JPS62207277A - １−メチル−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアトリシクロデカンハライドの製造方法 - Google Patents
１−メチル−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアトリシクロデカンハライドの製造方法Info
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- JPS62207277A JPS62207277A JP62037681A JP3768187A JPS62207277A JP S62207277 A JPS62207277 A JP S62207277A JP 62037681 A JP62037681 A JP 62037681A JP 3768187 A JP3768187 A JP 3768187A JP S62207277 A JPS62207277 A JP S62207277A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D487/18—Bridged systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、有機化合物の製法に関し、より詳細には殺菌
剤として有用なヘキサメチレンテトラミンの第四級アン
モニウム塩の製法に関する。
剤として有用なヘキサメチレンテトラミンの第四級アン
モニウム塩の製法に関する。
本有機第四級アンモニウム塩は、゛構造式〔式中Ｘはフ
ッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化
物イオンである。〕の〕フッ化１−メチルー３．５．７
− ）ジアザ−１−アゾニアトリシクロデカン、塩化１
−メチル−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアトリシ
クロデカン、臭化１−メチル−３，５，７−）ジアザ−
１−アゾニアトリシクロデカン、及びヨウ化１−メチル
−３，５，７−）ジアザ−１−アゾニアトリシクロデカ
ンとしてより特定的に示される。
ッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化
物イオンである。〕の〕フッ化１−メチルー３．５．７
− ）ジアザ−１−アゾニアトリシクロデカン、塩化１
−メチル−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアトリシ
クロデカン、臭化１−メチル−３，５，７−）ジアザ−
１−アゾニアトリシクロデカン、及びヨウ化１−メチル
−３，５，７−）ジアザ−１−アゾニアトリシクロデカ
ンとしてより特定的に示される。
フリードリッヒ（Ｆｒｉｅｄｒｌｃｈ）等。〔ベリヒテ
（Ｂｅｒ、）第５４Ｂ巻第１５３１〜４２頁、 １９２
１年〕は、ホルムアルデヒド、水酸化アンモニウム及び
塩化アンモニウムの混合物を７時間還流することにより
、この様な化合物、特に塩化１−メチル−３，５，７−
トリアザ−１−アゾニアトリシクロデカンの製法につい
て報告している。比較例１に見られる様に、この反応の
反応時間は著しく長く、望まれる生成物の収率は非常に
低い。
（Ｂｅｒ、）第５４Ｂ巻第１５３１〜４２頁、 １９２
１年〕は、ホルムアルデヒド、水酸化アンモニウム及び
塩化アンモニウムの混合物を７時間還流することにより
、この様な化合物、特に塩化１−メチル−３，５，７−
トリアザ−１−アゾニアトリシクロデカンの製法につい
て報告している。比較例１に見られる様に、この反応の
反応時間は著しく長く、望まれる生成物の収率は非常に
低い。
従って、従来の技術の製法の不利益を取り除く事と、構
造式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物の改善された製
法を提供する事が、本発明の主な目的である。
造式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物の改善された製
法を提供する事が、本発明の主な目的である。
水性水溶液としてこれらの化合物の経済的な製法を提供
することが、本発明のもう一つの目的でもある。
することが、本発明のもう一つの目的でもある。
これら及び他の目的並びに利益は、説明を続けるにつれ
て明らかになるであろう。
て明らかになるであろう。
本発明は、構造式（Ｉ）
〔式中Ｘは、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イ
オン、及びヨウ化物イオンからなる群より選択されるハ
ロゲンアニオンである。〕の化合物の製造方法であって
°： 水性媒体中において構造式（Ｉ）の化合物を製造するの
に適切な時間、アンモニウムハロゲン化物とメチルアミ
ン、ホルムアルデヒド及びアンモニアとを反応させるこ
とを特徴とする。好ましくは、アンモニウムハロゲン化
物、メチルアミン、及びホルムアルデヒドの水性反応媒
体を調製し、続いて最終的な反応媒体のｐＨを約６〜８
の範囲内にするのに適切な量のアンモニアを加える。
オン、及びヨウ化物イオンからなる群より選択されるハ
ロゲンアニオンである。〕の化合物の製造方法であって
°： 水性媒体中において構造式（Ｉ）の化合物を製造するの
に適切な時間、アンモニウムハロゲン化物とメチルアミ
ン、ホルムアルデヒド及びアンモニアとを反応させるこ
とを特徴とする。好ましくは、アンモニウムハロゲン化
物、メチルアミン、及びホルムアルデヒドの水性反応媒
体を調製し、続いて最終的な反応媒体のｐＨを約６〜８
の範囲内にするのに適切な量のアンモニアを加える。
構造式（Ｉ）の第四級アンモニウム塩を、アンモニウム
ハロゲン化物、好ましくは塩化アンモニウム、臭化アン
モニウム、又はヨウ化アンモニウムとメチルアミン、ホ
ルムアルデヒド、及びアンモニアを水性系中で反応させ
ることによって、本発明に従って製造する。本発明の製
法の為のこれらの出発物質のすべては、たやすく商業製
品から得られる。
ハロゲン化物、好ましくは塩化アンモニウム、臭化アン
モニウム、又はヨウ化アンモニウムとメチルアミン、ホ
ルムアルデヒド、及びアンモニアを水性系中で反応させ
ることによって、本発明に従って製造する。本発明の製
法の為のこれらの出発物質のすべては、たやすく商業製
品から得られる。
本発明の反応では、アンモニウムハロゲン化物１モルあ
たりにＮ−メチル基源としてメチルアミン約０．７５〜
１．２５モル、ホルムアルデヒド５．７５〜６．２５モ
ル及びより好ましくは２モル又はそれ以上のモル数のア
ンモニアを反応させることが好ましい。最も好ましくは
、アンモニウムハロゲン化物１モルにつきアンモニア２
〜２．４モルをこの反応において使用する。
たりにＮ−メチル基源としてメチルアミン約０．７５〜
１．２５モル、ホルムアルデヒド５．７５〜６．２５モ
ル及びより好ましくは２モル又はそれ以上のモル数のア
ンモニアを反応させることが好ましい。最も好ましくは
、アンモニウムハロゲン化物１モルにつきアンモニア２
〜２．４モルをこの反応において使用する。
本発明の製法は、約４０℃〜７０℃の温度で行なうこと
が好ましい。より好ましくは、この製法は、約４５℃〜
５０℃の範囲で実施される。
が好ましい。より好ましくは、この製法は、約４５℃〜
５０℃の範囲で実施される。
本発明の製法は温度を約４５℃付近に保ちながらホルム
アルデヒドをアンモニウムハロゲン化物とメチルアミン
の混合物で処理することにより水性反応媒体を形成する
ことにより好ましく進行する。
アルデヒドをアンモニウムハロゲン化物とメチルアミン
の混合物で処理することにより水性反応媒体を形成する
ことにより好ましく進行する。
次に温度を５０℃未満に好ましく保たれている反応媒体
にアンモニアを好ましく添加する。最終反応媒体、好ま
しくは、水溶液のｐｌを約６〜８の範囲内にする為にア
ンモニウム１モルにつき加えるアンモニアの量は、好ま
しくは１．７５モルさらに好ましくは２モル、又はそれ
以上のモル数である。
にアンモニアを好ましく添加する。最終反応媒体、好ま
しくは、水溶液のｐｌを約６〜８の範囲内にする為にア
ンモニウム１モルにつき加えるアンモニアの量は、好ま
しくは１．７５モルさらに好ましくは２モル、又はそれ
以上のモル数である。
構造式（Ｉ）の第四級アンモニウム塩を製造するのに適
切な時間、反応を行なう。好ましくは、約２時間から６
時間、より好ましくは約２時間の間、反応を行なう。
切な時間、反応を行なう。好ましくは、約２時間から６
時間、より好ましくは約２時間の間、反応を行なう。
次の例は、この発明を説明するものであるが、それを限
定するものではない。
定するものではない。
比較例 １
還流冷却器、自動撹拌器、及び温度計を備えた２５０
ｍｌの三日丸底フラスコに塩化アンモニウム２２ｇ （
０，４１０モル）と３７％ホルムアルデヒド水溶液１２
９ ｇ （１，５９モル）を入れた。上記のよく撹拌さ
れた混合物に２５％水酸化アンモニウム水溶液４０ｇ（
０，２８６モル）を加えた。水酸化アンモニウムの添加
が終了した後、溶液を７時間還流温度に加熱した。得ら
れた澄明な溶液を高速液体クロマトグラフィーで分析し
た。その溶液は塩化１−メチル−３，５，７−トリアザ
−１−アゾニアトリシクロデカン５．６重量％（２４，
７％収率）を含有した。
ｍｌの三日丸底フラスコに塩化アンモニウム２２ｇ （
０，４１０モル）と３７％ホルムアルデヒド水溶液１２
９ ｇ （１，５９モル）を入れた。上記のよく撹拌さ
れた混合物に２５％水酸化アンモニウム水溶液４０ｇ（
０，２８６モル）を加えた。水酸化アンモニウムの添加
が終了した後、溶液を７時間還流温度に加熱した。得ら
れた澄明な溶液を高速液体クロマトグラフィーで分析し
た。その溶液は塩化１−メチル−３，５，７−トリアザ
−１−アゾニアトリシクロデカン５．６重量％（２４，
７％収率）を含有した。
実施例 １
還流冷却器、自動撹拌器、温度計及び滴下漏斗を備えた
２、０１の三ロフラスコに塩化アンモニウム゛６７、Ｏ
ｇ （１，２５モル）及び５０％メチルアミン水溶液’
１８．０ｇけ、２５モル）を入れた。上記のよく撹拌さ
れた混合物に、温度を４５℃と５０℃の間に保って３７
％ホルムアルデヒド水溶液６０８．０ ｇ（７，５モル
）をゆっくり加えた。この添加が終了した後、強く撹拌
を続けながら、温度を４５℃と５０℃の間に保つ様な速
度で、２９％アンモニア水溶液１７５．０ ｇ （３モ
ル）を加えた。温度が外界温度まで次第に下がる間、さ
らに２時間の間撹拌を続けた。得られた澄明な溶液を高
速液体クロマトグラフィーで分析した。この溶液は塩化
１−メチル−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアトリ
シクロデカン２３重量％（８９％収率）を含有した。
２、０１の三ロフラスコに塩化アンモニウム゛６７、Ｏ
ｇ （１，２５モル）及び５０％メチルアミン水溶液’
１８．０ｇけ、２５モル）を入れた。上記のよく撹拌さ
れた混合物に、温度を４５℃と５０℃の間に保って３７
％ホルムアルデヒド水溶液６０８．０ ｇ（７，５モル
）をゆっくり加えた。この添加が終了した後、強く撹拌
を続けながら、温度を４５℃と５０℃の間に保つ様な速
度で、２９％アンモニア水溶液１７５．０ ｇ （３モ
ル）を加えた。温度が外界温度まで次第に下がる間、さ
らに２時間の間撹拌を続けた。得られた澄明な溶液を高
速液体クロマトグラフィーで分析した。この溶液は塩化
１−メチル−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアトリ
シクロデカン２３重量％（８９％収率）を含有した。
実施例 ２
還流冷却器、自動撹拌器、温度計、及び滴下漏斗を備え
た２、０ 、Ｑの三ロフラスコに臭化アンモニウム９８
．０ｇ （１，２５モル）と５０％メチルアミン水溶液
７８．０ｇ （１，２５モル）を入れた。上記のよく撹
拌された混合物に、温度を４５℃と５０℃の間に保ちな
がら、３７％ホルムアルデヒド水溶液６０８．Ｏｇ（７
，５モル）をゆっくり加えた。この添加が終了した後、
強く撹拌を続けながら温度を４５℃と５０℃の間に保つ
様な速度で、２９％アンモニア水溶液１７５．０ ｇ（
３モル）を加えた。温度が外界温度まで次第に下がる間
、さらに２時間撹拌を続けた。得られた澄明な溶液を、
高速液体クロマトグラフィーで分析した。溶液は臭化１
−メチル−３，５，７−ドリアザー１−アゾニアトリシ
クロデカン２４．７重量％（８３％収率）を含有した。
た２、０ 、Ｑの三ロフラスコに臭化アンモニウム９８
．０ｇ （１，２５モル）と５０％メチルアミン水溶液
７８．０ｇ （１，２５モル）を入れた。上記のよく撹
拌された混合物に、温度を４５℃と５０℃の間に保ちな
がら、３７％ホルムアルデヒド水溶液６０８．Ｏｇ（７
，５モル）をゆっくり加えた。この添加が終了した後、
強く撹拌を続けながら温度を４５℃と５０℃の間に保つ
様な速度で、２９％アンモニア水溶液１７５．０ ｇ（
３モル）を加えた。温度が外界温度まで次第に下がる間
、さらに２時間撹拌を続けた。得られた澄明な溶液を、
高速液体クロマトグラフィーで分析した。溶液は臭化１
−メチル−３，５，７−ドリアザー１−アゾニアトリシ
クロデカン２４．７重量％（８３％収率）を含有した。
実施例 ３
還流冷却器、自動撹拌器、温度計、及び滴下漏斗を備え
た２５０ ｍｌの三日丸底フラスコにヨウ化アンモニウ
ム３６．３ｇ （０，２５０モル）と５０％メチルアミ
ン水溶液１５．６ｇ （０，２５０モル）を入れた。上
記のよく撹拌された混合物に、温度を４５℃と５０℃の
間に保ちながら３７％ホルムアルデヒド水溶液１２１．
６ ｇ（１，５モル）をゆっくり加えた。この添加が終
了した後、強い撹拌を続けながら、温度を４５℃と５０
℃の間に保つ様な速度で２９％アンモニア水溶液３０．
４ｇ （０，５００モル）を加えた。温度が外界温度ま
で次第に下がる間、さらに２時間撹拌を続けた。得られ
た澄明な溶液を高速液体クロマトグラフィーで、分析し
た。溶液は、ヨウ化１−メチル−３，５，７−）ジアザ
−１−アゾニアトリシクロデカン２９．０重量％（８６
％収率）を含有した。
た２５０ ｍｌの三日丸底フラスコにヨウ化アンモニウ
ム３６．３ｇ （０，２５０モル）と５０％メチルアミ
ン水溶液１５．６ｇ （０，２５０モル）を入れた。上
記のよく撹拌された混合物に、温度を４５℃と５０℃の
間に保ちながら３７％ホルムアルデヒド水溶液１２１．
６ ｇ（１，５モル）をゆっくり加えた。この添加が終
了した後、強い撹拌を続けながら、温度を４５℃と５０
℃の間に保つ様な速度で２９％アンモニア水溶液３０．
４ｇ （０，５００モル）を加えた。温度が外界温度ま
で次第に下がる間、さらに２時間撹拌を続けた。得られ
た澄明な溶液を高速液体クロマトグラフィーで、分析し
た。溶液は、ヨウ化１−メチル−３，５，７−）ジアザ
−１−アゾニアトリシクロデカン２９．０重量％（８６
％収率）を含有した。
この発明の特定な実施態様を示したが、勿論子くの修正
がなされうるから発明はそれに限定されるものではない
ことが了解されよう。
がなされうるから発明はそれに限定されるものではない
ことが了解されよう。
（外５名）
Claims (19)
- （１）構造式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｘはフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオンからなる群より選択されるハロゲン
アニオンである。〕の化合物の製造方法であって、水性
媒体中において構造式（ I ）の前記化合物を製造する
のに適切な時間で、アンモニウムハロゲン化物と、メチ
ルアミン、ホルムアルデヒド、及びアンモニアとを反応
させる工程からなる前記方法。 - （２）アンモニウムハロゲン化物１モルあたりにメチル
アミン０．７５〜１．２５モル、ホルムアルデヒド５．
７５〜６．２５モル及びアンモニア１．７５モル又はそ
れ以上を反応させる特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）アンモニウムハロゲン化物１モルあたりにアンモ
ニア２〜２．４モルを反応させる特許請求の範囲第２項
記載の方法。 - （４）温度を約４５℃〜５０℃に保つ特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - （５）約２時間から６時間反応させる特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - （６）Ｘが塩化物イオンである特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - （７）塩化アンモニウム１モルあたりにメチルアミン０
．７５〜１．２５モル、ホルムアルデヒド５．７５〜６
．２５モル、及びアンモニア１．７５モル又はそれ以上
を反応させ、温度を約４５℃〜５０℃に保ち、かつ約２
時間から６時間反応させる特許請求の範囲第６項記載の
方法。 - （８）Ｘが臭化物イオンである特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - （９）臭化アンモニウム１モルあたりにメチルアミン０
．７５〜１．２５モル、ホルムアルデヒド５．７５〜６
．２５モル、及びアンモニア１．７５モル又はそれ以上
を反応させ、温度を約４５℃〜５０℃に保ち、かつ約２
時間から６時間反応させる特許請求の範囲第８項記載の
方法。 - （１０）Ｘがヨウ化物イオンである特許請求の範囲第１
項記載の方法。 - （１１）ヨウ化アンモニウム１モルあたりにメチルアミ
ン０．７５〜１．２５モル、ホルムアルデヒド５．７５
〜６．２５モル、及びアンモニア１．７５モル又はそれ
以上を反応させ、温度を約４５℃〜５０℃に保ち、かつ
約２時間から６時間反応させる特許請求の範囲第１０項
記載の方法。 - （１２）反応が、前記アンモニウムハロゲン化物、メチ
ルアミン及びホルムアルデヒドの水性反応媒体を形成す
ることにより進行し、続いて前記反応媒体のｐＨを約６
〜８に調整するのに足る量の前記アンモニアを、前記反
応媒体に加える特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （１３）前記アンモニアを含む前記反応媒体が水溶液で
ある特許請求の範囲第１２項記載の方法。 - （１４）Ｘが塩化物イオンである特許請求の範囲第１３
項記載の方法。 - （１５）塩化アンモニウム１モルあたりにメチルアミン
０．７５〜１．２５モル、ホルムアルデヒド５．７５〜
６．２５モル、及びアンモニア１．７５モル又はそれ以
上を反応させ、温度を約４５℃〜５０℃に保ち、かつ約
２時間から６時間反応させる特許請求の範囲第１４項記
載の方法。 - （１６）Ｘが臭化物イオンである特許請求の範囲第１３
項記載の方法。 - （１７）臭化アンモニウム１モルあたりにメチルアミン
０．７５〜１．２５モル、ホルムアルデヒド５．７５〜
６．２５モル、及びアンモニア１．７５モル又はそれ以
上を反応させ、温度を約４５℃〜５０℃に保ち、かつ約
２時間から６時間反応させる特許請求の範囲第１６項記
載の方法。 - （１８）Ｘがヨウ化物イオンである特許請求の範囲第１
３項記載の方法。 - （１９）ヨウ化アンモニウム１モルあたりにメチルアミ
ン０．７５〜１．２５モル、ホルムアルデヒド５．７５
〜６．２５モル、及びアンモニア１．７５モル又はそれ
以上を反応させ、温度を約４５℃〜５０℃に保ち、かつ
約２時間から６時間反応させる特許請求の範囲第１８項
記載の方法。
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