JPS5941309A - α−オレフインの重合方法 - Google Patents
α−オレフインの重合方法Info
- Publication number
- JPS5941309A JPS5941309A JP15009082A JP15009082A JPS5941309A JP S5941309 A JPS5941309 A JP S5941309A JP 15009082 A JP15009082 A JP 15009082A JP 15009082 A JP15009082 A JP 15009082A JP S5941309 A JPS5941309 A JP S5941309A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin
- component
- chloride
- stereoregularity
- alpha
- Prior art date
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- Granted
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は担体型遷移金属触媒と有様アルミニウム及び立
体規則性向上剤からなる触媒を用いて重合する方法に於
て、改良された重合方法に関する。
体規則性向上剤からなる触媒を用いて重合する方法に於
て、改良された重合方法に関する。
α−オレフイ／の重合触媒として担体型遷移金稙、有機
アルミニウム、有機酸エステルからなる触媒を）ｔｌい
る方法しこついてげ、特公昭３９−１２１０５号公報で
提案さくしてから多くの改良触媒が提案さ扛てｊ４−リ
、触媒活性及び得られた重合体の立体規則性ともに大１
１μ（こ改良さｎている。
アルミニウム、有機酸エステルからなる触媒を）ｔｌい
る方法しこついてげ、特公昭３９−１２１０５号公報で
提案さくしてから多くの改良触媒が提案さ扛てｊ４−リ
、触媒活性及び得られた重合体の立体規則性ともに大１
１μ（こ改良さｎている。
しかしながらエチレンの重合触媒に比較して活性が不充
分であり、触媒式ｆをまったく除去することなく成）ｊ
、特別の処理全行うことなく製品化することが困久１ｔ
であり、又立体規則性向上剤なしでは得ら７Ｌるポリマ
ーの立体規則性が不充分であり、結果的に立体規則性向
上剤が製品中に残り、臭気等の間和かあるため、触媒活
性の改良或は″Ｌ１合方法の改良が望′ま２’Ｌる、本
発明者らは種々の検討舎行った結果、同一。
分であり、触媒式ｆをまったく除去することなく成）ｊ
、特別の処理全行うことなく製品化することが困久１ｔ
であり、又立体規則性向上剤なしでは得ら７Ｌるポリマ
ーの立体規則性が不充分であり、結果的に立体規則性向
上剤が製品中に残り、臭気等の間和かあるため、触媒活
性の改良或は″Ｌ１合方法の改良が望′ま２’Ｌる、本
発明者らは種々の検討舎行った結果、同一。
の担体型遷移金属触媒を用いても、特定の自機アルミニ
ウムのＸＪＬみ合せに工っで１１１体型遷移金属触媒当
りの取れ高が大きく、しかも立体規則性向上剤の使用社
が少なくても、高い立体規則件を有するポリ−α−オレ
フィンを与えることを見い出し本発明を完成した。
ウムのＸＪＬみ合せに工っで１１１体型遷移金属触媒当
りの取れ高が大きく、しかも立体規則性向上剤の使用社
が少なくても、高い立体規則件を有するポリ−α−オレ
フィンを与えることを見い出し本発明を完成した。
即ち本発明に１ｕい活性で旨い立体規則性のポリーα−
オレフイ／を製造する方法全提供することにある、 本発明はハロゲン化マグネシウムに和持さｎたハロゲン
化チタ／触媒とジアルギノ」アルミニウムクロライド、
立体規則性向、ト剤、及びトリアルキルアルミニウムか
らなる触媒を用いてα−オレフイ／ヲ重合する方法に於
て、ジアルキルアルミニウムクロライドとしてジエチル
アルミニウムクロライドとＣ５以上のナアルギルアルミ
ニウムクロライドを併用すること＜１侍徴とする重合方
法に関する、 本発明で用いるハロゲン化マグネシウムに４１ｊ持さｎ
、たハロゲン化テタ／触媒成分の製造法については格別
の限定はなく、得られた触媒が高活性で高立体規則性の
ポリーα−オレフィ／を与えるものであｎば良い。例え
ばハロゲン化マグネシウム、中でも好ましくは塩化マグ
坏シウムとＣ−０又けＣ−Ｎ結合を含有する化合物との
複合体を製造し、次いで液状のハロゲン化チタン、好ま
しくは四塩化チタンと加熱接触処理することに１って得
らｎ、る。
オレフイ／を製造する方法全提供することにある、 本発明はハロゲン化マグネシウムに和持さｎたハロゲン
化チタ／触媒とジアルギノ」アルミニウムクロライド、
立体規則性向、ト剤、及びトリアルキルアルミニウムか
らなる触媒を用いてα−オレフイ／ヲ重合する方法に於
て、ジアルキルアルミニウムクロライドとしてジエチル
アルミニウムクロライドとＣ５以上のナアルギルアルミ
ニウムクロライドを併用すること＜１侍徴とする重合方
法に関する、 本発明で用いるハロゲン化マグネシウムに４１ｊ持さｎ
、たハロゲン化テタ／触媒成分の製造法については格別
の限定はなく、得られた触媒が高活性で高立体規則性の
ポリーα−オレフィ／を与えるものであｎば良い。例え
ばハロゲン化マグネシウム、中でも好ましくは塩化マグ
坏シウムとＣ−０又けＣ−Ｎ結合を含有する化合物との
複合体を製造し、次いで液状のハロゲン化チタン、好ま
しくは四塩化チタンと加熱接触処理することに１って得
らｎ、る。
この塩化マグネシウムとＣ−０又けＣ−Ｎ結合を金山す
る化合物との１シ合体は通常塩化マグネ／ラムとＣ−０
又ｆ′：１ ｃ −Ｎ結合を含有する化合物金共粉砕す
る方法、液状の塩化マグネシウムとＣ−Ｏ又ＵＣ−Ｎ結
合ｋ ｆ有する化合物の混合溶液から適当な沈殿剤を用
いて得る方法等が用いら扛、ＳｉＯ□、Ａノ、、、 ０
３． ＡｔＣ１，などの固体化合物を共存させることも
可能である。
る化合物との１シ合体は通常塩化マグネ／ラムとＣ−０
又ｆ′：１ ｃ −Ｎ結合を含有する化合物金共粉砕す
る方法、液状の塩化マグネシウムとＣ−Ｏ又ＵＣ−Ｎ結
合ｋ ｆ有する化合物の混合溶液から適当な沈殿剤を用
いて得る方法等が用いら扛、ＳｉＯ□、Ａノ、、、 ０
３． ＡｔＣ１，などの固体化合物を共存させることも
可能である。
本発明で用いる立体規則性向上剤としては無機酸又は有
機酸のエステルが好ましく用いら扛、具体的には酢酸エ
ステル等の脂肪族カルボ／酸エステル類、安息香酸エス
テル等の芳香族カルボ／酸エステル類、オルソ安息香酸
エステル等のオルソカルボ／酸エステル知、リン酸エス
テル、亜り／酸エステル、オルソケイ酸エステル等が挙
げら扛るが特に芳香族カルボ／酸エステルが好ましく用
いら扛る。
機酸のエステルが好ましく用いら扛、具体的には酢酸エ
ステル等の脂肪族カルボ／酸エステル類、安息香酸エス
テル等の芳香族カルボ／酸エステル類、オルソ安息香酸
エステル等のオルソカルボ／酸エステル知、リン酸エス
テル、亜り／酸エステル、オルソケイ酸エステル等が挙
げら扛るが特に芳香族カルボ／酸エステルが好ましく用
いら扛る。
本発明で用いるジアルキルアルミニウムクロライドとし
ては、ジエチルアルミニウムとＣ３以上のジアルキルア
ルミニウムの混合物或は併用で用いら扛、具体的にはジ
アルキルアルミニウムクロラ・イド、ジプチルアルミニ
ウムクロライド、ンヘギ／ルアルミニウムクロライド等
が挙げらＩしる。
ては、ジエチルアルミニウムとＣ３以上のジアルキルア
ルミニウムの混合物或は併用で用いら扛、具体的にはジ
アルキルアルミニウムクロラ・イド、ジプチルアルミニ
ウムクロライド、ンヘギ／ルアルミニウムクロライド等
が挙げらＩしる。
本発明に於て」−記各成分の使用届゛は用いる化合物及
び重合条件によって異るが１、通常は担体ｆす遷移金属
触媒中のＴｉ １モル当りジアルキルアルミニウムクロ
ライドは１〜１０００モル、立体規則性向上剤は１〜５
００モノペ トリアルキルアルミニウムは１〜２０００
モル用いら扛る。
び重合条件によって異るが１、通常は担体ｆす遷移金属
触媒中のＴｉ １モル当りジアルキルアルミニウムクロ
ライドは１〜１０００モル、立体規則性向上剤は１〜５
００モノペ トリアルキルアルミニウムは１〜２０００
モル用いら扛る。
本発明の特色は、ジアルキルアルミニウムフロラ・イド
としてジエチルアルミニウムクロライドとＣ３以上のア
ルキル残基含有するジアルキルアルミニウムク［７ライ
ドを併用することにあり、このことにエリ比較的少ない
立体規則性向上剤との併用で菌活性で高立体規則性のポ
リ−α−オレフィンが得らオする。ジエチルアルミニラ
ムクロジ・ｒドとＣ３以上のアルキル残基を有するジア
ルキルアルミニウムの併用方法については格別の限定’
（ｃ−９Ｊしないが、予め混合しておくのが好ましい。
としてジエチルアルミニウムクロライドとＣ３以上のア
ルキル残基含有するジアルキルアルミニウムク［７ライ
ドを併用することにあり、このことにエリ比較的少ない
立体規則性向上剤との併用で菌活性で高立体規則性のポ
リ−α−オレフィンが得らオする。ジエチルアルミニラ
ムクロジ・ｒドとＣ３以上のアルキル残基を有するジア
ルキルアルミニウムの併用方法については格別の限定’
（ｃ−９Ｊしないが、予め混合しておくのが好ましい。
ジアルキルアルミニウムクロライドとＣ３以上のつ′ル
キル残基を有するジアルキルアルミニウムフロラ・１Ｆ
の使用ＶＪ合ｅま好ましく６山〜今特に好１Ｅ７くり、
％〜％である。
キル残基を有するジアルキルアルミニウムフロラ・１Ｆ
の使用ＶＪ合ｅま好ましく６山〜今特に好１Ｅ７くり、
％〜％である。
１二配の方法によって、ゾロビレ／、ブテン−１１ぺ／
テ／′−１等のα−オレフィ／の単独重合或乞１エプレ
ン呑−共重合１−ることによって）″Ｉ１体規則１１・
のポリ−α−オレンインを触媒当り晶収率で与えること
ができ工業的にｆＩＩＩＩ値がある。
テ／′−１等のα−オレフィ／の単独重合或乞１エプレ
ン呑−共重合１−ることによって）″Ｉ１体規則１１・
のポリ−α−オレンインを触媒当り晶収率で与えること
ができ工業的にｆＩＩＩＩ値がある。
以下に実施例を挙りざらに具体的に説明する。
実施シー及び比較例
Ａ）担体型遷移全組融媒の製造
直径１２１訓の鋼球８０蘭の入った内容積６１１０ ｔ
ｎｅの粉砕用ポットを２コ装置１ｉｎ Ｌ ’ＩＣ振動
ミルを用意する。このポット中に窒累赤囲気下でボット
１コ当り塩化マグネシウム２０Ｐ、オルソ酢酸エチル２
ｍｌ、１．２−ジクロロエｊ１７４ ｔｎｌを加え４（
）時間粉砕した。３００１ｎ／！丸底フラスコにト記粉
砕処理物２０ｆ１四堪化ナノンＩ Ｌ）ｌ） ｔｎｌ
ｋ 、ｈｌｌえ８０℃で２時間量； ｆ′１−ｔ−７た
後デカ／アー／ヨ／に工ってト澄液４・除去した。次に
ｎ−へゲタ７２（ＪＯｍｅを加え室θ、Ａで１５分間４
儲拌し７ｊ Ｆ＆デカ／テーンヨ／によって−１−ｆｕ
ｉ＆ ’に除去する洗ｄｔ操作を７回繰り返（７、次
いでさらにｎ−ヘブメン２００ Ｊをｊ且〕用して担体
型遷移金属触媒スラＩＪ −Ａ）とした。このスラリー
を１６１（ツー／プリングしてＴ＋を６１ルビ【〜たと
ころ用体型遷移金４′Ａ触媒１１当り１．７８ｗｔメぎ
旬していた。
ｎｅの粉砕用ポットを２コ装置１ｉｎ Ｌ ’ＩＣ振動
ミルを用意する。このポット中に窒累赤囲気下でボット
１コ当り塩化マグネシウム２０Ｐ、オルソ酢酸エチル２
ｍｌ、１．２−ジクロロエｊ１７４ ｔｎｌを加え４（
）時間粉砕した。３００１ｎ／！丸底フラスコにト記粉
砕処理物２０ｆ１四堪化ナノンＩ Ｌ）ｌ） ｔｎｌ
ｋ 、ｈｌｌえ８０℃で２時間量； ｆ′１−ｔ−７た
後デカ／アー／ヨ／に工ってト澄液４・除去した。次に
ｎ−へゲタ７２（ＪＯｍｅを加え室θ、Ａで１５分間４
儲拌し７ｊ Ｆ＆デカ／テーンヨ／によって−１−ｆｕ
ｉ＆ ’に除去する洗ｄｔ操作を７回繰り返（７、次
いでさらにｎ−ヘブメン２００ Ｊをｊ且〕用して担体
型遷移金属触媒スラＩＪ −Ａ）とした。このスラリー
を１６１（ツー／プリングしてＴ＋を６１ルビ【〜たと
ころ用体型遷移金４′Ａ触媒１１当り１．７８ｗｔメぎ
旬していた。
Ｂ）重合
１１−ヘプタ７５ （１＋ｈｔ中にト記相体型遷移金属
触媒３０・７りと、表−１１・Ｃ示す鼠の助触媒を混合
し触傅スラリーとし、充分に乾燥し窒素で１α換［７た
内容積５ｔの５ｔＪＳ−３２製オートクレーブ中に装入
し、次いで液状のプロピレフ １．５ Ｋ９（Ｌ′装入
した。
触媒３０・７りと、表−１１・Ｃ示す鼠の助触媒を混合
し触傅スラリーとし、充分に乾燥し窒素で１α換［７た
内容積５ｔの５ｔＪＳ−３２製オートクレーブ中に装入
し、次いで液状のプロピレフ １．５ Ｋ９（Ｌ′装入
した。
次に水素全１．６Ｎｊ装入し温水でオートクレーブを７
Ｊｎ熱するζ、とに１つて内温を７５℃壕１゛昇温し、
７５℃で３時間重合した、 重合終了後未反応のプロピレンを排出し白色のポリプロ
ビレ／を得た。得らゎ、たポリプロピレンは減圧乾燥し
て秤址しポリプロピレンの取扛高とし、１時間当りのポ
リプロビレ／の取扛高を算出し活性とした。父、ポリプ
ロビレ／パウダーの沸騰ｎ−へブタン抽出残分の割合、
（以下パウダーＩＩと略記）及びがさ比重及び極限粘度
数（１３５℃テトシリン溶液で測定）を測定（また。こ
扛らの結果は表−１にまとめて示す。
Ｊｎ熱するζ、とに１つて内温を７５℃壕１゛昇温し、
７５℃で３時間重合した、 重合終了後未反応のプロピレンを排出し白色のポリプロ
ビレ／を得た。得らゎ、たポリプロピレンは減圧乾燥し
て秤址しポリプロピレンの取扛高とし、１時間当りのポ
リプロビレ／の取扛高を算出し活性とした。父、ポリプ
ロビレ／パウダーの沸騰ｎ−へブタン抽出残分の割合、
（以下パウダーＩＩと略記）及びがさ比重及び極限粘度
数（１３５℃テトシリン溶液で測定）を測定（また。こ
扛らの結果は表−１にまとめて示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）ハロゲン化マグネシウムに相持さ扛たハロゲン化チ
タン触媒とシアルギルアルミニウムクロライド、立体規
則性向上剤、及びトリアルキルアルミニウムから々る触
媒を用いてα−オレフイ／ｆ ７Ｊｉ合する方法に於て
、ジアルキルアルミニウムクロライドとして、ジエチル
アルミニウムクロライドとＣＪ”、Ｊ上のジアルキルア
ルミニウムクロライドを併用することを特徴と−ｒる重
合方法。 ２）立体規則性向上剤が有機、酵又Ｖ１無機酸のエステ
ルである特許ｂＮ氷の範冊弔１項記載の方法・
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15009082A JPS5941309A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | α−オレフインの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15009082A JPS5941309A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | α−オレフインの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5941309A true JPS5941309A (ja) | 1984-03-07 |
| JPH0324484B2 JPH0324484B2 (ja) | 1991-04-03 |
Family
ID=15489288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15009082A Granted JPS5941309A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | α−オレフインの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5941309A (ja) |
-
1982
- 1982-08-31 JP JP15009082A patent/JPS5941309A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0324484B2 (ja) | 1991-04-03 |
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