムフエノキシ
ドを製造する方法を提供することにある。なお、フエノ
キシドとは、周知のように、フエノール類（アルキルフ
エノール、硫化アルキルフエノールを含む）の金属塩（
中性塩、高塩基性塩を含む）を意味し、したがつて、マ
グネシウムフエノキシドとはフエノール類のマグネシウ
ム塩を意味する。以下さらに詳しく本発明を述べて行く
が、それにつれて本発明の他の目的および利点が明らか
となるであろう。本発明に適したアルキルフエノールは
構造式によつて表わされる。
ここに、Ｒは直鎖あるいは分枝鎖の、飽和あるいは不飽
和の脂肪族炭化水素ラジカルで炭素数が４〜３０、好ま
しくは９〜１５のものを示し、ｎは整数１あるいは２で
ある。アルキル基の全炭素数の最小数は８で最大数は４
０である。従つてｎが１の場合、Ｒ中の炭素数の最小数
は８である。適した炭化水素ラジカルの例としては、例
えばブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ド
デシル、ヘキサデシル、エイコシル、ヘキサコシルおよ
びトリアコンチルのようなアルキルラジカル；例えば白
油、ワツクおよびオレフインポリマ一（例えばポリプロ
ピレン、ポリプチレン）のような石油系炭化水素から誘
導したラジカル類がある。
適した硫化アルキルフエノールには周知の方法を用いて
アルキルフエノールを硫化して得られる物質がある。
例えば、硫化アルキルフエノールを製造するに１塩化イ
オウを用いることが知られている。本方法に適した硫化
アルキルフエノールは以下の式によつて表わされる：こ
こに、ｍは１〜３の数で普通１あるいは２であり、Ｒお
よびｎは上記アルキルフエノールの場合に同じである。
ここに述べた硫化アルキルフエノールは使用しうるもの
の典型例であつて、本方法は上記式をもつものに限定す
るものではないことを言つておく。本方法に適した硫化
アルキルフエノールはイオウを約２〜約１４重量？含む
ものであり、好ましくは約４〜約１２重量％含むもので
ある。
そして、過塩基性分散液を製造するには（中性分散液の
場合と対照的に）、硫化していないアルキルフエノール
を用いるよりも硫化したアルキルフエノールを用いた方
が好ましいのである。不揮発性希釈油については、その
主要件が、アルキルフエノキシドあるいは硫化アルキル
フエノキシドの溶剤として働き、かつ、最終生成物の減
粘に役立つということであるから、多数のものが本方法
に適している。
しばしば、少量の不揮発性希釈油が本方法に使用される
アルキルフエノールあるいは硫化アルキルフエノールと
一緒に存在している。不揮発性希釈油は沸点約１６０℃
以上である。適した不揮発性希釈油の例としては、通常
の精油工程によつて得られる鉱物性潤滑油；例えばプロ
ピレンのポリマ、ポリオキシアルカレン、ポリオキシプ
ロピレンのような合成潤滑油；ジカルボン酸エステルお
よびリン酸類のエステル；例えばジ一ｎ−アルキルベン
ゼンおよびＣ８〜Ｃｌ４αオレフインのオリゴマ一のよ
うな合成炭化水素潤滑油；例えばとうもろこし油、綿実
油およびひまし油のような植物油；例えばラード油およ
び鯨油のような動物油がある。
これらの混合物も、また、不揮発性希釈剤として使用で
きる。上記不揮発性希釈油の例の中では、鉱物性潤滑油
と合成潤滑油がより適しており、中でも鉱物性潤滑油が
好ましい。
本発明に有用なプロセス溶剤はその沸点が約１５０℃以
下のものである。
その例としては、例えばベンゼン、トルエンおよびキシ
レンのような芳香族炭化水素；例えばヘキサンおよびヘ
プタンのような脂肪族炭化水素；石油ナフサ、以下述べ
るようなグリコールエーテルおよび一級脂肪族Ｃ，〜Ｃ
６アルコールがある。本発明に使用される炭酸塩化マグ
ネシウムアルコレートは炭素数８以下のエチレングリコ
ールとジエチレングリコールのモノエーテルから誘導す
る。
エチレングリコールのモノエーテルはまたアルコキシア
ルカノールとして知られ、その炭酸塩化マグネシウムア
ルコレート錯体は時にマグネシウムアルコキシドーカー
ポネート錯体と呼ばれる。エチレングリコールのモノエ
ーテルから誘導した炭酸塩化マグネシウムアルコレート
は一般式、で表わさ粗 ここにＲはＣ１〜Ｃ６アルキル
基あるいは式ここにＲ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基、で表
わされる有機ラジカルのどちらか一方、Ｘは０．５〜１
．５、好ましくは０．７５〜１．０の数である。
これらの錯体の製法は米国特許第３，１５０，０８９号
に詳しい。炭酸塩化マグネシウムアルコレートはエチレ
ングリコールのモノエチルおよびモノメチルエーテルか
ら誘導したものが好ましい。エチレングリコールのモノ
エチルおよびモノメチルエーテルはそれぞれセロソルプ
およびメチルセロソルプという商標で市販されている。
用いられる錯体は金属アルコレートの１モル当り約０．
５〜約２．０モル、好ましくは約０．８モル〜約１．２
モルのＣＯ２を含んでいる。好ましい錯体のマグネシウ
ム含有量は３〜約１０重量％である。本発明を実施する
に当つては、中和するフエノール化合物を含む混合物に
添加する炭酸塩化マグネシウムアルコレートはグリコー
ルエーテル溶液の形で添加する。その溶液の該アルコレ
ート含有量が約３０〜約８０重量％のものが好ましい。
本方法の過塩基化段階の加水分解に要する水は単独ある
いはグリコールエーテルとの共沸混合物としてでもよい
。
本発明の実施に必須のものではないが、本発明の過塩基
性生成物を希釈した時沈殿が少ないことが望まれる用途
には、出発物質に少量の油溶性スルホン酸を添加するこ
とが効果があることを見い出した。
そのような場合に用いられるスルホン酸の量は、出発物
質アルキルフエノールあるいは硫化アルキルフエノール
１００部に対して約０．１〜約５０部である。そのスル
ホン酸はヘキサン溶液の形で用いられるのが好ましい。
特に適した油溶性スルホン酸は合成炭化水素スルホン化
用供給源から製造される。
それは普通モノ一あるいはジーアルキルベンゼンであり
一般に分子量約３００〜約１０００である。適したスル
ホン酸の性質および誘導方法については米国特許第３，
５２５，５９９号（Ｎｉｅｌｄ）に詳しい。本方法に使
用される種々の物質の量の適した範囲と好ましい範囲の
両方を重量部で以下の表に掲げる。本発明は中性および
過塩基性フエノキシド両方の製造を企図しているから、
それぞれの工程に使用される物質の量を記す。一般に、
過酸基化用炭酸飽和マグネシウムアルコレートと中和用
のそれとの重量比は０．５〜３．０の範囲である。工程
条件本発明を実施するに当つては、先づ、中和するアル
キルフエノールあるいは硫化アルキルフエノールと不揮
発性希釈油と揮発性プロセス溶剤との混合物を作る。
この混合物は、使用するマグネシウムアルコキシドーカ
ーポネート錯体１モルにつき１モル以下の少量の水を含
んでいてもよい。上述した範囲内でアルキルフエノール
は硫化してあつてもしてなくても、モノアルキルとジア
ルキルフエノールとの混合物が好ましい。と言うのは、
モノアルキルフエノール出発物質から誘導されたフエノ
キシドと比べ、その混合物から生成した中性フエノキシ
ドは粘度が低く、かつ、油溶性が改良されていることが
わかつたからである。その混合物としては少なくとも２
０重量％のジアルキルフエノールを含むものが好ましい
。次に混合物を撹拌し温度約３『Ｃ〜約６０℃に加熱す
る。
混合物の加熱温度は５０約Ｃ〜６０℃の範囲内が好まし
い。混合物をこの温度に保つて、化学量論量のマグネシ
ウムアルコキシド−カーボネート錯体を徐々に添加する
。この錯体の添加時間は厳密である必要はないが、約５
分〜約１２０分間かけて添加するのが望ましく、約２０
分〜約６０分間の間が好ましい。錯体の添加は混合物の
表面下方に導入する。そうすると、一般によりよい結果
が得られるからである。すでに述べたように、添加する
錯体の量は混合物中に存在するアルキルフエノールある
いは硫化アルキルフエノールを中和するに化学量論的に
充分な量である。
この錯体を化学量論量用いることは前述米国特許第２，
７８８，３２５号に記載されている方法と対照をなし、
その結果炭酸塩化していないアルコレートと比べ炭酸塩
化したアルコレートの反応性が増大すると思われる。錯
体の添加完了後反応混合物を還流温度に加熱する。
その温度は普通約６５℃〜約９０℃の間である。撹拌し
ながらこの温度を約２０分〜１時間半保つ。この段階は
、化学量論量のマグネシウムアルコキシド−カーボネー
ト錯体とアルキルフエノールとの反応を完結させるため
に重要である。もし過塩基性生成物を生成するのならば
、この時点で過塩基化分量のマグネシウムアルコキシド
−カーボネート錯体を水あるいは水一アルコール共沸混
合物と一緒に導入する。この目的に使用されるマグネシ
ウムアルコキシド−カーボネート錯体の量は使用する錯
体の種類と所望の過塩基化の程度とによつて変るが、一
般に、それを添加する混合物の全量の約１５〜約４０重
量？である。錯体と一緒に添加する水の量は錯体を加水
分解してアルコキシアルコールと炭酸マグネシウムにす
るに要する量より化学量論的に過剰する。一般に、錯体
１モル当り約１．１〜約４モルの水が使用される。この
同時添加は徐々におこない、水は錯体が誘導されるアル
コキシアルコールとの共沸混合物の形で添加するのが好
ましい。錯体と水の同時添加による過塩基化段階の完了
後あるいは、中性の生成物が目的の場合は還流温度にお
ける加熱完了後、蒸留によつて混合物の揮発分を除去す
る。
一般に、この蒸留は底部温度が約１４０℃、好ましくは
約１６０℃に達するまで続ける。この時点前に、全量が
前に述べた１００重量部を越えない条件で反応混合物に
不揮発性希釈油を添加してもよいということを言つてお
く。上述底部温度に達したならば、この温度を保つて、
約３０分〜１時間半の間不活性ガス、好ましくは二酸化
炭素を混合物に通じ泡立てて残留揮発分を除去する。も
し最終生成物中の有効分（つまり、アルキルフエノキシ
ドと分散物質の濃度）を調整しようとするならばこの時
点でさらに不揮発性希釈油を添加する。
以下実施例によつてさらに詳しベ本発明を説明する。
実施例 １ 本例では本発明の方法を用いて中性のマグネシウムフエ
ノキシドを製造した。
米 このアルキルフエノールは分子量２２０．３のモノ
−ｐ−ノニルフエノールを約９７重量％、遊離油を３重
量％含む。
そのノニル側鎖は分枝鎖である。米米 この油は市販の
不揮発性ナフテン系油である。
米米米 この物質は７．９重量％のマグネシウムと１４
．３重量％の二酸化炭素を含む。
工程 撹拌器、温度計およびコンデンサを取付けた１１の三ロ
フラスコにアルキルフエノール、希釈油およびヘキサン
を仕込む。
混合物を撹拌し温度５０℃に加熱する。次に、反応混合
物に挿入した管を通じてマグネシウムエトキシエトキシ
ドーカーボネート錯体を徐々に３０分間かけて添加する
。錯体の添加完了後混合物を還流温度約７２℃に加熱し
、１時間還流し撹拌する。次に蒸留を底部温度１５０時
Ｃまでおこない中和水、メトキシエタノールおよびヘキ
サンを含む揮発性溶剤を除去する。混合物を温度約１５
０℃で１時間ＣＯ２でストリツピングする。上記操作に
よつて３００ｇの中性マグネシウムアルキルフエノキシ
ドが得られ、それは４０重量％のマグネシウムモノ−ｐ
−ノニルフエノキシドを含んでいることが算出された。
生成物の水泥分は０．０１５容量％、酢酸アルカリ価が
８９そして温度２１０下（約９８．９℃）における粘度
が９３．４センチストークスであつた。比較例 １ 本例は中和用に炭酸塩化していないマグネシウムアルコ
レートを用いて中性マグネシウムアルキルフエノキシド
を製造した。
本例では、実施例１と同じアルキルフエノールを用い、
それを同じ不揮発性ナフテン系油と同量混合する。
混合物にはやはり１００９のｎ−ヘキサンが含まれてい
る。この混合物に、９．２重量？のマグネシウムと０．
４重量％の二酸化炭素をマグネシウムエトキシエトキシ
ド（マグネシウムメチルセロソルブ）６８．５ｇを添加
する。その添加は実施例１と同様におこない、続いて混
合物を還流温度に加熱しその温度で撹拌しながら１時間
保つ。次に温度を１５０℃まで上げて揮発性物質を除去
する。そして、混合物を温度約１５０℃で１時間窒素ガ
スでストリツピングする。この操作によつて３１０．１
９の中性マグネシウムアルキルフエノキシドが得られ、
それは４０重量？のマグネシウムモノ−ｐ−ノニルフエ
ノキシドを含んでいることが算出された。
生成物の水泥分は０．００２容量％、酢酸アルカリ価が
９０そして温度２１０２Ｆにおける粘度が３５１３．２
センチストークスであつた。実施例１と本例とを比べて
見れば、中和用に炭酸塩化していないマグネシウムアル
コレートを用いた場合は炭酸塩化したマグネシウムアル
コレートを用いた場合よりその生成物の粘度がいかに高
いか容易にわかるであろう。実施例 ２本例においては
、比較のため２つの操作をおこなつた。
それぞれ市販のアルキルフエノール組成物を用い、それ
は、７重量％の遊離油を含み、残りはアルキルフエノー
ルであつた。このアルキルフエノールは６５重量％のモ
ノ−ｐ−ノニルフエノールと３５重量？のジノニルフエ
ノールからなつており、その平均分子量は２５０であつ
た。それぞれの操作では、１２３．５９のアルキルフエ
ノール組成物と１７１．４９の不揮発性ナフテン系油と
１００９のｎ−ヘキサンの混合物を用いた。方の操作で
は７．９重量％のマグネシウムと１４．３重量％の二酸
化炭素を含むマグネシウムアルコキシド−カーボネート
錯体を用いた。これを操作２ａとする。他方の操作では
６０．７９の炭酸塩化していないマグネシウムアルコレ
ートを用いた。これを操作２ｂとする。それぞれの操作
では実施例１と比較例１の操作を用いた。すなわち、残
留揮発分を除去するに操作２ａでは二酸化炭素を用い、
操作２ｂでは窒素ガスを用いた。操作２ａによつて３０
７ｇの生成物を得た。
その水泥分は０．０３容量％、酢酸アルカリ価は８２そ
して温度２１０３Ｆでの粘度は８２センチストークスで
あつた。操作２ｂにおいては３１３．２ｙの生成物を得
、その水泥分は０．０４容量％、酢酸アルカリ価は８３
そして温度２１０４Ｆでの粘度は３９８センチストーク
スであつた。この結果から中和用に炭酸塩化マグネシウ
ムアルコキシアルコキシド錯体を用いた方か生成物の粘
度がより低くなるということが明らかであろう。さらに
、実施例１と比較例１と比較して見ると、アルキルフエ
ノールに混合アルキルフエノールを用いた方がより粘度
が改良されることがわかる。実施例 ３ 分子量２６２．４のモノ−ｐ−ドデシルフエノールを９
５重量％、遊離油を５重量？含む市販のアルキルフエノ
ール組成物を２つの中和操作に供した。
一方は、実施例１で述べた炭酸塩化マグネシウムメトキ
シエトキシド錯体を中和に用い、他方は、比較例１で述
べた型の炭酸塩化していないマグネシウムメトキシエト
キシドを用いた。前者を操作３ａ１後者を操作３ｂとす
る。それぞれの操作において、１２１．２９の上記アル
キルフエノール組成物と１７３．９ｆ１の不揮発性ナフ
テン系油と１００９のヘキサンとの混合物を用いた。操
作３ａでは６７．５９の該錯体を中和に用い、操作３ｂ
では５８．０９の該アルコレートを中和に用いた。操作
条件は前例と同じで、中性生成物のストリツピングをお
こなうに、操作３ａでは二酸化炭素を用い、操作３ｂで
は窒素ガスを用いた。操作３ａにおいて、３０７９の生
成物が得られ、その酢酸アルカリ価は７５、温度２１０
０Ｆ′における粘度は１７９５．０センチストークスで
あつた。操作３ｂにおいては、３０６．３９の生成物が
得られ、その酢酸アルカリ価は７７、温度２１０がＦに
おける粘度は５０００センチストークスであつた。実施
例 ４前例の工程を用いて２つの操作をおこなつた。
それぞれの操作において、３重量％の遊離油と２７重量
％のジーノニルフエノールと７０重量？のモノ−ｐ−ノ
ニルフエノールとを含む市販のアルキルフエノール組成
物を１４３．７９用いた。一方の操作（これを操作４ａ
とする）においては、上述アルキルフエノール組成物を
１００９のヘキサンおよび１４３．８ｆ１の１５０ＳＳ
Ｕナフテン系油と混合した。他方の操作（これを操作４
ｂとする）においては、該アルキルフエノール組成物を
１００９のヘキサンおよび１４７．６９の１５０ＳＳＵ
ナフテン系油と混合した。操作４ａにおいては、中和す
るために混合物に９３．３９のマグネシウムアルコキシ
ド−カーボネート錯体を添加した。
この錯体は７，４９重量％のマグネシウムと１４．０重
量？の二酸化炭素を含んでいる。二酸化炭素によるスト
リツピングの完了後３００ｆ！の中性フエノキシド生成
物を得、それは５０重量％のマグネシウムアルキルフエ
ノキシドを含んでいた。生成組成物の温度２１０ノＦに
おける粘度は１７．５センチストークスであつた。操作
４ｂにおいては、７６９の炭酸塩化していないマグネシ
ウムアルコレートを中和用に用いた。該アルコレートは
９．２０重量％のマグネシウムと０．３０重量％の二酸
化炭素を含んでいる。窒素ガスによるストリツピング後
、３００９の生成物を得、それは５０重量％のマグネシ
ウムアルキルフエノキシドを含み、粘度は５００センチ
ストークス以上であつた。実施例 ５ 本例は硫化フエノールから誘導したマグネシウムアルキ
ルフエノキシド組成物の製造方法を説明するものである
。
比較のために２つの操作をおこなつた。
それぞれの操作において、約４８．５重量％のイオウ架
橋モノ−ｐ−ノニルフエノールと１８．５重量％のイオ
ウ架橋ジノニルフエノールと３３重量％の遊離不揮発油
を含む市販の硫化アルキルフエノール組成物を２２１．
６９用い、それを１００ｇのヘキサンと混合した。中和
用に炭酸塩化マグネシウムアルコレートを用いた場合（
これを操作５ａとする）、さらに８５ｇの１５０ＳＳＵ
ナフテン系油を加える。中和用に実施例４で述べた型の
炭酸塩化していないマグネシウムアルコレート（９．２
０重量％のマグネシウムを含む）を用いた場合（これを
操作５ｂとする）は、７５．８９の１５０ＳＳＵナフテ
ン系油を加える。操作５ａでは、中和するに８８．３９
のマグネシウムアルコキシド−カーボネート錯体を用い
、それは７．４９重量％のマグネシウムと１４．０重量
？の二酸化炭素を含んでいる。操作５ｂにおいては、９
．２０重量％のマグネシウムを含む炭酸塩化していない
マグネシウムメトキシエトキシドを７１．８ｆ１用いた
。それぞれの操作で３００９の生成物を得た。
操作５ａで得た生成物の温度２１０′Ｆにおける粘度は
３６センチストークスであり、操作５ｂで得た生成物の
それは１１１．１センチストークスであつた。実施例
６ 本例は本発明の方法を用いて過塩基性マグネシウムアル
キルフエノキシド分散液の製造方法を説明するものであ
る。
出発物質中に少量の油溶性スルホン酸を用いる。米 実
施例２で用いたものと同じ。
米米 同量のメトキシエタノール（メチルセロソルブ）
との共沸混合物として添加した。
米米半 このヘキサン溶液はアルキルベンゼンから誘導
した化合量４８８のスルホン酸組成物を２９重量％含む
。
この溶液のスルホン酸価は０．５８７ｍｅｑ．／ｆ！で
あり、該酸は１０．５重量％の不揮発性鉱物油を含むも
のであつた。米米米米 この物質は７．４９重量％のマ
グネシウムと１３．６重量％の二酸化炭素を含む。
操作： １２の三ロフラスコにアルキルフエノールとｎヘキサン
とスルホン酸のヘキサン溶液を仕込む。
混合物を温度３５゜Ｃに加熱し、温度を約３『Ｃ〜約４
０℃の間に保ち、９５．５重量部（５４．４％）の錯体
のメトキシエタノール溶液を１５分間かけて添加する。
そして、混合物を還流温度７３゜Ｃに加熱し、この温度
で１時間還流させる。次に、錯体溶液の残りと水共沸混
合物とを同時に添加する。
錯体の添加は９０分間でおこない、共沸混合物は７５分
間で添加する。それから５０重量部の不揮発性ナフテン
系希釈油と２５重量部のトルエン（操作上の目的で添加
する）を添加し、蒸留によつて揮発性溶剤の除去を始め
る。温度１３１℃で残りの不揮発性希釈油を添加する。
次に、蒸留を続け底部温度１５０℃までおこなう。温度
１４０続Ｃ〜１６０℃の間で、得られた生成物に３０分
間ＣＯ２を吹込む。その後、珪藻士を通じてろ過し冷却
する。最終生成物の酢酸アルカリ価は１６２であつた。
実施例 ７ 本例では、本発明によつて、硫化アルキルフエノール出
発物質に少量の油溶性スルホン酸を混合したものを用い
て過塩基性組成物を生成した。
米 実施例５で用いた硫化アルキルフエノールと同じ。
米米 このヘキサン溶液はアルキルベンゼンから誘導し
た、化合量４４０のスルホン酸組成物を２６．３重量？
含む。
溶液のスルホン酸価は０．５９ｍｅｑ．／ｇであり、該
酸は１７．５重量％の不揮発性鉱物油を含むものであつ
た。米米米 この物質は７．８６重量％のマグネシウム
と１６．０重量？の二酸化炭素を含んでいる。
操作撹拌器、ヒータ、温度計および還流冷却器を取り付
けた１２１の三ロフラスコに、硫化アルキルフエノール
とｎ−ヘキサンと８０ペール油とスルホン酸のヘキサン
溶液とメチルセロソルブとを仕込む。
この反応混合物に全錯体のメトキシエタノール溶液の半
量を１時間かけて添加し、この間、温度を徐々に上げて
５５℃にする。この中和量の錯体の添加が完了したなら
、混合物を加熱し還流させ、２０分間還流を続ける。次
に、混合物を還流温度に保ち、残りの錯体のメトキシエ
タノール溶液と水を同時に添加する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）以下の物質（ｉ）〜（ｉｉｉ）を混合する工
    程、（ｉ）式▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアルキルフェノールおよび式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される硫化アルキルフェノール（各式において、各
    Ｒは直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは不飽和の脂肪族
    炭化水素ラジカルであつて炭素数が４ないし３０のもの
    、ｎは１または２、ｍは１〜３、該脂肪族炭化水素ラジ
    カルの合計の炭素数は８〜４０）よりなる群の中から選
    ばれた少なくとも１種のフェノール系化合物５ないし１
    ００重量部、（ｉｉ）沸点１６０℃以上の不揮発性希釈
    油２〜１００重量部、（ｉｉｉ）沸点１５０℃以下の揮
    発性プロセス溶剤５〜１２０重量部、（ｂ）温度３０℃
    〜６０℃の範囲内で、上記工程（ａ）で得た混合物に式
    ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここで、Ｒ＾０はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基あるいは
    式▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基）で表わ
    される有機ラジカル、Ｘは０．５〜１．５までの数〕で
    表わされる炭酸塩化マグネシウムアルコレートを化学量
    論的中和量添加する工程（該マグネシウムアルコレート
    は１モルにつき０．５〜２．０モルのＣＯ＿２を含む）
    、（ｃ）上記（ｂ）で得た混合物を還流温度６５℃〜９
    ０℃に加熱し、該温度を２０分〜１時間半保つ工程、お
    よび（ｄ）沸点１４０℃以下の揮発分を反応混合物から
    除去する工程を具備してなる、該フェノール系化合物の
    マグネシウム塩であるマグネシウムフエノキシドの製造
    方法。 ２ （ａ）以下の物質（ｉ）〜（ｉｉｉ）を混合する工
    程、（ｉ）式▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアルキルフェノールおよび式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される硫化アルキルフェノール（各式において、各
    Ｒは直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは不飽和の脂肪族
    炭化水素ラジカルであつて炭素数が４ないし３０のもの
    、ｎは１または２、ｍは１〜３、該脂肪族炭化水素ラジ
    カルの合計の炭素数は８〜４０）よりなる群の中から選
    ばれた少なくとも１種のフェノール系化合物５ないし１
    ００重量部、（ｉｉ）沸点１６０℃以上の不揮発性希釈
    油２〜１００重量部、（ｉｉｉ）沸点１５０℃以下の揮
    発性プロセス溶剤５〜１２０重量部、（ｂ）温度３０℃
    〜６０℃の範囲内で、上記工程（ａ）で得た混合式に式
    ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここで、Ｒ＾０はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基あるいは
    式▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基）で表わ
    される有機ラジカル、ｘは０．５〜１．５までの数〕で
    表わされる炭酸塩化マグネシウムアルコレートを化学量
    論的中和量添加する工程（該マグネシウムアルコレート
    は１モルにつき０．５〜２．０モルのＣＯ＿２を含む）
    、（ｃ）上記（ｂ）で得た混合物を還流温度６５℃〜９
    ０℃に加熱し、該温度を２０分〜１時間半保つ工程、（
    ｄ）混合物に過塩基化量の上記炭酸塩化マグネシウムア
    ルコレートと該過塩基化量の炭酸塩化マグネシウムアル
    コレートを加水分解するに要する量より化学量論的過剰
    量の水とを一緒に添加する工程、および（ｅ）沸点１４
    ０℃以下の揮発分を反応混合物から除去する工程、を具
    備してなる、該フェノール系化合物のマグネシウム塩で
    あるマグネシウムフエノキシドの製造方法。
JP47083816A 1971-08-31 1972-08-23 マグネシウムフエノキシドの製造方法 Expired JPS5938212B2 (ja)

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