JPH0225397B2 - - Google Patents
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- JPH0225397B2 JPH0225397B2 JP59140765A JP14076584A JPH0225397B2 JP H0225397 B2 JPH0225397 B2 JP H0225397B2 JP 59140765 A JP59140765 A JP 59140765A JP 14076584 A JP14076584 A JP 14076584A JP H0225397 B2 JPH0225397 B2 JP H0225397B2
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- Japan
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- lime
- ethylene glycol
- temperature
- alkylphenol
- carried out
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、潤滑油用の高アルカリ度の清浄分散
添加剤の製造方法並びにその生成物を目的とす
る。 本出願人に係るヨーロツパ特許第3694号、同
6796号、同7260号及び同7257号には、200又は250
以上のTBN（全塩基価：アメリカ材料試験協会
（ASTM）規格D2896）を持つアルカリ土金属ア
ルキルフエナート―アキルルベンゼンスルホネー
ト型の添加剤を製造することが既に提案されてい
る。 しかし、これらに記載の方法は300のTBNにな
るような添加剤を取得させるものでないことが経
験的に示された。 しかして、本発明者は、少なくとも300に等し
いカルシウムアルキルフエナート―アルキルベン
ゼンスルホネートの製造を可能ならしめる方法を
ここに見出した。 したがつて、本発明の目的をなす方法は、次の
工程、即ち、 １ アルキルベンゼンスルホン酸、 アルキルフエノール、 希釈用油、 塩素イオン、 石灰 を接触させ、 ２ 生成する水を除去し、 ３ 生じた生成物をエチレングリコール及び155
℃以上の沸点を持つ少なくとも１種のアルコー
ルの存在下に硫黄により硫化させ、 ４ 生じた硫化生成物を炭酸化し、 ５ エチレングリコール及び高沸点のアルコール
を除去し、 ６ 過して生じた清浄分散添加剤を回収するこ
とを特徴とする。 また、この方法の別法は、第一工程をヒドロキ
シル化されていてもよいC1〜C4カルボン酸、例
えばぎ酸、酢酸、グリコール酸又はしゆう酸の存
在下に実施することからなる。 ここで、「アルキルベンゼンスルホン酸」とは、
アルキル基が15〜30個の炭素原子を含有し且つ線
状オレフイン又はオレフインのオリゴマーから導
かれるアルキルベンゼンをスルホン化することに
よつて得られる酸並びに石油留分をスルホン化す
ることによつて得られる酸を意味する。それらの
分子量は、ナトリウム塩として表わして、一般に
430〜560の値に相当する。これらは、一般に希釈
用油に溶解した約70％溶液の状態で用いられる。 「アルキルフエノール」とは、１個又はそれ以
上のC9〜C15アルキル置換基を持つアルキルフエ
ノール、好ましくはノニル、デシル、ドデシル又
はテトラデシル―フエノールを意味する。 用いることのできる希釈用油としては、ニユー
トラル100オイルのようなパラフイン基油並びに
ナフテン基又は混合基油があげられる。希釈用油
の好ましい使用量は、最終生成物中に含まれる油
の量（出発物質のアルキルベンゼンスルホン酸か
らくるものも含む）が該生成物のうちの20〜60重
量％、好ましくは25〜55重量％、特に好ましくは
30〜40重量％であるような量である。 塩素イオンは、アンモニウム塩又は金属塩、例
えば塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化亜
鉛などを介して与えられる。 第一工程は、望ましくは、70℃以上で且つ130
℃以下の温度で、下記のモル比、 0.4〜10、好ましくは0.8〜５のアルキルフエノ
ール／アルキルベンゼンスルホン酸、 2.6〜８、好ましくは2.8〜６の石灰／（アルキ
ルフエノール＋アルキルベンゼンスルホン酸）、 0.005〜0.15、好ましくは0.015〜0.09の塩素イ
オン／石灰、 ０〜0.2、好ましくは0.01〜0.2のカルボン酸／
石灰 に相当する量の反応体の存在下で行われる。 この第一工程は、数分間から１時間、一般には
半時間程度まで続けることができる。 生成する水の除去工程は、一般に、110〜150
℃、好ましくは130〜140℃の温度で行われる。 第三工程で用いられる155℃以上の沸点を持つ
アルコール（以下では「重質アルコール」とい
う）としては、エチルヘキサノール、オキソアル
コール、デシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、トリメチルシクロヘキサノールなどのような
アルカノール又はシクロアルカノール；２―ブト
キシエタノール、２―ブトキシプロパノール、２
―ヘキシルオキシエタノール、ジプロピレングリ
コールのメチルエーテルなどのようなアルキレン
グリコールのモノエーテル；プロピレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ブタンジオールなど
のようなアルキレングリコールなどがあげられ
る。 エチレングリコール及び重質アルコールは、第
三工程の最初に全部を又は好ましくは第三工程中
に分けて導入することができる。 硫化に必要な硫黄は、第三工程の最初に導入す
ることができ、又は第一工程において既に存在し
ていてもよい。 硫化操作は、160℃から重質アルコールの沸点
より低い温度までの間の温度で常圧で又はわずか
に減圧下で行われる。それは一般に１〜２時間行
われる。 硫化操作を実施するのに使用できる反応体量
は、下記のモル比、 0.6〜２、好ましくは0.8〜1.5の硫黄／アルキル
フエノール（0.04〜0.8、好ましくは0.06〜0.5の
硫黄／石灰のモル比に相当する）、 0.03〜0.6、好ましくは0.05〜0.4のエチレング
リコール／石灰、 0.1〜30、好ましくは0.5〜25の重質アルコー
ル／エチレングリコール に相当する。 炭酸化操作は、好ましくは、160℃から重質ア
ルコールの沸点より低い温度までの間の温度で、
１〜４時間に及ぶ時間にわたり、一般には約２時
間にわたり行われる。CO2の導入量は、反応媒質
により完全に吸収され得る量からこの量の30％過
剰の量までの間の量である。 この操作は、発熱的であるので、蒸発するかも
しれないエチレングリコールを補うために追加量
の新しいエチレングリコールの存在下で行うこと
ができる。 第五工程は、好ましくは減圧下に180〜220℃の
温度で約１時間行われる。 また、本発明は、前記の方法によつて得られる
カルシウムを基にした高アルカリ度の清浄分散剤
を目的とする。しかして、潤滑油に添加できる
TBN350の清浄分散剤の量は、ガソリンエンジン
用オイルに対しては1.5〜２％、ジーゼルエンジ
ン用オイルに対しては３〜４％、船舶エンジン用
オイルに対しては７〜20％である。 このようにして改善できる潤滑油は、ナフテン
基、パラフイン基及び混合基系の潤滑油、その他
の炭化水素潤滑油、例えば、石炭製品から誘導さ
れる潤滑油、そして合成油、例えばアルキレン重
合体、アルキレンオキシド型重合体及びそれらの
誘導体（アルキレンオキシドを水又はアルコー
ル、例えばエチルアルコールの存在下に重合させ
ることにより製造されるアルキレンオキシド重合
体を含む）、ジカルボン酸エステル、りんの酸の
うちの液状酸の液状エステル、アルキルベンゼン
及びジアルキルベンゼン、けい素重合体などのよ
うな非常に多くの潤滑油のうちから選ぶことがで
きる。 もちろん、本発明の方法によつて得られた清浄
分散剤の他に、上記の潤滑油には補助添加剤を存
在させることができる。例えば、酸化防止剤、腐
蝕防止剤、無灰分散添加剤などがあげられる。 下記の実施例は本発明を例示するためにのみに
示すものであつて、本発明を何ら制限しない。 例 １〜16 Ａ 工程 Ａ 反応器に表〜に示した量で アルキルベンゼンスルホン酸（単にスルホン酸
として示す。そのナトリウム塩の分子量は480で
ある。これはアルキル鎖中の中間炭素数が23のア
ルキルベンゼンスルホン酸にほぼ対応する。）を
ニユートラル100オイルに溶解してなる70％溶液、 ドデシルフエノール（DDP）、 ニユートラル100オイル、 酢酸、 塩化アンモニウム又はカルシウム、 石灰 をかきまぜながら装入する。 混合物を90℃に30分間加熱する。 次いで硫黄を加え、わずかに減圧（930×
102Pa（0.918atm）下に155℃に加熱する。 次いでエチレングリコールと一部の２―ブトキ
シエタノールを10分間で加え、次いで２―ブトキ
シエタノールの残部を50分間で加える。次いでわ
ずかに減圧下に160℃に１時間加熱する。 Ｂ 炭酸化 165℃に加熱し、大気圧下に２時間炭酸化する。 Ｃ エチレングリコール及び２―ブトキシエタノ
ールの除去 66.5×102Pa（0.065atm）まで除々に減圧させ、
次いで200℃に１時間加熱する。 Ｄ 過 いろいろな工程での反応体の使用量を表〜
に示す。得られた生成物の特性も表〜に示
す。 生成物の特性 沈降率の測定 沈降率％は、アメリカ材料試験協会（ASTM）
規格D2273―67に従い、そして下記の修正 遠心回転速度 600rpm 相対遠心力 10000 被分析物はガソリンＥで1/4に希釈（被分析
物25c.c.＋ガソリンE75c.c.） 遠心期間 10分 を行つて測定する。 ここで「ガソリンＥ」とは、芳香族化合物が５
〜10％未満の特定の脂肪族系石油をいう。その揮
発性はアメリカ材料試験協会（ASTM）規格
D1078で測定して次の通りである。 初期点 104℃ ５％点 110℃ 50％点 119℃ 95％点 135℃ 終 点 139℃ 相溶性試験 最終生成物をパラフイン系SAE50オイルに、
25％の添加剤を含有する溶液を得るように添加す
る。 この溶液を24時間貯蔵し、次いで下記の条件 回転速度 6000rpm 相対遠心力 10000 遠心期間 １時間 次いで沈降率を測定する。 例 17 反応体の使用量は、例１で用いた量と同じであ
る。 Ａ 工程 Ａ 反応器に スルホン酸、 DDP、 ニユートラル100オイル、 酢酸 石灰 をかきまぜながら装入する。 90℃まで加熱し、次いで硫黄と塩化アンモニウ
ムを加える。 次いでわずかに減圧（930×102Pa（0.918atm））
下に155℃に加熱する。 エチレングリコールと一部の２―ブトキシエタ
ノールを10分間で加え、次いで残りの２―ブトキ
シエタノールを１時間で加える。 わずかな減圧（同上）下に160℃で２時間放置
する。 Ｂ 炭酸化工程 165℃に加熱し、次いで大気圧下に２時間炭酸
化する。 Ｃ及びＤ 例１と同じ工程 得られた生成物の特性は例１の生成物と類似し
ていた。 例 18 ２―ブトキシエタノールに代えて１，３―ブタ
ンジオールを用いることによつて例１〜16に記載
の操作を行つた。 応体の使用量及び得られた生成物の特性を表
に示す。 例 19 ２―ブトキシエタノールに代えて２―（ｎ―ヘ
キシルオキシ）エタノールを用いることによつて
例１〜16に記拠の操作を行つた。 反応体の使用量及び得られた生成物の特性を表
に示す。 例 20 ２―ブトキシエタノールに代えてヘキシレング
リコールを用いることによつて例１〜16に記載の
操作を行つた。 反応体の使用量及び得られた生成物の特性を表
に示す。 例 21〜24 ２―ブトキシエタノールに代えて２―エチルヘ
キサノールを用いることによつて例１〜16に記載
の操作を行つた。反応体の使用量及び得られた生
成物の特性を表に示す。 例 25 18ｇの酢酸に代えて13.8ｇのぎ酸を使用するこ
とによつて例21に記載の操作を行つた。 得られた結果は同等であつた。 例 26 （100ｇ＋560ｇ）の２―ブトキシエタノールに
代えて（100ｇ＋193ｇ）の１，４―ブタンジオー
ル及び（100ｇ＋400ｇ）の２―エチルヘキサノー
ルを使用し、そしてエチレングリコールの量を減
少させて例１に記載の操作を行つた。 得られた結果を表に示す。
添加剤の製造方法並びにその生成物を目的とす
る。 本出願人に係るヨーロツパ特許第3694号、同
6796号、同7260号及び同7257号には、200又は250
以上のTBN（全塩基価：アメリカ材料試験協会
（ASTM）規格D2896）を持つアルカリ土金属ア
ルキルフエナート―アキルルベンゼンスルホネー
ト型の添加剤を製造することが既に提案されてい
る。 しかし、これらに記載の方法は300のTBNにな
るような添加剤を取得させるものでないことが経
験的に示された。 しかして、本発明者は、少なくとも300に等し
いカルシウムアルキルフエナート―アルキルベン
ゼンスルホネートの製造を可能ならしめる方法を
ここに見出した。 したがつて、本発明の目的をなす方法は、次の
工程、即ち、 １ アルキルベンゼンスルホン酸、 アルキルフエノール、 希釈用油、 塩素イオン、 石灰 を接触させ、 ２ 生成する水を除去し、 ３ 生じた生成物をエチレングリコール及び155
℃以上の沸点を持つ少なくとも１種のアルコー
ルの存在下に硫黄により硫化させ、 ４ 生じた硫化生成物を炭酸化し、 ５ エチレングリコール及び高沸点のアルコール
を除去し、 ６ 過して生じた清浄分散添加剤を回収するこ
とを特徴とする。 また、この方法の別法は、第一工程をヒドロキ
シル化されていてもよいC1〜C4カルボン酸、例
えばぎ酸、酢酸、グリコール酸又はしゆう酸の存
在下に実施することからなる。 ここで、「アルキルベンゼンスルホン酸」とは、
アルキル基が15〜30個の炭素原子を含有し且つ線
状オレフイン又はオレフインのオリゴマーから導
かれるアルキルベンゼンをスルホン化することに
よつて得られる酸並びに石油留分をスルホン化す
ることによつて得られる酸を意味する。それらの
分子量は、ナトリウム塩として表わして、一般に
430〜560の値に相当する。これらは、一般に希釈
用油に溶解した約70％溶液の状態で用いられる。 「アルキルフエノール」とは、１個又はそれ以
上のC9〜C15アルキル置換基を持つアルキルフエ
ノール、好ましくはノニル、デシル、ドデシル又
はテトラデシル―フエノールを意味する。 用いることのできる希釈用油としては、ニユー
トラル100オイルのようなパラフイン基油並びに
ナフテン基又は混合基油があげられる。希釈用油
の好ましい使用量は、最終生成物中に含まれる油
の量（出発物質のアルキルベンゼンスルホン酸か
らくるものも含む）が該生成物のうちの20〜60重
量％、好ましくは25〜55重量％、特に好ましくは
30〜40重量％であるような量である。 塩素イオンは、アンモニウム塩又は金属塩、例
えば塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化亜
鉛などを介して与えられる。 第一工程は、望ましくは、70℃以上で且つ130
℃以下の温度で、下記のモル比、 0.4〜10、好ましくは0.8〜５のアルキルフエノ
ール／アルキルベンゼンスルホン酸、 2.6〜８、好ましくは2.8〜６の石灰／（アルキ
ルフエノール＋アルキルベンゼンスルホン酸）、 0.005〜0.15、好ましくは0.015〜0.09の塩素イ
オン／石灰、 ０〜0.2、好ましくは0.01〜0.2のカルボン酸／
石灰 に相当する量の反応体の存在下で行われる。 この第一工程は、数分間から１時間、一般には
半時間程度まで続けることができる。 生成する水の除去工程は、一般に、110〜150
℃、好ましくは130〜140℃の温度で行われる。 第三工程で用いられる155℃以上の沸点を持つ
アルコール（以下では「重質アルコール」とい
う）としては、エチルヘキサノール、オキソアル
コール、デシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、トリメチルシクロヘキサノールなどのような
アルカノール又はシクロアルカノール；２―ブト
キシエタノール、２―ブトキシプロパノール、２
―ヘキシルオキシエタノール、ジプロピレングリ
コールのメチルエーテルなどのようなアルキレン
グリコールのモノエーテル；プロピレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ブタンジオールなど
のようなアルキレングリコールなどがあげられ
る。 エチレングリコール及び重質アルコールは、第
三工程の最初に全部を又は好ましくは第三工程中
に分けて導入することができる。 硫化に必要な硫黄は、第三工程の最初に導入す
ることができ、又は第一工程において既に存在し
ていてもよい。 硫化操作は、160℃から重質アルコールの沸点
より低い温度までの間の温度で常圧で又はわずか
に減圧下で行われる。それは一般に１〜２時間行
われる。 硫化操作を実施するのに使用できる反応体量
は、下記のモル比、 0.6〜２、好ましくは0.8〜1.5の硫黄／アルキル
フエノール（0.04〜0.8、好ましくは0.06〜0.5の
硫黄／石灰のモル比に相当する）、 0.03〜0.6、好ましくは0.05〜0.4のエチレング
リコール／石灰、 0.1〜30、好ましくは0.5〜25の重質アルコー
ル／エチレングリコール に相当する。 炭酸化操作は、好ましくは、160℃から重質ア
ルコールの沸点より低い温度までの間の温度で、
１〜４時間に及ぶ時間にわたり、一般には約２時
間にわたり行われる。CO2の導入量は、反応媒質
により完全に吸収され得る量からこの量の30％過
剰の量までの間の量である。 この操作は、発熱的であるので、蒸発するかも
しれないエチレングリコールを補うために追加量
の新しいエチレングリコールの存在下で行うこと
ができる。 第五工程は、好ましくは減圧下に180〜220℃の
温度で約１時間行われる。 また、本発明は、前記の方法によつて得られる
カルシウムを基にした高アルカリ度の清浄分散剤
を目的とする。しかして、潤滑油に添加できる
TBN350の清浄分散剤の量は、ガソリンエンジン
用オイルに対しては1.5〜２％、ジーゼルエンジ
ン用オイルに対しては３〜４％、船舶エンジン用
オイルに対しては７〜20％である。 このようにして改善できる潤滑油は、ナフテン
基、パラフイン基及び混合基系の潤滑油、その他
の炭化水素潤滑油、例えば、石炭製品から誘導さ
れる潤滑油、そして合成油、例えばアルキレン重
合体、アルキレンオキシド型重合体及びそれらの
誘導体（アルキレンオキシドを水又はアルコー
ル、例えばエチルアルコールの存在下に重合させ
ることにより製造されるアルキレンオキシド重合
体を含む）、ジカルボン酸エステル、りんの酸の
うちの液状酸の液状エステル、アルキルベンゼン
及びジアルキルベンゼン、けい素重合体などのよ
うな非常に多くの潤滑油のうちから選ぶことがで
きる。 もちろん、本発明の方法によつて得られた清浄
分散剤の他に、上記の潤滑油には補助添加剤を存
在させることができる。例えば、酸化防止剤、腐
蝕防止剤、無灰分散添加剤などがあげられる。 下記の実施例は本発明を例示するためにのみに
示すものであつて、本発明を何ら制限しない。 例 １〜16 Ａ 工程 Ａ 反応器に表〜に示した量で アルキルベンゼンスルホン酸（単にスルホン酸
として示す。そのナトリウム塩の分子量は480で
ある。これはアルキル鎖中の中間炭素数が23のア
ルキルベンゼンスルホン酸にほぼ対応する。）を
ニユートラル100オイルに溶解してなる70％溶液、 ドデシルフエノール（DDP）、 ニユートラル100オイル、 酢酸、 塩化アンモニウム又はカルシウム、 石灰 をかきまぜながら装入する。 混合物を90℃に30分間加熱する。 次いで硫黄を加え、わずかに減圧（930×
102Pa（0.918atm）下に155℃に加熱する。 次いでエチレングリコールと一部の２―ブトキ
シエタノールを10分間で加え、次いで２―ブトキ
シエタノールの残部を50分間で加える。次いでわ
ずかに減圧下に160℃に１時間加熱する。 Ｂ 炭酸化 165℃に加熱し、大気圧下に２時間炭酸化する。 Ｃ エチレングリコール及び２―ブトキシエタノ
ールの除去 66.5×102Pa（0.065atm）まで除々に減圧させ、
次いで200℃に１時間加熱する。 Ｄ 過 いろいろな工程での反応体の使用量を表〜
に示す。得られた生成物の特性も表〜に示
す。 生成物の特性 沈降率の測定 沈降率％は、アメリカ材料試験協会（ASTM）
規格D2273―67に従い、そして下記の修正 遠心回転速度 600rpm 相対遠心力 10000 被分析物はガソリンＥで1/4に希釈（被分析
物25c.c.＋ガソリンE75c.c.） 遠心期間 10分 を行つて測定する。 ここで「ガソリンＥ」とは、芳香族化合物が５
〜10％未満の特定の脂肪族系石油をいう。その揮
発性はアメリカ材料試験協会（ASTM）規格
D1078で測定して次の通りである。 初期点 104℃ ５％点 110℃ 50％点 119℃ 95％点 135℃ 終 点 139℃ 相溶性試験 最終生成物をパラフイン系SAE50オイルに、
25％の添加剤を含有する溶液を得るように添加す
る。 この溶液を24時間貯蔵し、次いで下記の条件 回転速度 6000rpm 相対遠心力 10000 遠心期間 １時間 次いで沈降率を測定する。 例 17 反応体の使用量は、例１で用いた量と同じであ
る。 Ａ 工程 Ａ 反応器に スルホン酸、 DDP、 ニユートラル100オイル、 酢酸 石灰 をかきまぜながら装入する。 90℃まで加熱し、次いで硫黄と塩化アンモニウ
ムを加える。 次いでわずかに減圧（930×102Pa（0.918atm））
下に155℃に加熱する。 エチレングリコールと一部の２―ブトキシエタ
ノールを10分間で加え、次いで残りの２―ブトキ
シエタノールを１時間で加える。 わずかな減圧（同上）下に160℃で２時間放置
する。 Ｂ 炭酸化工程 165℃に加熱し、次いで大気圧下に２時間炭酸
化する。 Ｃ及びＤ 例１と同じ工程 得られた生成物の特性は例１の生成物と類似し
ていた。 例 18 ２―ブトキシエタノールに代えて１，３―ブタ
ンジオールを用いることによつて例１〜16に記載
の操作を行つた。 応体の使用量及び得られた生成物の特性を表
に示す。 例 19 ２―ブトキシエタノールに代えて２―（ｎ―ヘ
キシルオキシ）エタノールを用いることによつて
例１〜16に記拠の操作を行つた。 反応体の使用量及び得られた生成物の特性を表
に示す。 例 20 ２―ブトキシエタノールに代えてヘキシレング
リコールを用いることによつて例１〜16に記載の
操作を行つた。 反応体の使用量及び得られた生成物の特性を表
に示す。 例 21〜24 ２―ブトキシエタノールに代えて２―エチルヘ
キサノールを用いることによつて例１〜16に記載
の操作を行つた。反応体の使用量及び得られた生
成物の特性を表に示す。 例 25 18ｇの酢酸に代えて13.8ｇのぎ酸を使用するこ
とによつて例21に記載の操作を行つた。 得られた結果は同等であつた。 例 26 （100ｇ＋560ｇ）の２―ブトキシエタノールに
代えて（100ｇ＋193ｇ）の１，４―ブタンジオー
ル及び（100ｇ＋400ｇ）の２―エチルヘキサノー
ルを使用し、そしてエチレングリコールの量を減
少させて例１に記載の操作を行つた。 得られた結果を表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
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Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ａ C15〜C30アルキルベンゼンスルホン酸、 C9〜C15アルキルフエノール、 希釈用油、 塩素イオン、 石灰 を70℃〜130℃の温度で接触させ、そしてこの
操作を下記のモル比、 0.4〜10のアルキルフエノール／アルキルベ
ンゼンスルホン酸、 2.6〜８の石灰／（アルキルフエノール＋ア
ルキルベンゼンスルホン酸）、 0.005〜0.15の塩素イオン／石灰 に相当する量の反応体の存在下に行うように
し、 ｂ その混合物を90℃に加熱し、そして硫黄をそ
の混合物に添加し、 ｃ その混合物の温度を155℃まで上昇させるに
つれて、水が除去され、生じた生成物をエチレ
ングリコール及び155℃以上の沸点を持つ、C6
〜C14アルカノール若しくはシクロアルカノー
ル、アルキレングリコールモノエーテル及びア
ルキレングリコール（エチレングリコールを除
く）のうちから選ばれる少なくとも１個の追加
のアルコールの存在下に約160℃（前記追加の
アルコールの標準の沸点よりも低い温度で）硫
化させそしてこの硫化操作を160℃から重質ア
ルコールの沸点より低い温度までの間の温度で
常温で又はわずかに減圧下で行いかつ次のモル
比、 0.6〜２の硫黄／アルキルフエノール、 0.03〜0.6のエチレングリコール／石灰、 0.1〜30の重質アルコール／エチレングリコ
ール に相当する量の反応体の存在下に行うように
し、 ｄ 生じた硫化生成物を炭酸化し、そしてこの炭
酸化操作を160℃から重質アルコールの沸点よ
り低い温度までの間の温度で行いかつ用いられ
るCO2の量が反応媒体により完全に吸収され得
る量とこの量の30％過剰量との間にあるように
し、 ｅ エチレングリコール及び高沸点の重質アルコ
ールを180〜220℃の温度で除去し、 ｆ 過して生じた清浄分散添加剤を回収するこ
とを特徴とする高アルカリ度の清浄分散添加剤
の製造方法。 ２ 塩素イオンが塩化アンモニウム又は金属塩化
物の形で用いられることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 工程ａが次のモル比、 0.8〜５のアルキルフエノール／アルキルベン
ゼンスルホン酸、 2.8〜６の石灰／（アルキルフエノール＋アル
キルベンゼンスルホン酸）、 0.015〜0.09の塩素イオン／石灰 に相当する量の反応体の存在下に行われることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 硫黄が工程ａに存在することを特徴とする特
許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方
法。 ５ 硫化工程ｃを実施するのに用いられる反応体
の量が次のモル比、 0.8〜1.5の硫黄／アルキルフエノール、 0.05〜0.4のエチレングリコール／石灰、 0.5〜25の重質アルコール／エチレングリコー
ルに相当することを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ６ ａ C15〜C30アルキルベンゼンスルホン酸、 C9〜C15アルキルフエノール、 希釈用油、 塩素イオン、 石灰 を70℃〜130℃の温度でヒドロキシル化されて
いてもよいC1〜C4カルボン酸の存在下に接触
させ、そしてこの操作を下記のモル比、 0.4〜10のアルキルフエノール／アルキルベ
ンゼンスルホン酸、 2.6〜８の石灰／（アルキルフエノール＋ア
ルキルベンゼンスルホン酸）、 0.005〜0.15の塩素イオン／石灰、 0.2までのカルボン酸／石灰 に相当する量の反応体の存在下に行うように
し、 ｂ その混合物を90℃に加熱し、そして硫黄をそ
の混合物に添加し、 ｃ その混合物の温度を155℃まで上昇させるに
つれて、水が除去され、生じた生成物をエチレ
ングリコール及び155℃以上の沸点を持つ、C6
〜C14アルカノール若しくはシクロアルカノー
ル、アルキレングリコールモノエーテル及びア
ルキレングリコール（エチレングリコールを除
く）のうちから選ばれる少なくとも１個の追加
のアルコールの存在下に約160℃（前記追加の
アルコールの標準の沸点よりも低い温度）で硫
化させそしてこの硫化操作を160℃から重質ア
ルコールの沸点より低い温度までの間の温度で
常圧で又はわずかに減圧下で行いかつ次のモル
比、 0.6〜２の硫黄／アルキルフエノール、 0.03〜0.6のエチレングリコール／石灰、 0.1〜30の重質アルコール／エチレングリコ
ール に相当する量の反応体の存在下に行うように
し、 ｄ 生じた硫化生成物を炭酸化し、そしてこの炭
酸化操作を160℃から重質アルコールの沸点よ
り低い温度までの間の温度で行いかつ用いられ
るCO2の量が反応媒体により完全に吸収され得
る量とこの量の30％過剰量との間にあるように
し、 ｅ エチレングリコール及び高沸点の重質アルコ
ールを180〜220℃の温度で除去し、 ｆ 過して生じた清浄分散添加剤を回収するこ
とを特徴とする清浄分散添加剤の製造方法。 ７ 塩素イオンが塩化アンモニウム又は金属塩化
物の形で用いられることを特徴とする特許請求の
範囲第６項記載の方法。 ８ カルボン酸がぎ酸、酢酸、グリコール酸又は
しゆう酸であることを特徴とする特許請求の範囲
第６項記載の方法。 ９ 工程ａが次のモル比、 0.8〜５のアルキルフエノール／アルキルベン
ゼンスルホン酸、 2.8〜６の石灰／（アルキルフエノール＋アル
キルベンゼンスルホン酸）、 0.015〜0.09の塩素イオン／石灰 0.01〜0.2のカルボン酸／石灰 に相当する量の反応体の存在下に行われることを
特徴とする特許請求の範囲第６項記載の方法。 １０ 硫黄が工程ａに存在することを特徴とする
特許請求の範囲第６〜９項のいずれかに記載の方
法。 １１ 硫化工程ｃを実施するのに用いられる反応
体の量が次のモル比、 0.8〜1.5の硫黄／アルキルフエノール、 0.05〜0.4のエチレングリコール／石灰、 0.5〜25の重質アルコール／エチレングリコー
ル に相当することを特徴とする特許請求の範囲第６
項記載の方法。
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