JPS5942693B2 - ポリオレフイン成形品の表面処理方法 - Google Patents

ポリオレフイン成形品の表面処理方法

Info

Publication number
JPS5942693B2
JPS5942693B2 JP52029296A JP2929677A JPS5942693B2 JP S5942693 B2 JPS5942693 B2 JP S5942693B2 JP 52029296 A JP52029296 A JP 52029296A JP 2929677 A JP2929677 A JP 2929677A JP S5942693 B2 JPS5942693 B2 JP S5942693B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
olefin
copolymer
polyolefin molded
propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP52029296A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS53114874A (en
Inventor
禎一 塩見
忠雄 斉藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority to JP52029296A priority Critical patent/JPS5942693B2/ja
Publication of JPS53114874A publication Critical patent/JPS53114874A/ja
Publication of JPS5942693B2 publication Critical patent/JPS5942693B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィン成形品の塗料付着性を改良する
方法に関する。
結晶性ポリオレフィンからなる成形品は極性性が小さく
一般塗料との付着性が悪いため、予めクロム酸処理、火
炎処理、溶剤処理などによつてポリオレフィン成形品の
表面を処理することが知られている。
しかし複雑な処理や腐蝕性の薬品を使用することは好ま
しくなく、簡便で塗料付着性の優れた方法が望ましい。
本出願人は既に特開昭48−20844号でゴムまたは
極性基を有する付加重合樹脂のハロゲン炭化水素溶液ま
たは懸濁液からなる処理液中にポリオレフィン成形品を
浸漬する方法を出願している。この方法は、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の成形品に実施されており、塗料
付着性の優れた成形品として、雑貨品、容器、自動車部
品、繊維、不織布などに用いられている。
しかしながらこれらの成形品の表面に形成されるプライ
マー層は、その条件によつては、べとつき、厚みむらな
どができる可能性があり、塗料塗布後の塗膜の平滑性が
好ましくない場合もある。
また成形品の用途によつては、屋外で使用されることも
あり、塗膜の耐久付着性についても優れた特性を有する
ものが望まれている。本発明は塗膜の平滑性が優れ、と
くに耐久付着性の改良されたポリオレフィン成形品の塗
装品を提供することを目的とするものであり、ポリオレ
フィン成形品の表面処理方法に関する。
すなわち本発明は一部または全部が不飽和カルボン酸ま
たはその無水物をグラフト重合した変性エチレン−α−
オレフィン共重合体(A)20ないし95重量%および
エチレン−α−オレフインージオレフイン共重合体ゴム
Q3)80なιル5重量%からなる混合物を有機溶剤1
00CCに0.1ないし57の割合で溶解してなる処理
液でポリオレフイン成形品の表面を処理してプライマー
層を形成させることを特徴とするポリオレフイン成形品
の表面処理方法に関する。
この発明が適用されるポリオレフイン成形品は各種溶融
成形法で成形可能であり、原料も種々のポリオレフイン
を用いることができる。
具体的には高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリ−4−メチルーペンテン一1、
ポリスチレンなどがあり、また共重合体としてエチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プ
ロピレン−ブテン共重合体等が例示され、これらの混合
物も用いることができる。これらのポリオレフインに、
タルク、亜鉛華、グラスフアイバ一、チタン白、硫酸マ
グネシウム等の無機充填剤、顔判等が配合されている場
合には塗料の付着性がとくに良い。ポリオレフインは安
定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸収剤などの配合剤を含んで
いても差しつかえない。
好ましく使用される安定剤は、2,6−ジ第三ブチル−
4−メチルフエノール、テトラキズ〔メチレン(3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)
〕メタン、 メタオタタデシル一3−(イーヒドロキシ
一3,5−ジ第三ブチルフエニル)プロピオネート、2
,27−メチレンビス(4−メチル−6一第三ブチルフ
エノール)、4,イーブチリデンビス(3−メチル6一
第三ブチルフエノール)、4,イーチオビス(3−メチ
ル−6一第三ブチルフエノール)、2ラ2−チオビス(
4−メチル−6一第三ブチルフエノール). 1,3,
5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,
5−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5一第三ブ
チルフエノール)ブタンなどのフエノール系安定斉上ジ
ラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプ
ロピオネートなどのイオウ系安定剤、トリデシルホスフ
アイト、トリノニルフエニルホスフアイトなどのリン系
安定剤などである。好ましく使用される紫外線吸収剤は
、2−ヒドロキシ4−オキトキシベンゾフエノン、2−
エチルヘキシル−2−シアノ−3,、3−ジフエニルア
クリレート、パラオクチルフエニルサリチレートなどで
ある。また好ましく使用される塩酸吸収剤はステアリン
酸カルシウムなどでぁる。ポリオレフイン成形品の表面
処理に用いられる処理液は、一部または全部が不飽和カ
ルボン酸またはその無水物をグラフト重合した変形エチ
レン一α−オレフイン共重合体(4)およびエチレン一
α−オレフインージオレフイン共重合体ゴム(]3)か
らなる混合物を有機溶剤に溶解して用いられる。
グラフト重合の原利として用いられるエチレンα−オレ
フイン共重合体にはエチレンとプロピレン、ブデン一1
、ベンゼン−1、4−メチルベンゼン−1等の1種また
は2種以上のα−オレフインとの共重合体であり、エチ
レン単位25ないし90モル%、好ましくは35ないし
85モル%含む共重合体である。これらのうちでもエチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体
が好ましく使用され、エチレン−プロピレン共重合体が
特に好ましい。エチレン一α−オレフイン共重合体にグ
ラフトされるモノマー(以下グラフトモノマーと呼ぶ)
には、不飽和カルボン酸またはその無水物の1種または
2種以上が用いられ、好ましい例としてはアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無
水マレイン酸等があり、無水マレイン酸が特に適してい
る。
グラフトモノマーを上記エチレン一α−オレフイン共重
合体にグラフトするには公知の種々の方法を採用するこ
とができる。
例えばエチレン一α−オレフイン共重合体、およびグラ
フトモノマーを溶媒の存在下または不存在下でラジカル
開始剤を添加してまたは添加せずに高温で加熱すること
によつて行われる。反応に際してスチレンのようなビニ
ルモノマーを共存させてもよい。エチレン一α−オレフ
イン共重合体へのグラフトモノマーのグラフトされる量
(以下グラフト率と呼ぶ)はグラフト変性後の変性エチ
レン一α−オレフイン共重合体(4)の10−4ないし
10重量%とくに10〜2ないし5重量%の範囲に調節
するのが好ましい。
これらの変性エチレン一α−オレフイン共重合体(A)
のうちメルトインデツクス(190℃)が0.05ない
し100、とくに0.3ないし50の範囲のものが好ま
しく用いられる。
メルトインデツクスの小さい場合には塗料付着性の優れ
たフライマ一層が得られるが、有機溶剤への溶解度も小
さいため、メルトインデツクス(190℃)が0.05
以上であることが好ましい。また100よりも大きくな
るとプライマー層のべとつき、厚みむらがある。処理剤
の他の成分であるエチレン一α−オレフインージオレフ
イン共重合体ゴム(8)は、エチレン、前記したような
α−オレフイン、およびジオレフイインの共重合体であ
り、ジオレフインとしてはイソプレン、ブタジエン、シ
ンクロペンタジエン、1,4−ペンタジエン、2−メチ
ル−1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、ジ
ビニルベンゼン、メチリデンノルボーネン、エチリデン
ノルボーネン等のアルキリデンノルボーネンなどを挙げ
ることができ、これらを2種以上使用しても差支えない
。
これらの中でもアルキリデンノルボーネン、シンクロペ
ンタジエンが好ましい。該共重合体のエチレン単位は2
5ないし85モル%、好ましくは30ないし80モル%
である。またジエン類単量体の含有量は0.5ないし1
0モル%であることが好ましい。これらの共重合体ゴム
(6)のムー[メ[粘度(MLl+4、100℃)は10
ないし300、とくに30ないし200が好ましい。
本発明においては上記変性エチレン一α−オレフイン共
重合体(4)を20ないし95重量%およびエチレン一
α−オレフインージオレフイン共重合体8を80ないし
5重量%からなる混合物を有機溶剤に溶解した処理剤が
用いられる。
有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デ
カンなどの脂肪族炭化水素、トリクロルエチレン、パー
クロルエチレン、ジクロルエチレン、ジクロルエタン、
クロルベンゼンなどの塩素化炭化水素が使用される。
処理液中の変性エチレン一α−オレフイン共重合体(A
)とエチレン一α−オレフインージオレフイン共重合体
ゴム(ト)からなる混合物の濃度は有機溶剤100aに
対して0.1fないし57の範囲が好ましい。
濃度が0.1y/100α、未満ではポリオレフイン成
形品に吹付処理した場合に、塗りムラができ、塗料付着
性のばらつきが大きい。また57/100CCを越すと
、形成されるプライマー層が厚くなり、べたついて厚み
ムラが出やすく、塗装後の平滑性が悪くなる。その他、
処理液中には、公知の顔料充填剤、安定剤等を本発明の
目的に反しない程度に少量配合してもよい。
ポリオレフイン成形品を表面処理するには、公知の種々
の方法をとることがでぎ、吹付、浸漬、ハケ塗り等で行
われる。
とくに当該処理液中にポリオレフインを浸漬する浸漬処
理あるいはスプレーガンで処理液を吹付塗付する吹付処
理で行うことが好ましい。処理後、成形物は自然乾燥、
加熱強制乾燥などの方法によつて乾燥される。ポリオレ
フイン成形品の表面に形成されるプライマー層は0.1
μないし5μの膜厚となる。本発明の表面処理方法によ
つて表面を処理したポリオレフイン成形品は、静電塗装
、吹付塗装、はけ塗りなどの方法で、塗料が塗布される
。
これらの塗料は下塗りした後、上塗りする方法で塗布し
てもよい。使用される塗料には特に限定されないか、と
くに塗料付着性の高い塗膜を必要とする場合には、溶剤
型熱可塑性アクリル樹脂塗料.溶剤型熱硬化性アクリル
樹脂塗料、アクリル変性アルキツド樹脂、エポキシ樹脂
塗利、ポリウレタン塗料を用いることが好ましい。これ
らの塗利が塗布されたポリオレフイン成形品は、ニクロ
ム線、赤外線、高周波加熱などの通常の方法で、塗膜を
硬化させるか、硬化条件はポリオレフイン成形品の材質
、形仇塗料の性状などによつて決められる。
本発明の表面処理方法によつて得られるポリオレフイン
成形品の塗膜は平滑性が優へ とくに塗膜の耐久付着性
が改良されている。
この効果は、上記した変性エチレン一α−オレフイン共
重合体(A)およびエチレン一α−オレフインージオレ
フイン共重合体ゴム(6)を併用することによつて達成
せられるものである。
すなわち、変性エチレン一α−オレフイン共重合体(A
)のみ、あるいはエチレン一α−オレフインージオレフ
イン共重合体ゴム(ト)のみの場合は塗膜の付着性をあ
る程度改良することができるが、その耐久付着性は不十
分なものである。また変性エチレン一α−オレフイン共
重合体(4)のみを用いる場合に、そのメルトインデツ
クスを小さくすれば、塗膜付着性は向上するが、炭化水
素溶剤への溶解度が悪いため、形成されるフライマ一層
を均一なものとすることは困難であり、塗膜付着性のば
らつきが大きくなる。
しかし、これとエチレン一α−オレフインージオレフイ
ン共重合体ゴム8を併用すれば、変性エチレン一α−オ
レフイン共重合体(A)のメルトインデツクスが小さい
場合であつても、均一なプライマー層を得ることができ
る。以下実施例を示す。
実施例1〜4および比較例1〜4 無水マレイン酸をグラフト重合した変性エチレン−プロ
ピレン共重合体(エチレン単位80モル%、メルトイン
デツクス(190℃)5、無水マレイン酸のグラフト率
2重量%、以下MEPRと略す)およびエチレンープロ
ピレンーエチリデンノルボーネン共重合体ゴム(エチレ
ン単位65モル%、MLl+4=40、以下EPDMと
略す)を種種の割合で混合した混合物17をトルエン1
00ccに溶解して処理液とした。
ポリプロピレン(三井石油化学ポリプロ J43O)を用いて、シート(50wn×50Wff1
X(1Wf1)を射出成形により得た。
この各シートに上記処理を吹付塗布した後、放置乾燥し
た。このようにして表面処理された各シートに、アクリ
ル樹脂塗利(関西ペイント製アクリツク1000)をシ
ンナ一で約1:1に希釈した塗桐を吹付塗布し、エアー
オーブンに入れて80℃で30分加熱し、熱硬化を行つ
た。
次に塗装された各シートの付着性のテストを行うため、
各シートを室温で24時間放置後の剥離試験から初期付
着性を評価し、40℃の湯水中に240時間放置後に剥
離試験を行つて、耐久付着性を評価した。
剥離試験は以下の方法によつた。結果を第1表に示す。
〔剥離試験] シートの塗装面にナイフで1聴間隔の筋を縦横に人れ、
基板目100個を作り、この上に接着テープ(ニチバン
セロテープ)を張り、接着テープを剥離したときに残つ
た基板目の数で付着性を試験した。
実施例5〜11および比較例5 変性エチレン−プロピレン共重合体への無水マレイン酸
のグラフト率を種々の割合とした場合について、付着性
を検討した。
すなわちエチレン−プロピレン共重合体(エチレン単位
80モル%、メルトインデツクス(190℃)28)に
、無水マレイン酸を種々の割合でグラフト重合して得ら
れた変性エチレン−プロピレン共重合体が30重量%お
よびエチレン−プロピレン〜シンクロペンタジエン共重
合体ゴム(エチレン単位70モル%、ML,+4=33
)が70%重量俤からなる混合物1fをトルエン100
CJCに溶解して、処理液とした。
この各処理液を用いて、実施例1と同様に初期付着性お
よび耐久付着性を評価した結果を第2表に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一部または全部が不飽和カルボン酸またはその無水
    物をグラフト重合した変性エチレン−α−オレフィン共
    重合体(A)20ないし95重量%およびエチレン−α
    −オレフイン−ジオレフイン共重合体ゴム(B)80な
    いし5重量%からなる混合物を、有機溶剤100c.c
    に0.1ないし5gの割合に溶解してなる処理液で、ポ
    リオレフィン成形品の表面を処理してプライマー層を形
    成させることを特徴とするポリオレフィン成形品の表面
    処理方法。 2 一部または全部が不飽和カルボン酸またはその無水
    物をグラフト重合した変性エチレン−α−オレフィン共
    重合体(A)が、無水マレイン酸をグラフト重合したエ
    チレン−プロピレン共重合体である特許請求の範囲第1
    項記載の処理方法。 3 不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト率が
    10^−^4ないし10重量%である特許請求の範囲第
    1項または第2項記載の処理方法。 4 エチレン−α−オレフイン−ジオレフイン共重合体
    ゴム(B)が、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタ
    ジエン共重合体ゴムまたはエチレン−プロピレン−アル
    キリデンノルボーネン共重合体ゴムであることを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載の処理方法。
JP52029296A 1977-03-18 1977-03-18 ポリオレフイン成形品の表面処理方法 Expired JPS5942693B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP52029296A JPS5942693B2 (ja) 1977-03-18 1977-03-18 ポリオレフイン成形品の表面処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP52029296A JPS5942693B2 (ja) 1977-03-18 1977-03-18 ポリオレフイン成形品の表面処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS53114874A JPS53114874A (en) 1978-10-06
JPS5942693B2 true JPS5942693B2 (ja) 1984-10-17

Family

ID=12272271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP52029296A Expired JPS5942693B2 (ja) 1977-03-18 1977-03-18 ポリオレフイン成形品の表面処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5942693B2 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5724679A (en) * 1980-06-23 1982-02-09 Inoue Mtp Co Ltd Coating method for polyolefin molding
JPS5738827A (en) * 1980-08-18 1982-03-03 Sumitomo Chem Co Ltd Painting of molding comprising polyolefin composition
JPS61192743A (ja) * 1985-02-21 1986-08-27 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフイン系樹脂用プライマ−組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPS53114874A (en) 1978-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4299754A (en) Surface treating agent and method for its production
JPS6099138A (ja) ポリオレフイン成形品の塗装用下塗剤
US4303697A (en) Process for improving the adhesion of paint to polyolefin surfaces
US4692357A (en) Primer composition for olefin resin
US6262160B1 (en) Water base adhesion promotor for polypropylene and method for coating to polypropylene materials using the promotor
EP0074811B1 (en) Surface treating agent
CA1141330A (en) Process for improving the adhesion of paint to polyolefin surfaces
JPH04363372A (ja) プライマー組成物およびそれを用いる塗装方法
JPH04218548A (ja) 水分散体
JPH0488025A (ja) 水分散体
JPH0747656B2 (ja) 表面処理剤
JPH04248845A (ja) プライマー組成物およびそれを用いる塗装方法
JPH05112751A (ja) プライマー組成物
JPH04218549A (ja) 水分散体
JPS58118809A (ja) プロピレン系樹脂用プライマ−の製造方法
JPH0439350A (ja) 水性分散体
JPH0725913B2 (ja) 表面処理剤
JPH0747657B2 (ja) 表面処理剤
JPH0446904A (ja) 水分散体
JPS5867736A (ja) ポリオレフイン組成物
JPH0134452B2 (ja)
JPH1121501A (ja) プライマー組成物およびそれを用いる塗装方法
CA2324628C (en) Water based adhesion promotor for polypropylene and method for coating to polypropylene materials using the promotor
JPS63141675A (ja) 表面処理法
JPH0489830A (ja) 水分散体