JPS5943729B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPS5943729B2
JPS5943729B2 JP2142581A JP2142581A JPS5943729B2 JP S5943729 B2 JPS5943729 B2 JP S5943729B2 JP 2142581 A JP2142581 A JP 2142581A JP 2142581 A JP2142581 A JP 2142581A JP S5943729 B2 JPS5943729 B2 JP S5943729B2
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稔 大橋
清 二木
克明 岩長
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • C07D257/00Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は過現像カブリに対して安定化されているハロゲ
ン化銀乳剤層を含有する写真感光材料に関するものであ
る。
ハロゲン化銀写真感光材料が強条件下に例えば比較的高
温下での現像処理又は高度に活性な現像液(高温かつ高
い…を有する現像液)を使用して極めて短時間の現像処
理をする場合、潜像核を全く有していないハロゲン化銀
粒子も還元される危険性がある。
前記条件下における未露光ハロゲン化銀粒子の望ましか
らぬ還元により生成されるカブリは、通常の現像過程の
終了時点で特に強く現わわ、これは過現像カブリと呼ば
れている。
この過現像カブリに対し有効性が知られているカブリ防
止剤には水銀化合物又は複素環式メルカプト化合物など
がある。
これらのカブリ防止剤は通常現像処理時や更に過現像時
に於けるカブリを減少させるが、上記カブリを減少させ
るに充分な量を添加した場合には、ハロゲン化銀写真感
光材料の感度もかなり減少させるという不利な点も有す
る。
それ自体、過現像カブリに対して特に活性な複素環式メ
ルカプト化合物などを、直接ハロゲン化銀乳剤に添加す
ることの基本的に不利な点はそれらが添加の時点から完
全に活性であるということ、すなわち製造過程の間、写
真感光材料の保存期間、および現像の段階においてすで
に完全に活性であるということにある。
従つて、写真感光材料の製造過程および保存中に望まし
からざる減感作用を呈することとなる。
この問題を解決するために、これら化合物のメルカプト
基を適当な加水分解可能な基により保護することにより
、それらの作用を望まない期間(製造過程を含む現像処
理前の全期間)内は不活性で現像過程ではアルカリによ
る加水分解によつてそれらの活性型を再生する試みがす
でになされている。その様な置換基は通常このメルカプ
トカブリ防止剤のチオエステル類、又はチオエーテル類
である。チオエステル型の置換基はカルボン酸、スルホ
ン酸、炭酸誘導体のチオエステル類が、多くの特許、例
えばドイツ特許第1,597,503号明細書、米国特
許第3,260,597号明細書およびドイツ特許出願
公開公報第2,061,972号明細書に開示されてい
る。
しかしこれらチオエステル類は現像液のアルカリ媒体中
で加水分解するが中性又は弱酸性PH域に於いても除々
に部分的加水分解が進行するという不利な点を有する。
従つて、これらのチオエステル型カブリ防止剤を不活性
な形態で乳剤中に加えることはできるが乳剤の調製過程
および写真感光材料の保存期間が充分長い場合には部分
的加水分解によつて望ましくない減感作用をひきおこす
。これに対しチオエーテル型の置換基を有するカブリ防
止剤、例えば米国特許第2,981,624号明細書、
同第3,260,597号明細書およびドイツ特許第1
,173,796号明細書に開示されているものは、た
しかに中性又は弱酸性媒体中では安定であるが現像過程
ではもとのメルカプトカブリ防止剤を全く再生しないか
又は極めて除々にしか再生しないため、有効に過現像カ
ブリを防止できない。
更に米国特許第3,674,478号明細書に開示され
ている如きもの、すなわちアルカリの存在下でキノンー
メチド又はナフトキノンーメチドとメルカプトカブリ防
止剤を放出しうる化合物は、たしかにアルカリの存在下
ではすみやかに該カブリ防止剤を放出しうるが、弱酸性
媒体中では若干不安定であり、除々に該カブリ防止剤を
放出するという欠点を有する。
従つて、乳剤調製后(乳剤のPHは弱酸性)塗布までの
時間が充分長い場合には、該カブリ防止剤が乳剤中に放
出されてしまい、好ましからざる減感を生ずることとな
る。
それ故に本発明の目的は中性又は弱酸性PH領域に於い
ては完全に安定であるがアルカリ性PH領域(現像処理
中)では、所望の程度に活性なカブリ防止剤を放出する
様な不活性化メルカプト基を有するカブリ防止剤(以下
カブリ防止剤プレカーサ一と称す。
)を提供することにある。本発明者らは、鋭意検討した
所、下記一般式で表わされるチオエーテル型カブリ防止
剤プレカーサ一が上記の条件を充分満足する事を発見し
た。
〔式中、Aはメルカプトカブリ防止剤の複素環式基を表
わし、Bは、−C−で表わされるメチレ1シeン基又は
、−N−で表わされるアミノ基を表わし、R1,R2は
水素原子、アルキル基(好ましくは炭素数1〜5のアル
キル基)又はフエニル基を表わし、R3,R4,R5は
、水素原子又はアルキル基(好ましくは炭素数1〜10
のアルキル基)を表わす。
〕該メルカプトカブリ防止剤は、カブリ防止効果のある
化合物ならば何でもよいが、環内窒素原子に隣接した炭
素原子にイオウ原子を有する様な5又は6員の含窒素ヘ
テロ環化合物類が特に好ましい。
代表的なへゼロ環の例として(丸テトラゾール環、1,
2,4トリアゾーノ喋、ベイツオキサゾール環、ベンツ
チアゾール環、ベンツイミダゾール環、ピリジン環、ピ
リミジン環などが挙げられる。上記一般式〔Dに相当す
る本発明による代表的なカブリ防止剤プレカーサ一の例
をあげるが、本発明の化合物は何らこれらに限定される
ものではない。本発明の一般氏1)で表わされる化合物
は、以下に示す合成例から明らかな様に、対応するメル
カプトカブリ防止剤と下記一般式1)で示されるヒドロ
キシメチル化合物に酸(例えば塩酸、硫酸、酢酸など)
を作用させることにより容易に得られるものである。(
反応式)(式中、A,B,Rl,R2は一般式(1)に
記したものと同一である。
)一般式()に相当する化合物の合成については、例え
ば、J.Am−Chenl.SOc.,(ジャーナル・
オブ・ザアメリカン・ケミカル・ソサエテイー.)81
巻2521〜2527頁(1959年)、同誌82巻9
91〜994頁(1960年)、Helv●Chlm.
Actaf9(ヘルブエチカ・ヒミカ・アクタ)37巻
1854頁(1954年)などを参照又は応用すれば容
易に得られる。
以下に本発明のカブリ防止剤プレカーサ一の合成例を示
す。
合成例 1 〔化合物(3)の合成〕 5−ヒドロキシメチルウラシル14.29と1ーフエニ
ル一5−メルカプトテトラゾール18.0f!にジオキ
サン100T!l!,と水40dを加え加熱溶解后、濃
塩酸1Tneを加えて約2時間還流加熱した。
冷后、析出した結晶を口取し、含水ジオキサンより再結
晶。合成例 2 〔化合物(9)の合成〕 5−ビドロキシメチルーピリチルジオン9.9gと1−
フエニル一5−メルカプト−テトラゾール9.09にジ
オキサン80w1!を加え溶解后、濃塩酸0.5iを加
えて約1.5時間還流加熱した。
反応后、反応液を約300meの氷水中に加えて酢酸エ
チルにて抽出し、有機層を水洗し無水硫酸ナトリウムに
て乾燥した。乾燥した酢酸エチルの層より硫酸ナトリウ
ムを沢別し溶媒を減圧下留去し、得た残査を酢酸エチル
=シクロヘキサンより再結晶し化合物(9)を得た。本
発明により使用するカブリ防止剤プレカーサ一は、写真
感光材料のハロゲン化銀乳剤層中、又は該乳剤層と水透
過性関係にあるコロイド層、例えば該乳剤層のための上
塗り又は下塗り層中に添加できる。
本発明のカブリ防止剤プレカーサ一は、水と混和性の溶
媒、例えばDMF、メタノール、エタノールなどに溶解
し、塗布する前に上記ハロゲン化銀乳剤又は上記コロイ
ド分散液に加え、混合することにより上記ハロゲン化銀
乳剤又は上記コロイド分散液中に添加できる。
更に又、特開昭53−137131号明細書に示す様な
手法を用い、本発明のカブリ防止剤プレカーサ一をラテ
ツクスにより分散して上記ハロゲン化銀乳剤又は上記コ
ロイド分散液中に添加することも可能である。
本発明によるカブリ防止剤プレカーサ一をハロゲン化銀
乳剤中に混入するとき、該プレカーサ一の溶液は、乳剤
製造のどの工程でも加えることができるが、乳剤の塗布
直前に加えるのが好ましい。
本発明によるカブリ防止剤プレカーサ一の濃度は、化合
物の種類および写真感光材料内の化合物の位置によつて
変化する。ハロゲン化銀乳剤層中に添加するとき、ハロ
ゲン化銀1モルについて、本発明によるカブリ防止剤プ
レカーサ一の量は、一般に0.1〜100ミリモル好ま
しくは0.5〜50ミリモルがよい。
現像時にハロゲン化銀乳剤層と接するか、接触する様に
なる別のコロイド層中に添加するときは、若干大きい濃
度で使用できる。本発明によるカブリ防止剤を含む写真
感光材料は露光後、通常の現像液にて現像できる。
本発明により現像した写真感光材料は、通常の定着又は
安定液によつて安定化することができる。
本発明を適用しうるハロゲン化銀乳剤は、任意の種類の
乳剤でよく、例えば、スペクトル増感および非増感乳剤
、X線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、又、それらは、
高感度ネガ乳剤でも低感度ポジ乳剤でもよく、更に又、
乳剤はオルソタロム型又はパンクロム型でもよい。感光
性銀塩としては、各種の銀塩が使用できる。
例えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀又は、混合ハロゲン化
銀、(塩臭化銀、沃臭化銀など)がある。ハロゲン化銀
は、普通の親水性コロイド、例えばゼラチン、カゼイン
、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース
等に分散できるが、ゼラチンが有利である。ハロゲン化
銀乳剤は、化学的にも光学的にも増感可能であり、少量
の硫黄含有化合物(例えば、アリルチオシアネート、ア
リルチオ尿素、チオ硫酸ソーダーなど)の存在下に熟成
することによつて化学的に増感できる。
該乳剤l人又、還元剤(例えば、フランス特許第1,1
46,955号明細書、米国特許第2,487,850
号明細書に記載されている如きスズ化合物、英国特許第
789,823号明細書に記載されている如きイミノー
アミノメタンスルフイン酸化合物など)および少量の貴
金属(例えば、金、白金、パラジウム、イリジウム、ル
テニウム、およびロジウムなど)によつても増感できる
それらは、シアニン染材およびメロシアニン染料によつ
ても光学的に増感できる。他の添加剤、例えば現像促進
剤、増感剤、酸化防止剤などもハロゲン化銀乳剤層又は
他の水透過性コロイド層に加えることができる。
更に、本発明によるカブリ防止剤プレカーサ一は、他の
カブリ防止剤プレカーサ一と組み合わせて使用すること
ができる。
以下、実施例により本発明の詳細を説明する。
(実施例 1)臭化銀65.5モル%、塩化銀34.0
モル%、沃化銀0.5モル%の組成を有し平均粒子サイ
ズ0.45μmの沃塩臭化銀ゼラチン乳剤を中性シング
ルジェット法で調製した。
物理熟成后、水洗によつて脱塩を行いゼラチンを加えて
、次にチオ硫酸ナトリウムを添加して化学増感を行つた
のち増感色素、安定剤、界面活性剤、硬膜剤を加えて乳
剤を仕上げた。
得られたゼラチン−ハロゲン化銀乳剤を13部に分割し
、1〜7部に夫々前記カブリ防止剤プレカーサ一例示化
合物をハロゲン化銀1モルについて2ミリモルの濃度で
加え、残りの3部は、比較用として1−フエ;−ル一5
−メルカプトテトラゾール、2−メルカプトーベンズチ
アゾール、2一メルカプトーベンツイミダゾールを夫々
ハロゲン化銀1モルについで2ミリモルの濃度で加えた
(比較A)更に別の2部には、下記構造式で示されるチ
オエーテル類を夫々、ハロゲン化銀1モルについて2ミ
リモルの濃度で加えた。
更に別の1部には何も加えなかつム(比較C)得られた
13種の乳剤を両面をポリエチレン層で被覆した写真用
紙ベースに硝酸銀として2.59/M2、ゼラチン6.
09/M2となる様に塗布し乾燥した。
得られた試料を2組に分け、1組は40℃で5日間加温
し、更に別の1組は50℃80%相対湿度下にて5日間
加温した。
各試料の1部を階段光楔を通して露光したのち、下記組
成の現像液を用い20℃で120秒間現像し、停止、定
着、水洗処理を行い乾腺させて写真特ヒを求めた。
次に各試材の別の1部を露光しないで上記現像液にて2
0℃10分間現像しカブリをしらべた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層および/又は
    該乳剤層と水透過性関係にあるコロイド層が下記一般式
    〔 I 〕を有する化合物を少なくとも一種含有する事を
    特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Aはメルカプトカブリ防止剤の複素環式基を表
    わしBは▲数式、化学式、表等があります▼で表わされ
    るメチレン基又は▲数式、化学式、表等があります▼で
    表わされるアミノ基を表わし、R_1、R_2は、水素
    原子、アルキル基又はフェニル基を表わし、R_3、R
    _4、R_5は水素原子又はアルキル基を表わす。 )
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US4847383A (en) * 1983-05-09 1989-07-11 Polaroid Corporation Photographic reagent tetrazoles
US4503139A (en) * 1983-05-09 1985-03-05 Polaroid Corporation Photographic products and processes and novel compounds
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AU653734B2 (en) * 1990-06-19 1994-10-13 Meiji Seika Kabushiki Kaisha Substituted 4-biphenylmethoxypyridine derivatives
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