JPS5941352A - 改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成物 - Google Patents
改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成物Info
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- JPS5941352A JPS5941352A JP15207982A JP15207982A JPS5941352A JP S5941352 A JPS5941352 A JP S5941352A JP 15207982 A JP15207982 A JP 15207982A JP 15207982 A JP15207982 A JP 15207982A JP S5941352 A JPS5941352 A JP S5941352A
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- Japan
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- thermoplastic rubber
- containing thermoplastic
- polymer chain
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改良された念フッ素熱可塑性ゴム組成物に関
し、更に詳しくはケイ酸および／またはその塩を配合す
ることにより金型離型性、サイジング性、圧縮永久ひず
みなどが改良された含フッ素熱可塑性ゴム組成物に関す
る。
し、更に詳しくはケイ酸および／またはその塩を配合す
ることにより金型離型性、サイジング性、圧縮永久ひず
みなどが改良された含フッ素熱可塑性ゴム組成物に関す
る。
含フツ素熱可塑性ゴムは、耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性
、耐溶剤性、耐油性などに優れており、チューブ、シー
ト、フィルム、その他の成形品（たとえばＯ−リング、
シール伺）に成形され、あるいは電線、外装材、締め付
は具などに被覆されて種々の用途に用いられる。
、耐溶剤性、耐油性などに優れており、チューブ、シー
ト、フィルム、その他の成形品（たとえばＯ−リング、
シール伺）に成形され、あるいは電線、外装材、締め付
は具などに被覆されて種々の用途に用いられる。
しかし、含フツ素熱可塑性ゴムは、成型や匝延時の金型
やロールにくつ一つき、離型性は識定すべきものではな
い。また、サイジング性も十分とはいえない。さらに、
ゴムの種類によっては、圧縮永久ひすみや耐応力破壊性
に劣るものがある。
やロールにくつ一つき、離型性は識定すべきものではな
い。また、サイジング性も十分とはいえない。さらに、
ゴムの種類によっては、圧縮永久ひすみや耐応力破壊性
に劣るものがある。
本発明者らは、この様な含フツ素熱可塑性ゴムの欠点を
、他の優れた性質を損うことなく改良するだめに研究を
行った結果、ケイ酸（無水物を含む）および／またはそ
の塩を配合することにより劇フッ素熱可ソＰ１性ゴムの
離型性、サイジング性を改良でき、さらに圧縮永久ひす
みも向上させるこｒとを見い出し本発明 を完成するに至った。
、他の優れた性質を損うことなく改良するだめに研究を
行った結果、ケイ酸（無水物を含む）および／またはそ
の塩を配合することにより劇フッ素熱可ソＰ１性ゴムの
離型性、サイジング性を改良でき、さらに圧縮永久ひす
みも向上させるこｒとを見い出し本発明 を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、含フツ素熱可塑性ゴムにケ
イ酸および／またはその塩を配合してなる改良された含
フッ集熱可塑性ゴム組成物に存する。
イ酸および／またはその塩を配合してなる改良された含
フッ集熱可塑性ゴム組成物に存する。
本発明において含フツ素熱可塑性ゴムとは、比較的低７
Ｂ （たとえば常温付近）では加硫したゴム弾性を有し
、加熱により塑性を示すゴムをいう。
Ｂ （たとえば常温付近）では加硫したゴム弾性を有し
、加熱により塑性を示すゴムをいう。
含フツ素熱可塑性ゴムは、好ましくは少なくとも１種の
エラストマー性ポリマー鎖セグメントおよび少なくとも
１種の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントから成り
、そのうち少なくとも１つは含フツ素ボリア−鎖セグメ
ントである。特に、エラストマー性ポリマー鎖セグメン
トと非エラストマー性ポリマー鎖セグメントの重量比が
４０〜９５：５〜６０であるものが好ましい。
エラストマー性ポリマー鎖セグメントおよび少なくとも
１種の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントから成り
、そのうち少なくとも１つは含フツ素ボリア−鎖セグメ
ントである。特に、エラストマー性ポリマー鎖セグメン
トと非エラストマー性ポリマー鎖セグメントの重量比が
４０〜９５：５〜６０であるものが好ましい。
含フツ素熱可塑性ゴムとして特に好ましい具体例を示せ
は２種または一３種のポリマー鎖セグメントから成る連
鎖と、該連鎖の一端に存在するヨウ素原子ならびに該連
鎖の他端に存在するアイオダイド化合物から少くとも１
個のヨウ素原子を除いた残基から成り、 前記ポリマー鎖セグメントの１種（連鎖が２種のポリマ
ー鎖セグメントから成る場合）もしくは１種または２種
（連鎖が３種のポリマー鎖セグメントから成る場合）は
（１）ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピ
レンまたはペンタフルオロプロピレン／テトラフルオロ
エチレン（モル比４５〜９０．５〜５００〜３５）ボＩ
ツマ−およヒ＋２＋パーフルオロ（０１〜Ｃ３アルキル
ビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン／ビニリデ
ンフルオライド（モル比１５〜７５；０〜８５；０〜８
５）ポリマーから選択された、分子量３Ｑ ０００〜１
，２００．０００のエラストマー性ポリマー坦肖セグメ
ントであり、 前記ポリマー鎖セグメントの残余は（３）ビニリデンフ
ルオライド／テトラフルオロエチレン（モル化Ｏ〜１０
０：０〜１００）ポリマーおよび（４）エチレン／テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオプロピレン、３，３
．３− トリフルオロプロピレン −１，２−１−リフ
ルオロメチル−３，３，３４リフルオロプロピレン−１
またはパーフルオロ（Ｃ−０３アルキルヒニルエーテル
）（モルＬｔ４０〜６０：６０〜４０：Ｏ〜３０）ポリ
マーから選択された、分子量３，０００〜４００，００
０の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントであり、 エラストマー性ポリマー鎖セグメントと非エラストマー
性ポリマー鎖セグメントの重量比が４０〜９５．５〜６
０である１ 、含フツ素熱可塑性ゴムが挙げられる。
は２種または一３種のポリマー鎖セグメントから成る連
鎖と、該連鎖の一端に存在するヨウ素原子ならびに該連
鎖の他端に存在するアイオダイド化合物から少くとも１
個のヨウ素原子を除いた残基から成り、 前記ポリマー鎖セグメントの１種（連鎖が２種のポリマ
ー鎖セグメントから成る場合）もしくは１種または２種
（連鎖が３種のポリマー鎖セグメントから成る場合）は
（１）ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピ
レンまたはペンタフルオロプロピレン／テトラフルオロ
エチレン（モル比４５〜９０．５〜５００〜３５）ボＩ
ツマ−およヒ＋２＋パーフルオロ（０１〜Ｃ３アルキル
ビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン／ビニリデ
ンフルオライド（モル比１５〜７５；０〜８５；０〜８
５）ポリマーから選択された、分子量３Ｑ ０００〜１
，２００．０００のエラストマー性ポリマー坦肖セグメ
ントであり、 前記ポリマー鎖セグメントの残余は（３）ビニリデンフ
ルオライド／テトラフルオロエチレン（モル化Ｏ〜１０
０：０〜１００）ポリマーおよび（４）エチレン／テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオプロピレン、３，３
．３− トリフルオロプロピレン −１，２−１−リフ
ルオロメチル−３，３，３４リフルオロプロピレン−１
またはパーフルオロ（Ｃ−０３アルキルヒニルエーテル
）（モルＬｔ４０〜６０：６０〜４０：Ｏ〜３０）ポリ
マーから選択された、分子量３，０００〜４００，００
０の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントであり、 エラストマー性ポリマー鎖セグメントと非エラストマー
性ポリマー鎖セグメントの重量比が４０〜９５．５〜６
０である１ 、含フツ素熱可塑性ゴムが挙げられる。
本発明で使用する好ましい含フツ素熱可塑性ゴムは特開
昭５３−３４９５号公報に記載されている。
昭５３−３４９５号公報に記載されている。
含フツ素熱可塑性ゴムの典型的な構造はたとえば式。
Ｑ〔（Ａ−Ｂ−・・・・・・・・・）Ｉ〕。
〔式中、Ｑはアイオダイド１ヒ１合物からヨウ素原子を
除いた残基、Ａ、Ｒ，・・・・・・はそれぞわポリマー
９肖セグメント（たＸ゛シ、そのうちの少くとも一つは
含フッ素ポリマー鞘セグメントである。）、■は前記ア
イオダイド什１合物から１芳離したヨウ素原子、ｎはＱ
の結合手の数を表わす。〕で示され、基本的に、少くと
も２種のポリマー鎖セグメントから成る連鎖と、その両
末端に結合した、ヨウ素原子ならびにアイオダイド化合
物から少くとも１個のヨウ素原子を除いた残基を必須構
成分として成る。しかして、Ｍｌｌ ｆｃ’少くとも２
種のポリマー鎖セグメントは、それぞれ隣接するポリマ
ーω肖セグメントとは互いに異種のもの（たとえばそれ
を構成するモノマ一単位の構造や組成を異にするもの。
除いた残基、Ａ、Ｒ，・・・・・・はそれぞわポリマー
９肖セグメント（たＸ゛シ、そのうちの少くとも一つは
含フッ素ポリマー鞘セグメントである。）、■は前記ア
イオダイド什１合物から１芳離したヨウ素原子、ｎはＱ
の結合手の数を表わす。〕で示され、基本的に、少くと
も２種のポリマー鎖セグメントから成る連鎖と、その両
末端に結合した、ヨウ素原子ならびにアイオダイド化合
物から少くとも１個のヨウ素原子を除いた残基を必須構
成分として成る。しかして、Ｍｌｌ ｆｃ’少くとも２
種のポリマー鎖セグメントは、それぞれ隣接するポリマ
ーω肖セグメントとは互いに異種のもの（たとえばそれ
を構成するモノマ一単位の構造や組成を異にするもの。
）であり、そわらのうちの少くとも１種は含フツ素ポリ
マー鎖セグメントであり、少くとも１種のハードセグメ
ントおよび少くとも１ト１Ｔのソフトセグメントからな
る。好ましくは、各ポリマー鎖セグメントはそれぞれ分
子！３，０００以トてはあるか、その少くとも１種のポ
リマー鎖セグメントは分子量３０，０００以上を有する
ものであって、いわゆるテロマー領域を除くものである
。また、前記アイオダイド化合物から少くともヨウ素原
子を除いた残基は、該アイオダイド化合物に重合性二重
結合が存在する場合には、前記ポリマー蛸セグメントを
構成するモノマーないしは該アイオダイド化合物に由来
する何らかの置換分を何しうるものである。これら含フ
ッ集熱可塑性〜ゴムは、通常０．００１〜１０重計％の
ヨウ素原子を含む。
マー鎖セグメントであり、少くとも１種のハードセグメ
ントおよび少くとも１ト１Ｔのソフトセグメントからな
る。好ましくは、各ポリマー鎖セグメントはそれぞれ分
子！３，０００以トてはあるか、その少くとも１種のポ
リマー鎖セグメントは分子量３０，０００以上を有する
ものであって、いわゆるテロマー領域を除くものである
。また、前記アイオダイド化合物から少くともヨウ素原
子を除いた残基は、該アイオダイド化合物に重合性二重
結合が存在する場合には、前記ポリマー蛸セグメントを
構成するモノマーないしは該アイオダイド化合物に由来
する何らかの置換分を何しうるものである。これら含フ
ッ集熱可塑性〜ゴムは、通常０．００１〜１０重計％の
ヨウ素原子を含む。
ケイ酸およびその塩としては、市販のものが使用できる
。塩としては、マグネシウム塩、カリウム塩、アルミニ
ウム塩、鉄塩、ジルコニウム塩などが例示でき、具体的
にはタルク、クレーなどが挙げられる。就中、ケイ酸が
最も好ましい。
。塩としては、マグネシウム塩、カリウム塩、アルミニ
ウム塩、鉄塩、ジルコニウム塩などが例示でき、具体的
にはタルク、クレーなどが挙げられる。就中、ケイ酸が
最も好ましい。
ケイ酸および／またはその塩は、含フツ素熱可塑性ゴム
の水性ディスパージョンにこれラヲ加え、必要に応じて
凝析副（たとえば水溶性電解質、具体的には塩酸、硫酸
などの無機酸、酢酸、シュウ酸などの有機酸、塩化マグ
ネシウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸ア
ルミニウムなどの無機塩、消石灰、生石灰などの無機塩
基、各種有機アミン類など）を加えて共凝析する方法、
含フツ素熱可塑性ゴムが溶媒に可溶の場合は溶〆１￥と
じ、それに無休ケイ酸等を加え、溶媒を除去する方法、
さらに通常のゴムと同様にミキシングロール、ニークー
、バンバリーミキサ−などにより混練りする方法などに
より、含フツ素熱可塑性ゴムに配合することができる。
の水性ディスパージョンにこれラヲ加え、必要に応じて
凝析副（たとえば水溶性電解質、具体的には塩酸、硫酸
などの無機酸、酢酸、シュウ酸などの有機酸、塩化マグ
ネシウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸ア
ルミニウムなどの無機塩、消石灰、生石灰などの無機塩
基、各種有機アミン類など）を加えて共凝析する方法、
含フツ素熱可塑性ゴムが溶媒に可溶の場合は溶〆１￥と
じ、それに無休ケイ酸等を加え、溶媒を除去する方法、
さらに通常のゴムと同様にミキシングロール、ニークー
、バンバリーミキサ−などにより混練りする方法などに
より、含フツ素熱可塑性ゴムに配合することができる。
ケイ酸および／またはその塩は、含フッ集熱可塑件ゴム
１００重用部に対し２〜５０重量部、好ましくは５〜３
０重険部配合すわはよい。
１００重用部に対し２〜５０重量部、好ましくは５〜３
０重険部配合すわはよい。
本発明で用いる好ましい含フツ素熱可塑性ゴムは本質的
には、通常のフッ素ゴムのように加ＥＲｊｉＦＩＩを添
加しなくても成形後冷却するだけで硬化するので、加硫
剤の添加は必要ではなく、さらに他の添加剤も加える必
要はないが、目的に応じ加硫剤として、有機パーオキサ
イド化合物、ポリヒドロキノ化合物および加硫促進剤、
ポリアミン化合物などフッ素ゴムの７Ｊ目硫ＩＩとして
良く知られているものか添加される。これら加硫６１ｊ
を含フッ集熱可・＋ｌ＋ｌ外ゴムに添加する場合は、そ
わそれパーオキサイド加硫、ポリオール加硫、ポリアミ
ン加硫など、既知の加硫方法が採用できる。また、光ま
たは熱官能性ｒｔＳ合物を添加して、光または熱による
硬化方法も形相さ拘る。
には、通常のフッ素ゴムのように加ＥＲｊｉＦＩＩを添
加しなくても成形後冷却するだけで硬化するので、加硫
剤の添加は必要ではなく、さらに他の添加剤も加える必
要はないが、目的に応じ加硫剤として、有機パーオキサ
イド化合物、ポリヒドロキノ化合物および加硫促進剤、
ポリアミン化合物などフッ素ゴムの７Ｊ目硫ＩＩとして
良く知られているものか添加される。これら加硫６１ｊ
を含フッ集熱可・＋ｌ＋ｌ外ゴムに添加する場合は、そ
わそれパーオキサイド加硫、ポリオール加硫、ポリアミ
ン加硫など、既知の加硫方法が採用できる。また、光ま
たは熱官能性ｒｔＳ合物を添加して、光または熱による
硬化方法も形相さ拘る。
１−記加隨削に有機パーオキサイド化合物を用いると〜
は、通常多官能性化合物を併用するのか望ましく、一般
に官１１ヒ基としてＣＩ（２＝ＣＩ−。
は、通常多官能性化合物を併用するのか望ましく、一般
に官１１ヒ基としてＣＩ（２＝ＣＩ−。
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＦ２＝ｃｐ−などの１種また
は２腫以−にが例示できる。
は２腫以−にが例示できる。
次に実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明
する。
する。
実施例１〜２
ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／
テトラフルオロエチレン（モル比５０：３０ ： ２０
）ポリマーセグメント８５重量％およびエチレン／テ
トラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンＣモ
ル比４３：４９：８）ポリマーセグメント１５重量％か
ら成る含フッ素と！Ｓ可塑件ゴム（これをゴム八という
。）と、ゴム八において後者のセグメントをポリビニリ
デンフルオライドセグメントとした含フツ素熱可塑性ゴ
ム（これをゴムＢという。）との重晴比５０ ： ５０
ブレンド１００重晴部にケイ酸（エアロジル−２００：
日本エアロジル社）５重量部を配、合した組成物から作
ったｐ−２４ｏ−リング試料ピース（Ｑ ＋１ング用ｌ
−Ｅ縮成型機により、２３０℃で溶融させ、１０分間廂
圧した後、直ちにｊ１旧上下に水冷して硬化させて作成
）を１００℃で２４時間、２５％圧縮したところ、圧縮
永久ひすみは５６％であった。
テトラフルオロエチレン（モル比５０：３０ ： ２０
）ポリマーセグメント８５重量％およびエチレン／テ
トラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンＣモ
ル比４３：４９：８）ポリマーセグメント１５重量％か
ら成る含フッ素と！Ｓ可塑件ゴム（これをゴム八という
。）と、ゴム八において後者のセグメントをポリビニリ
デンフルオライドセグメントとした含フツ素熱可塑性ゴ
ム（これをゴムＢという。）との重晴比５０ ： ５０
ブレンド１００重晴部にケイ酸（エアロジル−２００：
日本エアロジル社）５重量部を配、合した組成物から作
ったｐ−２４ｏ−リング試料ピース（Ｑ ＋１ング用ｌ
−Ｅ縮成型機により、２３０℃で溶融させ、１０分間廂
圧した後、直ちにｊ１旧上下に水冷して硬化させて作成
）を１００℃で２４時間、２５％圧縮したところ、圧縮
永久ひすみは５６％であった。
また、ケイ酸の代りにタルク１０重晦部を配合した組成
物について同様の試験を行ったところ、圧縮永久ひｒみ
は上記とほぼ同様であった。
物について同様の試験を行ったところ、圧縮永久ひｒみ
は上記とほぼ同様であった。
比較例１〜２
含フツ素熱可塑性ゴムＡおよびＢ（実施例１参照）それ
ぞれ単独を実施例１と同様の試料ビースに成形し、得ら
れた試料ピースにつき、実施例１と同様にして圧縮永久
ひずみを測定したところ、前者は破壊され、後者の圧縮
永久ひずみは９５ｆ。
ぞれ単独を実施例１と同様の試料ビースに成形し、得ら
れた試料ピースにつき、実施例１と同様にして圧縮永久
ひずみを測定したところ、前者は破壊され、後者の圧縮
永久ひずみは９５ｆ。
であった。
これらの結果から、含フツ素熱可塑性ゴムは、ケイＳお
よび／またはその塩を添加しない単独成形品では、１０
０℃で２５％の士縮条ヰ下では、破壊するか、または９
５％もの圧縮永久ひずみか残るか、ケイ酸および／また
はその塩の添加により、破壊もなく、圧縮永久ひずみか
大幅に改良されることがわかる。
よび／またはその塩を添加しない単独成形品では、１０
０℃で２５％の士縮条ヰ下では、破壊するか、または９
５％もの圧縮永久ひずみか残るか、ケイ酸および／また
はその塩の添加により、破壊もなく、圧縮永久ひずみか
大幅に改良されることがわかる。
特許出願人 ダイキン工業株式会社
Claims (4)
- （１）含フツ素熱可塑性ゴムにケイ酸および／またはそ
の塩を配合してなる改良された劇フッ素熱可２ν１件ゴ
ムの組成物。 - （２）含フツ素熱可塑性ゴムが、少なくとも１種のエラ
ストマー性ポリマー鎖セグメントおよび少なくとも１種
の非エラストマー性ポリマー鞘セグメントから成り、そ
のうちの少なくとも１つは含フツ素ポリマー鎖セグメン
トである含フツ素熱可塑性ゴムである特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 - （３）含フツ素熱可塑性ゴムが、エラストマー性ポリマ
ー鎖セグメント４０〜９５重量部および非エラストマー
性ポリマー鎖セグメント５〜６０重＠部から成る特許請
求の範囲第２項記載の組成物。 - （４）含フツ素熱可塑性ゴムが、加ｌｉｔを配合された
ものである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15207982A JPS5941352A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15207982A JPS5941352A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5941352A true JPS5941352A (ja) | 1984-03-07 |
| JPH0415257B2 JPH0415257B2 (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=15532589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15207982A Granted JPS5941352A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5941352A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61118455A (ja) * | 1984-11-14 | 1986-06-05 | Central Glass Co Ltd | 導電性ふっ素樹脂の製造方法 |
| JPH0718248A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-01-20 | Nok Corp | フッ素ゴムコ−トガスケット用材料 |
| WO2002046309A1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Zeon Corporation | Halogenated rubber composition and vulcanizate thereof |
-
1982
- 1982-08-31 JP JP15207982A patent/JPS5941352A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61118455A (ja) * | 1984-11-14 | 1986-06-05 | Central Glass Co Ltd | 導電性ふっ素樹脂の製造方法 |
| JPH0718248A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-01-20 | Nok Corp | フッ素ゴムコ−トガスケット用材料 |
| WO2002046309A1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Zeon Corporation | Halogenated rubber composition and vulcanizate thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0415257B2 (ja) | 1992-03-17 |
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