JPS5941350A - 改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成物に関
し、更に詳しくは低分子量ポリテトラフルオロエチレン
（以１’ｒ、　Ｐ　Ｔ　Ｆ　Ｅという。）を配合するこ
とにより金型離型性、サイジング性などが改良された含
フツ系熱可塑性ゴム組成物に関する。

含フッ素熱可Ｌ！ｉ、！　匹ゴムは、耐熱性、耐摩耗性
、耐薬品性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、チュ
ーブ、シート、フィルム、その他の成形品（たとえは０
−リング、シール利）に成形され、あるいは電線、外装
材、締め付は具などに被覆されて種々の用途に用いられ
る。

しかし、含フツ素熱可塑性ゴムは、成型や圧延時の金型
やロールにくっつき、離型性は満足すべきものではない
。また、サイジング性も十分とはいえない。

本発明者らは、この様な含フツ素熱可塑性ゴムの欠点を
、他の優れた性質を損うことなく改良するために研究を
行った結果、低分子ｉｆｉ　Ｐ　’ｌ’　Ｅ　ｉｉを配
＆することにより、含フッ素熱可塑性コ′ムの離型叶、
ザイジング性を改良でき、さらに耐薬品性も向−１−さ
せることかできることを見い出し本発明を完成するに至
った。

すなわち、本発明の要旨は、含フツ素熱可塑性コムに低
分子−ｉｉｉ　１’　ｌ’　Ｉｉ　Ｅを配合してなる改
良された含フツ素熱”Ｉ塑性ゴム組成物に関する。

本発明においてなフッ素熱可塑性コムとは、比較的低温
（たとえは常を晶付近）ではＩＪ１１硫したコム弾性を
有し、加熱により塑性を示すコｌ、をいう。

含フツ素熱可塑性コムは、好ましくは少なくとも１種の
エラストマー性ポリマー鎖セグメン］・および少なくと
も１種の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントから成
り、そのうち少なくとも１つは含フツ素ポリマー鎖セグ
メントである。特に、エラストマー性ポリマー鎖セグメ
ントと非エラストマー性ポリマーε１−セグメントの重
量比か４０〜９５：５〜６０であるものが好ましい。

含フツ素熱可塑性ゴムとして特に好ましい具体例を示せ
ば２種または３種のポリマー鎖セグメントから成る連鎖
と、該連鎖の一端に存在するヨウ素原子ならひに該連鎖
の１ｍ端に存在するアイオダイド化合物から少くとも１
個のヨウ素原子を除いた残基から成り、 前記ポリマー鎖セグメントの１種（連鎖が２種のポリマ
ー鎖セグメントから成る場合）もしくは１種または２種
（連鎖が３種のポリマー鎖セグメントから成る場合）は
（１）ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピ
レンマタハヘンタフルオロプロピレン／テトラフルオロ
エチレン（モル比４５〜９０．５〜５０：０〜３５）ポ
リマーおよ！Ｊ’１２＋パーフルオロ（Ｃ１〜Ｃ３アル
キルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン／ビニ
リデンフルオライド（モル比１５〜７５：０〜８５：Ｏ
〜８５）ポリマーから選択された、分子量３０，０００
〜１，２００，０００　のエラストマー性ポリマー鎖セ
グメントであり、 前記ポリマー鎖セグメントの残余は（３）ビニリデンフ
ルオライド／テトラフルオロエチレン（モル比Ｏ〜１０
０：Ｏ〜１００）ポリマーおよび（４）エチレン／テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオプロピレン、　　３
，３．３−）　！Ｊフルオロプロピレンー１．２−トリ
フルオロメチル−３，３，３−１−リフルオロプロピレ
ン−１またはパーフルオロ（０１〜Ｃ；うγルキルヒニ
ルエーテル）（モルＪｔ、４０〜６０：６０〜４０°０
〜３０　）ポリマーから選択された、分子１ｒｔ３，０
００〜４００，０００の非エラストマー性ポリマー鎖セ
グメントであり、 エラストマー性ポリマー鎖セクメントと非エラストマー
性ポリマー鎖セグメントの重用比か４０〜９５゛５〜６
０である、 含フツ素熱可塑（’１．コムか挙けられる。

本発明で１史用する好ましい含フツ素熱可塑性コムは特
開昭５　：３−３４９５号公報に記載されている。

含フツ素熱可塑性コムの典型的な構造はたとえは式。

Ｑ（（／＼−１３−・・・・・・・・・）　Ｉ　）。

〔式中、Ｑはアイオダイド化合物からヨウ素原子を除い
た残基、Ａ　、　Ｂ　、・・・・・・はそれぞれポリマ
ー鎖セグメント（たＶし、そのうちの少くとも一つは含
フツ素ポリマー鎖セグメントである。）、■は前記アイ
オダイド化合物から遊離したヨウ素原子、１１はＱの結
合手の数を表わす。〕で示され、基本的に、少くとも２
種のポリマー鎖セクメントから成る連鎖と、その両末４
に結合した、ヨウ素原子ならひにアイオダイド化合物か
ら少くとも１個のヨウ素原子を除いた残基を必須構成分
として成る。しかして、自１ｊ記少くとも２棟のポリマ
ー鎖セグメントは、それぞれ隣接するポリマーｙ−１セ
クメントとは住いに異種のもの（たとえはそれを構成す
る七ツマ一単位の構造や組成を異にするもの。）であり
、それらのうちの少くとも１種は含フッ素ポリマー鎖セ
クメントであり、少くとも１種のハードセグメントおよ
び少くとも１種のソフトセグメントからなる。好ましく
は、各ポリマー鎖セグメントはそれぞれ分子量３，００
０以−Ｌではあるが、その少くとも１種のポリマー鎖セ
グメントは分子１ｔ３ｏ、ｏｏｏＵ上を有するものてあ
−）で、いわゆるテロマー領域を除くものである。

また、ｌｌ’ｌ　Ｗｅアイオタイド化合物から少くとも
ヨウ素原子を除いた残Ｊ、（は、該アイオタイド化合物
に中計外二１１」結合か存在する場合には、前記ポリマ
ー　’ｊｉｒセクメントを１汚成するモノマーないしく
まＪ亥アイオクイド化合物に由来する何らかの置換置を
有しうるものである。これら含フッ素熱ｈ］塑性ゴムは
通常０．００１〜ｌ　Ｏｌ’ｊ　（’ｉＱ’％のヨウ素
原子を含む。

本発明において使用するＰ１ＮパＥ低分子−ｍ物は、数
）１４均分子−１１１か５００〜２０００００程度のＰ
ＴＦＥであって、一般に、Ｉ）　’ｒＩ＝’　Ｉ亡高重
合物を４５０〜６００℃のｌん（度で長時間加熱して泥
１分解する方法、分子−ＩＴＩ　ｆｉｌＡ１節剤の存在
下にテトラフルオロエチレンを土台してテトラフルオロ
エチレンテロマーとして得る方法、テトラフルオロエチ
レン高重合物に′市離性放射線を照射し、次いで槻械的
に粉砕する方θξなとにより製造することかでき、また
、市販品も使用することかできる。

低置−Ｆ　ｉｉｔ　”　””・１！：は、含フツ素熱可
塑性ゴム１００重量部に対して、５〜１２０重量部、好
ましくは１０〜５０小財部配合される。低分子量１）Ｔ
　Ｉ＝’　Ｅを多ｉｆに配合すると含フツ素熱可塑性ゴ
ムの透明性か損われるので好ましくない。

配合は、含フッ集熱可塑ｔｌｌ＝−コムの水性ディスパ
ージョンに低分子量１’　Ｔ　Ｉ′’　ｌ！：を加え、
必要に応じ凝析剤（たとえば水溶性電解質、具体的には
塩＠ψ、硫酸などの５１１（機般、酢酸、シュウ酸など
の有機１１り、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩
化アンモニウム、硫酸アルミニウムなどの無機塩、消石
灰、生石灰なとの〕１（（機塩基、各種有機アミン類な
ど）を加えて共凝析する方法、含フツ素熱可塑性コムが
溶媒に可溶の場合は溶液とし、これに低分子量Ｐ１′１
・１′、を加え、溶媒を除去する方法、さらに通常のゴ
ムと同様にミキシングロール、ニーター、バンバリーミ
キサ−などにより混練りする方法などにより行うことが
できる。

次に、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説
明する。

実施例１および比較例１ ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン２
′テトラフルオロエチレン（モル比５０：３０　：　２
０　）ポリマーセグメント８５市附％およびエチレン／
′テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロビレ／
（モル比４３　：　４９　：　８　）ホリマーセクメン
ト１５車ｉＩＨ％から１戊る含フッ素熱可９′／ｊ性コ
ノ・１００巾１．Ｈ一部に対し、低分子ｂＬ　１１　’
ｌ’　ｌ・Ｅ（ルフロン１．−５、クイキン工業株式会
ｋｌ：ｆＪ　）　５【Ｉ目ｒ：部または２５１ｉ−組部
を配合したコム組成物を、２４０℃に予（ＩＨＩ加熱シ
タ後、Ｐ　−２４０−！ｊ　７　り；３０個取り金型（
メッキなし）に仕込み、洗４度２４０℃、１すＪ　３５
　Ｋ９／ｌ・！Ｇ以−１−で１０分間保持し、次いて冷
却可能なプレスにより３５　Ｋｑ　／　ｔノｎ　ＧＪ−
リドて１０分間保持した。冷却完了後、金型を片開きし
たところ、容易に開いた。成型品は容易に連続して金型
からはずすことかできた。１シヨツトの所要時間は、低
置頂量Ｐ　−１−１；’　Ｅ　５重附部配合の場合は約
；３０分、２５市潰部配合の場合は約２５分であった。

比較のため、低分子量Ｐ　Ｔ　Ｆ　Ｅを配合しない同し
コム組成物を用いて、同様に成形したところ、冷却後の
金型の開きが悪く、０−リングは１個ずつ金型からはず
さなければならなかった。従って、ｌショットの所要時
１？Ｊｊは４０〜６０分てあった。

実施例２および比較例２ 実施例１で用いた含フツ素熱可塑性ゴムに低分子ｉｊｉ
　ｌ）　′Ｉ−１・Ｅｌ　５１ｉｊ　１’ｌ（％を配合
（７たゴム組成物を５０℃で射出成形して、■ショット
毎の１４１Ｆ型性をみると、成形物は透ＱＪ」て離型も
簡単であった一方、低分子ｉｔ　Ｐ　１月パＥを未配合
のものは、強い力ではきとらなければＭｉｔｔ型せず、
一部に破損かみられた。、 特許出願人　ダイギン工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）介フッ素、ｊ＋７１　’ｉｉＪ塑性ゴムに低分′
   ｆ−Ｉｆｔポリテトラフルオロエチレンを配合してなる
   改良された含フツ素熱可塑性コム組成物。 （２）含フツ素熱可塑性ゴムか、少なくとも１種のエラ
   ストマー性ポリマー鎖セグメントおよび少なくとも１種
   の非エラストマー性ポリマー鎖セクメントから１戊り、
   そのうちの少なくとも１つは含フツ素ポリマー鎖セグメ
   ントである含フッ素ね可塑性ゴムである特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 に３）含フツ素熱可塑性コムが、エラストマー性ポリマ
   ー鎖セクメント４０〜９５　徂ｍ゛部および非エラスト
   マー性ポリマー鎖セグメント５〜６０市１１１部から成
   る特許請求の範囲第２項記載の組成物。 （４）　　低分子量ポリテトラフルオロエチレンの数５
   １４均分子址が５００〜２００００である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。