JPS593959B2 - カンコウセイヒリヨウノ セイゾウホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アクロレインと尿素を反応することによって
合成される２−オキソ−４−ウレイドヘキサハイドロ、
ピリミジンに尿素の存在下でホルムアルデヒドを作用さ
せて合成される物質を単独又はその他の肥料成分と併用
することにより長期間肥効を持続しつる新しい緩効性肥
料に関するものである。

一般に硫安、尿素、塩安、硝安などの代表的窒素肥料は
水溶性が大きく、多くの場合速効性であり、多流により
施肥効果が一時に過度に現われすぎて作物を過繁茂に陥
いらせたり、あるいはその肥料成分が土壌中で流亡した
り、脱窒菌によって脱窒現象を生じたりして肥料の損失
が大きくなる欠点がある。

また一方緩効的肥効を有する天然有機質肥料は、生産コ
ストの変動が大きいこと、あるいは取扱い上に不都合な
点があることなどの理由によって近年その使用量が著し
く減少した。

このような面から長期間にわたり植物に同化されつる窒
素を放出し、作物の生育する全期間に及ぶ窒素の必要量
を、作物に害を与えることなしに施肥できる化学肥料を
目的として、数多くの緩効性窒素肥料が開発されている
。

本発明者らは、先にアクロレインと尿素とを反応せしめ
ることにより緩効性窒素肥料である２−オキソ−４−ウ
レイドヘキサハイドロピリミジン規な合成法を見出し、
特許出願をした（特願昭４６−９４５１９）。

その後本発明者らは、２−オキソ−４−ウレイド−ヘキ
サハイドロピリミジンの肥効を更に改善することを目的
に鋭意研究を重ねた結果、２−オキソ−４−ウレイド−
ヘキサハイドロピリミジンに尿素の存在下でホルムアル
デヒドを作用することにより肥効はより緩効的となり、
且つ多流によっても積置性は全く認められず、緩効性窒
素肥料として有効である難溶性含窒素化合物が生成する
ことを発見し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、尿素とアクロレインを反応させて
２−オキソ−４−ウレイドヘキサハイドロピリミジンを
合成し、その反応抜液にホルムアルデヒドを作用させて
得られる難溶性含窒素化合物を有効成分とすることを特
徴とする緩効性窒素肥料に関するものである。

本発明により合成される難溶性含窒素化合物は、酸触媒
の存在下に水あるいはメタノール、エタノールなどのア
ルコールを単独に又はそれらの混合物の溶液中で、尿素
の存在下で２−オキソ−４−ウレイドヘキサハイドロピ
リミジンとホルムアルデヒドとを反応させることによっ
て得られる。

反応系に２ける…は、田が高くなるに従って目的とする
難溶性含窒素化合物の生成量が少なくなり、反応液がア
ルカリ側になるとその生成量は極端に少なくなる。

従って反応系の田を７以下、好ましくは２以下の強酸性
下にして反応を行うことが望ましい。

添加する酸触媒について特別な規定はないが、塩酸、硫
酸などの無機酸を使うことが好ましい。

２−オキソ−４−ウレイドヘキサハイドロピリミジンを
合成する第一段階でのアクロレインと尿素とのモル比は
、アクロレイン１モルに対して尿素２．５〜ｌＯモル、
好ましくは３〜５モルの割合となる様にすることが望ま
しく、次の第二段階でのホルムアルデヒド添加量は、仕
込みの尿素１モルに対してホルムアルデヒド０．２〜１
．０モル、好ましくは０．３〜０．８モルの割合となる
様にすることが望ましい。

第一段階でのアクロレインと尿素のモル比は、２−オキ
ソ−４−ウレイドヘキサハイドロピリミジンを合成する
使用割合として公知であり（独国特許１９３９８６７、
日本出願特許４６−９４５１９）、第二段階において添
加するホルムアルデヒドが仕込み尿素１モルに対して０
．２モルより少ない場合には難溶性含窒素化合物の生成
はみられず、また１モルより多くなると、生成物は樹脂
状に固化してしまい、取扱い上手都合になる上、後に述
べる無機化試験において、長期間無機化が進行せず窒素
肥料としての使用は困難となる。

また反応温度は３０〜１００℃、好ましくは５０〜８５
℃の範囲の温度を使用することが好ましい。

反応温度が３０℃より低い場合には難溶性含窒素化合物
の生成がみられず、１００℃以上としても反応収率が向
上することもなく、必要熱量の増大および装置の耐圧化
が必要となる欠点を有する。

第一段階と第二段階の反応温度は、上記の範囲内であれ
ば何度でもよく、同一温度に設定する必要はない。

反応時間は、反応温度、反応系の田、および反応体の使
用量によっても異なるが、第一段階、第二段階において
、それぞれ３０分から５時間が適当である。

本発明によって得られた難溶性含窒素化合物は白色粉末
で、その融点は、示差熱分列によって測定して２２０〜
２３５℃であり、常温で１００１１Ｌｌの水に０．１〜
０．０１ｇ溶解し、約３４〜３７％の窒素分析を有して
いる。

また本発明による難溶性含窒素の赤外線吸収スペクトル
は３０００〜３４００ｃＩｒＬおよび１６２０〜１６４
０ｃｒｎに強い吸収を有し、−ＣＯＮＨ２又は−ＢＯＮ
Ｈ−などの基が存在することを示している。

本発明による難溶性含窒素化合物は、それ自体単独で緩
効性肥料として、あるいは従来の緩効性肥料、尿素、硫
安などの速効性肥料、りん酸質肥料、カリ質肥料および
他の肥料と混合して使用することもできる。

次に本発明による難溶性含窒素化合物の実施例およびそ
の効果を示す試験例を示すがこれは本発明を限定するも
のではない。

実施例 １ ５００ｒｒＬｌのセパラブノにフラスコに尿素を６１入
れ水を加え溶解し−た後、濃硫酸を加えて田を１．０に
調整して、５０〜６０℃に昇温せしめた。

この溶液に純度９５％のアクロレイ：／ヲ１１．８．９
滴下した後、８０℃に昇温して１時間反応せしめた。

さらに純度３７％のホルムアルデヒドの水溶液を６４ｇ
滴下し、第一段階と同じ温度で１時間反応を行なった。

反応後、２〜３時間冷却し、生成した白色の沈殿生成物
を濾別し、水およびメチルアルコールで一１回ずつ洗浄
し、乾燥して窒素含有率３４．５％の難溶性窒素化合物
６７、３９を得た。

このようにして得られた難溶性含窒素化合物について次
のような試験を行なった。

無機化試験 ２００ｄの三角フラスコに軟土として５１の風乾上を取
り、含窒素化合物を施用窒素量が３０■となるように添
加し、よく土壌と混和した。

これに使用土壌の最大容水量の６０％になるように水を
加えて、畑状態にし、３０℃の温度でインキュベイジョ
ンした。

所定日数の経解後、土壌中のアンモニア態窒素および硝
酸態窒素をコンウェイの微量拡散法により分析した。

土壌は、横浜市港北区の畑作休耕地（黒ぼく土）から採
取した。

その結果は第１表に示す通りである。

なお表中の無機化率は次の式より算出した。

無機化率（％）− （注） ＮＨ３−Ｎはブランク値を差引いたアンモニア態窒素量
（〜）を示す。

Ｎ０３−Ｎはブランク値を差引いた硝酸態窒素量（ｍ９
）を示す。

比較例（１）は尿素を、比較例（２）はＣＤＵを使用し
た。

濃度障害試験 ノイバウエルポットに軟土として３００ｇの風乾上を充
填し、含窒素化合物を窒素換算で所定量加える。

またりん酸、カリについては過方、硫酸〕カリを用いポ
ット当り成分でそれぞれ１００〜施用した。

土壌の水分量が最大容水量の６０％になるように保ち２
０日間栽培し、その牛車、転乗の測定を行ない第２表に
示すような結果を得た。

以上の結果から本発明により合成された難溶性含窒素化
合物が緩効性肥料としてすぐれた肥効を有していること
がわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アクロレインと尿素を反応することによって合成さ
   れる２−オキソ−４−ウレイドヘキサハイドロピリミジ
   ンに尿素の存在下でホルムアルデヒドを作用させること
   により合成される難溶性含窒素化合物を含むことを特徴
   とする緩効性肥料。