JPS5943064A - アゾ化合物、その製法及びそれを用いる着色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 〔式中、◇−は）・ロゲン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４のアル
キル、Ｃ４〜Ｃ４のアルマキシ、シアノ、、−ＯＨ。

−ＣＯＯＲ、−５０２Ｒ、、、−、Ｓ、０．２ＮＨ′Ｒ
又は二ＳＯ□べくア、で置換されていてもよい。（但し
、Ｒ及びＲ′は同−若しくは′　　６カつえ。〜。。ア
７．ヤ７．−オ、。灯心−□４ 畷　　　　　　　　２、　。　ヶ　７、　　。１〜　。

４　。　ア　７．　ヤ　、＋１／　５１　　。　。１〜
　。４　。　アルコキシで置換されていてもよい。

ｎは０又は１である〕で示される水不溶性アゾ化合物、
その製法及びそれを用いる有機高分子拐料１、雫、判色
法に関する・ 本発明の式（１）の化合物は新規である。本発明者・１
・　円・　１．−。

□は式□（１）の・化合物が有機高分子Ｉ利を堅牢な橙
色〜：：赤色に染色、捺、碑名は着色することを見い出
しだ。

□　以下に本発明の詳細な説明す兎。

式（１）で示される化合物は”’ＪＮＪえば」二記アミ
ン類を塩酸、硫酸などの鉱酸水溶液中亜硝酸ソーダによ
るか又は髄酸中、ニトロシル硫酸によりジアゾ１１１１ カップリング成ゆである式（５）の化合物は春の化合物
をジメチルホルムアミｆ°、ホ□ルム□アミド、Ｎ−メ
チルピロリドンなどの不活性有機溶媒中オキン塩化リン
、三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニルなどの脱水剤
を用い−５〜５℃好ましくは一３〜０℃で脱水させるこ
とによって得られる。

：１１　　　　　又１．（１）の化合物は、ジアゾ成分
である式（２）の化合物を前記のような方法でジ、アゾ
化し、式（５）の化合物とアルカリ側でカップリングせ
しめ式〔式中＜Ｅ＞−１クシ−Ｉ　　ｎ　　は前記（１
）式におけるものと同じ意味を示す。〕 の化合物を得た後に、このアゾ化合物を前記式（５）の
化合物を脱水した方法と同じ方法で脱水しても得られる
。

１１１　　　　　　本発明の式（１）の化合物のジナノ
成分である式（２）の化合物としてはｎ＝ｏの場合、ア
ユ。リン、そし−、、　　　　てそのモノ置換体ア＝す
、ン類として０−一トロアニリン、ｍ−ニトロアニリン
スはｐ−ニトロアニ：’、、　　　＋）　ｙ＋ｏ　、１
：　’５　ｆｘ　＝’）°７＝＋）７９！Ｊ４・０７．
　ｐ　ｃ＋　ｋ　７−１−ニリン、ｍ−クロルアニリン
、ｐ−クロルアニリン。

（１−ブＯＡ７ニリン、ｍ−ブロムアニリン５ｌｊｐ−
−ブロムアニリンのよりな））ロゲン置換アニリン１：
　　　類、０−トルイジン、ｍ　−）、ルイジン、ｐ−
トル：　　　　　　　　　　　　　　−５−イジン、０
−エチル・アニリン又はｐ−エチルアニリンのよう々低
級アルキルで置換されたアニリン類、０−アニシジン、
ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン、０−フェネチジン、
ｍ−フェネチジン又はｐ−フェネチジンのような低級ア
ルコキシ置換アニリン類、ｐ−シアノアニリンのような
シアノ置換アニリン、ローアミンフェノール、ｍ−アミ
ンフェノール又はｐ−アミンフェノールなどのアミンフ
ェノール類、ｐ−アミノ安息香酸メチルエステル、ｐ−
アミノ安息香酸エテルエステル、ｐ−アミノ安息香酸プ
ロピルエステル又はｐ−アミノ安息香酸ブチルエステル
のようなアミノ安息香酸の低級アルキルエステル類、５
−（、、Ｎ−メチルスルファモイル）−アニリン、５−
（Ｎエチルス　　　　□ルファモイル）−アニリン、３
−（、Ｎ、Ｎジメチルスルファモイル）アニリン、３−
、（Ｎ、Ｎジエチルスルファモイル）アニリンのような
スル７アモイ　　　　□、２カｆ　’ａｉ’ａＰ’　ｆ
’Ｌ　ｆｔ　７　＝　１７．７ゆ７、あ、、ゎア、よ、
　　□のような置換基が２つ以上置換したものとして、
２．４−ジクロルアニリン、２．５−ジクロルアニリ　
６− ン、２，４．６−）リクロロアニリン、２．４．５”−
トリクロロアニリン、２Ｉ−クロロ−４−ニド・四アニ
リン、２−シアノ−４−ニトロアニリン、２−メチル−
５−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニＩＪ
ン、２−メ）キシ・−、′４′−ニトロアニリン、２．
６−ジクロロ−４−二トロアニリン、２−二トロー４−
メｉ・キシアニリン、′２−メトキシー５−クロロアニ
リン、３−アミノ−４−メトキシフェニルメチルスルホ
ン等が挙げられる。又ｎ＝１の場合としてはアミノアゾ
ベンゼン類としてアミノアゾベンゼン、４−（２−ニト
ロフェニルアゾ）アニリン、’４−（３，−三）ロフェ
ニルアソ）アニリン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）
アニリン、４−（２−クロロフェニルアゾ）アニリン、
４−（２−１メチルフエニルアソ）アニリン、４−　（
，３−メチルフェニルアゾ）アニリン、４−（２−メチ
ルフェニルアゾ）アニリン、４−（４−ヒドロキシフェ
ニルアゾ）アニリン、４−（４−カルボメトキシフェニ
ルアゾ）アニリン、４−（３−メチルスルホニルフェニ
ルアゾ）アニリン、４−（４−シアノフェニルアゾ）ア
ニリン、２−メチル−”４−　（’２−メチルフヱニル
アレ）アニリン、２゜５−ジメトキシ−４−（４−’カ
ルボメトキシフェニルアゾ）アニリンスは２，５−ジメ
トキシ−４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン等が
あげられる。

本発明の式（１）の水不溶性アゾ化合物は、高分子有機
拐料例えば合成繊維特にポリエステルセルローズアセテ
ート、セルローストリアセテ−１−１１，ｉアクリルな
どの繊維の染色又は捺染に好適であり、堅牢々橙色〜赤
色の染色物が得られる。この際式（１）のアゾ化合物を
分散剤により分散化し、必要ならば他の染□色助剤と混
合してなる染色組成物を用いるのが好ましい。即忙該モ
ノアゾ染料をナフタレンスルホン酸のホルマリン□縮合
物、硫酸化クレオソート油、リグニンスルホン酸等のア
ニオン分散剤又はエチレンオキサイドとプロピレンオキ
ザイドのン゛ロック共重物、アルキルフェノールのエチ
レンオキサイド附加物等の非イオン活性剤と少量の水の
存在或は非存在下にボールミル或はサンドミル等を用い
て充分１湿式粉砕して使−するか、更に噴霧乾燥して染
料：組成物を調整する。この組成物を使用して常法の高
温染色、□キャリヤー染色、サーモゾル染色、捺染□を
行う。捺染の場合天然糊剤、合成糊剤、ｐＨ調節剤、濃
染剤を併用するのがする抜染も行なうことができる。

また、本発明の式（１）の化合物は次のよう；有機高分
子材料例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリスチレン、フェノール樹月會
、アミン樹脂１．ス、チ■ンとアクリルニド□リル、メ
タアクリロニ 金物を着色することができる。　　　　　　□すな、わ
ち、有機高分子材料のペレット々どに式（１）の化合物
を均一に混合し、加熱捏和して適当な□　　押出機、成
型機又は繊維紡糸機などに供給するか又は有機高分子材
料と可塑剤などから；る弓ンバウンドに式（１）の化合
物を添加し、加熱１．捏和して均一に混合したのち任意
の成・型機にかけ橙色〜赤　９− 色の着色物を得ることができる。

以下実施例をあげて説明する。実施例中部とあるものは
すべて重量部を嫌味するも□のとする。

実施例１　　　　′ 水３１部にアミノアゾベンゼン塩酸塩４．７部、塩酸３
．１部を加え、１時間攪拌した後、水３５部を加え約３
０分攪拌を続け、氷１１部を加えながら亜硝酸ソーダ１
．５部を永２蔀に溶解しだ液を注ぎ、１０℃に１・５時
間保つ。そのジアゾ液を、３−オキシ−２−シアノナラ
タレン”　ｍ、苛ｎソーダト５部、炭酸レーダ２部、炭
酸水素すＩ・リウム１．７部、水１５′０部よりなる液
に１０℃以下で□　すばやく加え、２時間攪すを続けた
後、塩酸、６．９部で液のｐＨを４として６Ｉ℃まで熱
上げ旨１時間保ち、ｐ過、水洗をする。

下記式工水される化合物、の結晶７．０部を得、た。

このものは入ｍａｘ　ｓ　４０　ｎｍ（７５％アセトン
溶媒）ｍ−ｐ−２２６〜２２９℃であった。

　１０− 実施例２ 水１２部、塩酸５．５部にｐ−ニトロアニリン２・８部
を加え３０分攪拌した後、氷９・２部を加え。

そこに、水２・１部に亜硝酸ソーダ１．４部を溶解した
液を注ぎ込み、０−２℃に２時間保つ。そのジアゾ液を
３−オキシ−２−ナフトエ酸アミド５．８部、苛性ソー
ダ１．５部、炭酸ソーダ２部、炭酸水素ナトリウム１．
７部、水１５０部よりなる液に５℃以下ですげやく加え
、２時間攪拌を続けた後濾過し、乾燥した。

得られた粉末を、ＤＭＦ、６０部に溶解し、その液に−
３−０℃でオキシ塩化リン３．５部を加え、同温度に４
時間保持し、析出した結晶を濾過した。

下記式で示される化合物の結晶７．１部を得た。このも
ののλｍａｘは、５２０　ｎｍ　（７５％アセトン溶□
　　　　媒）、ｍ、ｐ、　２９１〜２９６℃であった。

実施例５　　　　　　　　・ 実・施、例１で示めされる染料６部をチモールＮ６部（
巻玉アトラス社製分散剤）デモール０６　ｆＨＩ　（巻
玉アトラス社製分散剤）で湿潤状態で５時間処理し微粒
子化染料を得た。この微粒子化染ｆ−’１０．１部を１
００部の水に分散せしめ、酢酸によってｐＨ５に調製し
た後ポリエステル繊Ｍ（よりなる布５部を加え加圧下１
３０℃において６０分保ったのち取り出し、水洗次いで
水１０００部中に苛性ソーダ２部、ハイドロサルファイ
ド２部、モノゲン（第−工業薬品製）１部を溶解しだ液
１００部で８０℃にて１５分分間光洗浄を施した。しか
るのち、水洗、乾燥した。　、 青味で鮮明な赤色の染色物が得られ、このものは射光、
昇華堅牢度、後加工後の堅牢度がすぐれていた。

実施例４ 実施例１で得られた化合物０．２部をポリプロピレン（
チッソ社製）２００部と混合し、回転混合機で回転する
。

次に、この表面コートしたポリプロピレン樹脂を２００
℃で溶融混練し射出成型機で成型品にした。この成型品
は鮮明な赤色の色相で、かつ２５０℃で溶融においても
色素の変退色は極め、て少なかった。

実施例５〜４４ 実施例１又は２の方法によつ、て次表で定義される式（
１）の化合物を製造した。そしてそのものを用いてポリ
エステル繊維及び樹脂に着色した場合の色調を次表に示
す。色調はポリエステル繊維着色、、　　　ＣＤｆｊｕ
ｌ″″′！ｊ”″・；ｆ’！Ｊ７’ｏ＆ｙｙ・１１Ｌ　
　　＝″樹樹脂１包 −　１ｓ− −１４−　　　　　　　　　　　　　　　　　１米１　
　ボｌＪｚステル染布及びポリプロピレン樹脂の色調 ＊２７５チアセトン溶媒 特許出願人　　日本化薬株式会社 一１７完−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔式中、＜Ｅ＞−はハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４のア
   ルキル、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ、シアン、　−０Ｈ７
   、Ｒ ＣＯＯＲ、−８Ｏ２Ｒ；−８Ｏ２ＮＨＲ又は−Ｅ！　０
   ２Ｎｆ翰、で置換されていぞもよい（但し、Ｒ及びＲ′
   は同−若しくは異った０１〜Ｃ４のアルキルを示す）。 又り）−はハロゲン、０１〜Ｃ４のアルキル又は０１〜
   Ｃ４のアルコキシで置換されていてもよい。ｎは０又は
   １である。〕で示される水不溶性アゾ化合物。 〔式中Φ−はハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４ノアルキル
   、０１〜Ｃ４のアルコキシ、シアノ、’−ＯＨ。 ていてもよい。（但しＲ及びＲ′は同−若しくは異なっ
   たＣ４〜Ｃ４のアルキルを示す。）又（）はハロゲン、
   ０１〜Ｃ４のアルキル又けＣ１〜ｃ４のアルコキシで置
   換されていてもよい。ｎは０又は１である〕で示される
   アゾ化合物を不活性溶媒中で脱水剤を作用させ脱水する
   ことを特徴とする式Ｃ式中＜Ｅ＞＝　、　り〉−及びｎ
   は前記と同じものを意味する） で示される水不溶性アゾ化合物の製造法。 〔式中＜）−ハハロゲン、ニトロ、０１〜Ｃ４ノアルキ
   ル、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ、シアノ、’−ＯＨ。 −ＣＯＯＲ、−８ｏ２Ｒ、−８ｏ２ＮＨＲ又は−８ｏ２
   Ｎ（テ置換され：Ｒ’ ていてもよい。、、（但しＲ，、Ｉ！は同−若（２くは
   異なつ、：、。 たＣ　Ａ−Ｃのアルキルを示才。）又り）−はノ１０ゲ
   ン、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル又はＣ１〜Ｃ４のアルコキシ
   で置換されていてもよい。ｎは０又は１である〕で示さ
   れる水不溶性アゾ化合物を用いることを特徴とする高分
   子有、機材料９着色法。