JPS5943736B2 - カラ−写真画像の形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な写真用カラーカプラー及びこれを含有す
るカラー写真感光材料あるいはこの種のカプラーを用い
る画像形成方法に関するものである。

ハロゲン化銀写真感材に露光を与えたあと、酸化された
芳香族１級アミン現像薬と色素形成カプラーとが反応し
、色画像が得られることはよく知られている。

この方法では普通、減色法による色再現法が適用されて
、赤、緑、および青色とそれぞれ補色関係にあるシアン
、マゼンタ、およびイエロ−の色画像が形成される。例
えば、シアン色画像の形成には、フェノール誘導体、あ
るいはナフトール誘導体がカプラーとして用いられる。
カプラーと発色現像主薬の酸化生成物との反応はカプラ
ーの活性点で行なわれ、この活性点に水素原子を有する
カプラーは４当量カプラー、すなわち１モルの色素を形
成するのに理論上化学量論的に４モルの、現像核を有す
るハロゲン化銀を酸化剤として必要とするものである。
一方活性点に陰イオンとして離脱（可能な）基を有する
ものは、２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成
するのに現像核を有するハロゲン化銀を２モルしか必要
としないカプラーであり、したがつて４当量カプラーに
対して、一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減化でき
膜厚を薄層化できるため、感材の処理時間の短縮が可能
となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上する。
このような離脱基としては、米国特許３７３７３１６号
にはスルホンアミド基が、米国特許３７４９７３５号に
はイミド基が、米国特許３６２２３２８号にはスルホニ
ル基が、米国特許３４７６５６３号にはアリール・ オ
キシ基が、米国特許３３１１４７６号にはアシルオキシ
基が、米国特許３２１４４３７号にチオシアノ基が記載
されている・さらに離脱基を適当に選択することにより
、例えば、離脱基に拡散性の色素部分を含ませ、離脱・
する色素を利用して受像層に拡散性色素の色素像を形
成する拡散転写方式への利用も可能であり、この種のカ
プラーは拡散性色素放出型カプラーと呼ばれており、例
えば米国特許３２２７５５０号、同３７６５８８６号、
米国防衛特許出願Ｔ９ＯＯＯ２９号、英国特許１３３０
５２４号等に記載されている。

またある種の着色した２当量カプラーは、色素像の色補
正をするためのマスク効果があり、この種のカプラーは
力ラードカプラーと呼ばれており、例えば、米国特許３
４７６５６３号に記載されている。

また離脱生成物が現像を抑制する効果をもつようにした
２当量カプラーは、現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲ
カプラー）と呼ばれ、現像銀量に比例して現像を抑制す
るために、画像の微粒子化、階調の調節色再現性の向上
等の効果がある。

また隣接層への作用を利用して拡散転写方式にも利用で
きる。この種のカプラーは米国特許３２２７５５４号あ
るいは特開昭４９−１２２３３５号、西独特許出願（０
ＬＳ）２４１４００６号に記載されている。このように
２当量カプラーは、４当量カプラー ５に対して本質的
に優れる点と種々の応用性を有するために多用される傾
向がある。

しかしながら従来知られている２当量カプラーの多くは
、カツプリングの反応性が不十分であるとか、著しい色
カブリを与えるとか、分散性がわ乏るく塗布故障がおき
るとか、化合物が不安定で長期間保存することが出来な
いとか、発色現像後の生成した色像の保存安定性が悪い
等の欠点があつて、これらの欠点の改良が望まれている
。

また、米国特許３２２７５５４号に記載されて５いるＤ
ＩＲカプラーの使用は、発色現像の過程において、強い
現像抑制効果を、現像中心部においてのみ起こさせるた
め、粒状性の微細化に対しては大いに効果がある。

反面、階調（ガンマ）を低下させたり、最大発色濃度（
Ｄｍａｘ）を低下させ３たりする欠陥をもち、多層カラ
ー感材において色再現上好ましい層間効果をもたらさな
い。このため、色再現上層内の現像抑制効果をほどほど
にもち、層間効果を強く表わすようなカプラーが望まれ
ている。

↓また、米国特許３２
２７５５４号に記載されているカプラーの多くは不安定
なことから、カラー感材の製造工程あるいは生（Ｆｌｅ
ｓｈ）感材の保存時に十分な注意を必要としている。本
発明の目的は第１にこのような従来の欠点が除かれた新
規な２当量カプラーを提供することである。

本発明の目的は第２に新規な２当量カプラーの存在のも
とにハロゲン化銀乳剤を現像することによつて、色画像
を形成する方法を提供することにある。

本発明の目的は第３に新規なカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料、および該カプラーを用いた
写真処理方法を提供することにある。

本発明者等は種々の研究を重ねた結果、芳香族一級アミ
ン現像薬の酸化体とカツプリングする位置の水素原子が
下記一般式で示される基で置換されたことを特徴とする
写真用色形成カプラーを用いる事によつて上記の諸目的
が効果的に達成できることを見い出した。

一般式 この一般式で表わされる基は色素が形成されるときに脱
離するグループ（離脱基）である。

また式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アラルケニル基、アリール
基又はヘテロ環残基を表わし、これらの基は置換基で置
換されているものを含む。Ｙは−Ｎ と共に５〜７員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。本発明
のカプラーは離脱基を適宜選ぶことにより種々の機能を
有している。

即ち、ある種のカプラーはカツプリングによつて離脱し
た離脱基が現像中のハロゲン化銀粒子あるいは近傍の未
現像粒子に作用して、ハロゲン化銀粒子の現像を促進せ
しめるため高い感度、階調および最高濃度を与えること
ができ、しかも短時間の処理でも充分な最高濃度を与え
ることができるので、通常の処理のみならず、迅速処理
にも適している。又ある種のカプラーは力ラードカプラ
ーとしてあるいは拡散転写方式へ利用可能である。さら
にある種のカプラーは層内および層間抑制効果を示すＤ
ＩＲカプラーとして利用できる。本発明の好ましいカプ
ラーは例えば次の一般式〔１〕で表わされるカプラーで
ある。

一般式〔１〕 式中Ａはカプラー残基であり、例えばカラー感光材料に
用いられる４当量カプラーの活性位の水素原子を１個除
いた残基を表わす。

すなわち、イエロ一色画像形成カプラー残基としてはピ
バロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド
型、マロンジアミド型のカプラー残基などが好ましい。
またマゼンタ色画像形成カプラー残基としては５−オキ
ソ一２−ピラゾリン核又はピラゾロ一〔１，５−ａ〕−
ベンズイミダゾール核を有するカプラー残基が好ましい
。

シアン色画像形成カプラー残基としては、２−アシルア
ミノフエノール型、α−ナフトール型のカプラー残基が
好ましい。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子（フツ素、塩素又は臭素
原子）、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
ラルケニル基、アリール基およびヘテロ環残基を表わし
、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基およびアラ
ルケニル基は炭素数１〜１８、アリール基は炭素数６〜
１２であり、ヘテロ環残基は例えばピリジル基、チアゾ
リル基、イミダゾリル基、ピリミジル基、オキサゾリル
基など窒素、イオウ、または酸素原子などのヘテロ原子
を含む５および６員環を示す。

ここで上記のアルキル基、アルケニル基、アリール基お
よびヘテロ環基はハロゲン原子（フツ素、塩素又は臭素
）、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基などで
置換されていてもよい。又その他の一般の置換基で置換
されていてもよい。また、上記のアルキル基やアルケニ
ル基は直鎖であつてもよいし、分岐していてもよい。Ｙ
は−Ｎく と共に５〜７員環を形成するのに必要な非金
属原子群である。

形成される環状化合物は、例えば、２当量カプラーの離
脱基として知られている特開昭４７−２６１３３号、同
４８ー７３１４７号、同５０−６３４１号、同４８一６
６８３４号、特公昭４８−２９４３２号、特願昭４９−
８１２４号、同４９−３７６５１号、同４９−７４００
４号、米国特許第３４５８３１５号、同３７３０７２２
号に記載されている環状イミド化合物、特開昭４９−１
２２９号、同４９一１０７３６号、同５０−２８８３４
号、同５０−３４２３２号に記載されている環状アミド
および環状尿素化合物、特開昭４９−１２２３５５号、
同５０−３４２３２号、特願昭５０−１３５３１０号に
記載されているイミダゾール、ピラゾールおよびトリア
ゾール化合物の他にラクタム化合物、サルタム化合物、
ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、ピロリン、ピロ
ール、モルホリン、ピラゾリジン、ピラゾリン、などの
環状アミン、および下記一般式で表わされる環状化合物
の中から選ぶことが出来る。上記一般式の環状化合物は
、例えばイミダゾリン−２−チオン、イミダゾリジン−
２−チオン、オキソゾリン一２−チオン、オキサゾリジ
ン一２−チオン、チアゾリン−２−チオン、チアゾリジ
ン一２−チオン、１，２，３−トリアゾリン−４−チオ
ン、１，２，４−トリアゾリン−３−チオン、テトラゾ
リン−５−チオン、１，３，４−オキサジアゾリン−２
−チオン、１，３，４−チオジアゾリン−２−チオン、
ピラゾリン−３−チオンなどの５員環化合物、あるいは
、α−チオピリドン、γ−チオピリドン、ジヒドロピリ
ミジン−４−チオン、テトラヒドロピリミジン−２−チ
オン、ジヒドロピリミジン−４−チオン、テトラヒドロ
ピリミジン−４−チオン、ジヒドロピリダジン一３−チ
オンなどの６員環化合物を表わす。

一般式〔１〕中の環状化合物は単環でもよく、また他の
環との縮合環でもよい。縮合可能な環としては、例えば
ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、フランな
どの芳香族環がある。さらには、環状化合物の適当な位
置でアルキレン鎖で結合し、縮合環を形成してもよい。
さらに一般式〔１〕中の環状化合物は一般式〔〕で表わ
され、置換基Ｒ２を有していてもよい。

一般式〔〕式中Ｚは一般式〔Ｉ〕のＹと同義であり、Ｒ
２はハロゲン原子（例えば、フツ素、塩素、臭素など）
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
テトラデシルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボ
ニル基など炭素数１〜１８）、ニトロ基、シアノ基、ア
リール基（例えば、フエニル、ナフチル、ピリジル、フ
ラニル、カルボキシフエニル、トリクロロフエニル基な
ど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、イソ
プロポキシ、ベンジルオキシ基など）、アリールオキシ
基（例えばフエノキシ、クロロフエノキシ、カルボキシ
フエノキシ基など）、アシル基（例えばアセチル、ベン
ゾイル、テトラデカノイル、２−（２，４−ジ一 Ｔｅ
ｒｔ−アミルフエノキシ）ブタノイル基など）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ、ドデカンアミド、ベ
ンゾイルアミノ、ペンフルオロブタンアミド、４ −（
２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブタンア
ミド基など）、スルホ基、スルフアモイル基（例えばジ
エチルスルフアモイル、テトラデシルスルフアモイル、
３−（ ２，４−ジ一 Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）
プロピルスルフアモイル基など）、スルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド
、ヘキサデカンスルホンアミド基など）、カルバモイル
基（例えばジエチルカルバモイル、ドデシルカルバモイ
ル基など）、イミド基（例えばサクシンイミド、フタル
イミド、オクタデセニルサクシンイミド基など）、イミ
ノ基（例えば、下記の一般式Ｂで表わされるＮ−置換ベ
ンゾチアゾリン一２−イルアミノ基など）、ウレイド基
、ウレタン基、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブ
チルチオ、ヘキサデシルチオ基など）、アミノ基（例え
ばジエチルアミノ基など）あるいはアルキル基（例えば
メチル基、ブチル基、Ｔｅｒｔ−アミル基、ペンタデシ
ル基など）を表わす。

なかでもベンゾトリアゾール環のベンゼン核に前記の一
般式Ｂが結合したものは好ましい。ｎはＺにより異なる
が、０〜５の整数、好ましくは０〜３の整数であり、２
以上の場合、Ｒ２は同一でも異なつていてもよい。一般
式 Ｂ： 〔式中、ＲＯは脂肪族残基｛例えばアルキル基（例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）、置換アルキ
ル基（例えばスルホプロピルなど）、アルケニル基（例
えばアリルなど）など｝、アラルキル基（例えばベンジ
ル、フエネチルなど）、アリール基（例えばフエニルな
ど）を表わす。

Ｘは、酸素原子、硫黄原子、またはＲ。−Ｎ を表わす
。Ｑは芳香族環（例えばベンゼンなどであつて、これに
更に前に述べたような置換基がついていてもよい。）を
形成するに必要な原子群を表わす。〕上記により規定さ
れた離脱基は、芳香族１級アミノの酸化体とカプラーと
の反応により、放出される。

この離脱基の多くは速かに下式に従い分解するため、カ
プラーにある種の機能をイメージワイス？乙′
〜すことを望む場合には、分解生成物のＹＮＩ
〜にその機能を有する化合物を選択することによ（この
目的を達成することが可能となる。

本発明に特に有用なＡであられされる残基は記一般式〔
〕，〔〕，〔〕，〔〕および〔によつて表わされるもの
である。

一般式〔〕 式中、Ｒ３は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を、
Ｒ４は芳香族基または複素環基を表わす。

式中、Ｒ３で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜２２で、置換もしくは無置換鎖状もしくは環状、いず
れであつてもよい。前記の脂肪族基中のアルキル基への
好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミノ基、イミノ基、アシルアミノ基等でこれらはそれ自
体更に置換基をもつていてもよい。Ｒ３として有用な脂
肪族基の具体的な例は、次のようなものである：イソプ
ロピル、イソブチル、Ｔｅｒｔ−ブチル、イソアミル、
Ｔｅｒｔ−アミル、１，１−ジメチルブチル、１，１−
ジメチルヘキシル、１，１−ジエチルヘキシル、ドデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、２
−メトキシイソプロピル、２−フエノキシイソプロピル
、２−ｐ−Ｔｅｒｔ−ブチルフエノキシイソプロピル、
α−（ジエチルアミノ）イソプロピル、α−（サクシン
イミド）イソプロピル、α−（フタルイミド）イソプロ
ピル、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロピルな
どである。Ｒ３またはＲ４が芳香族基、特にフエニル基
をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。

フエニル基などの芳香族基は炭素数２２以下のアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基
、アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド
基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中に
フエニレンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基
はまたアリールオキシ基、アリールアミド基、アリール
スルフアモイル基、アリールスルホンアミド基、アリー
ルウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基
のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜２２の
一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。Ｒ３または
Ｒ４であられされるフエニル基はさらに、炭素数１〜６
の低級アルキル基で置換されたものも含むアミノ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シア
ノ基、またはハロゲン原子で置換されてよい。

またＲ４は、フエニル基が他の環を縮合した置換基、例
えばナフチル基、キノリル基、イソキノリル基、クロマ
ニル基、クマラニル基、テトラヒドロナフチル基等を表
わしてもよい。

これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい
。Ｒ３またはＲ４が複素環基をあられす場合、複素環基
はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介してアル
フアアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボニル
基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。この
ような複素環としてはチオフエン、フラン、ビラン、ピ
ロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン
、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、オキサジンなどがその
例である。これらはさらに環上に置換基を有してもよい
。一般式〔〕においてＲ５は、炭素数１から３２、好ま
しくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例
えばメチル、イソピロピル、Ｔｅｒｔ一ブチル、ヘキシ
ル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基
など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル、シク
ロヘキシル、ノルボニル基など）、アラルキル基（例え
ばベンジル、β−フエニルエチル基など）、環状アルケ
ニル基（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル基
など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ、シア
ノ、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキ
シ、アルキルチオカルボニル、アリールチオカルボニル
、アルコキシカルボニル、スルホ、スルフアモイル、カ
ルバモイル、アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイド
、ウレタン、チオウレタン、スルホンアミド、複素環、
アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリールチ
オ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ
、ヒドロキシ、メルカプト基などで置換されていてもよ
い。

更にＲ５は、アリール基（例えばフエニル、α−ないし
はβ−ナフチル基など）を表わしてよい。

アリール基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基
としてたとえばアルキル、アルケニル、環状アルキル、
アラルキル、環状アルケニル、ハロゲン原子、ニトロ、
シアノ、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、カル
ボキシ、アルコキシカルボニル、スルホ、スルフアモイ
ル、カルバモイル、アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウ
レイド、ウレタン、スルホンアミド、複素環、アリール
スルホニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アル
キルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロ
キシ、メルカプト基などを有してよい。Ｒ５としてより
好ましいのは、オルト位の少くとも１個がアルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子などによつて置換されてい
るフエニルで、これはフイルム膜中に残存するカプラー
の光や熱による呈色が少なくて有用である。更にＲ５は
、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原子、酸素原
子、イオウ原子を含む５員または６員環の複素環、縮合
複素環基で、ピリジル、キノリル、フリル、ベンゾチア
ゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、ナフトオキサゾ
リル基など）、前記のアリール基について列挙した置換
基によつて置換された複素環基、脂肪族または芳香族ア
シル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アル
キルカルバモイル、アリールカルバモイル、アルキルチ
オカルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基を
表わしてもよい。

式中Ｒ６は水素原子、炭素数１から３２、好ましくは１
から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有してもよ
い）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ヘプ
タデシルオキシ基など）、アシルアミノ基（例えば、ア
セチルアミノ、３−〔（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミル
フエノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基など）、Ｎ−
アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオン
アミド基など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ ア
リールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレ
タン基、アリールアミノ基（例えばフエニルアミノ、Ｎ
−メチルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ
−５−テトラデカンアミドアニリノ基など）、アルキル
アミノ基（例えば、ｎ−ブチルアミノ、メチルアミノ、
シクロヘキシルアミノ基など）、シクロアミノ基（例え
ばピペリジ，八ピロリジノ基など）、複素環アミノ（例
えば４−ピリジルアミノ、２−ベンゾオキゾリルアミ３
ノ基など）、あるいはスルホンアミド基（例えばアルキ
ルスルホンアミド、アリールスルホンアミド基など）、
のいずれかを表わす。

式中Ｒ７は、水素原子または炭素数１から３２好ましく
は１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アル
ケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは環
状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ５について列
挙した置換基を有してもよい。

またＲ７はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記Ｒ５について列挙した置換基を有して
もよい。

またＲ７は、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、ハ
ロゲン原子、カルボキシ、アルコキシカルボニル、スル
ホ、スルフアモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ジ
アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド、
アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリールチ
オ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ
、ヒドロキシもしくはメルカプト基を表わしてもよい。

式中Ｒ８，ＲｌｌおよびＲｌ４は炭素数１から３２、好
ましくは１〜２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基（
例えばメチル、エチル、エチルチオメチル、オテタデシ
ル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ、テトラデ
シルオキシ基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、ブチルチオ、ヘキサデシルチオ基など）、アシルア
ミノ基（例えば、アセチルアミノ、テトラデカンアミド
、２一（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブ
タンアミド、ペルフルオロブタンアミド基など）、ジア
シルアミノ基、ウレイド基（例えばＮ−フエリルウレイ
ド、Ｎ−ドデシルウレイド基など）、ウレタン基（例え
ばエトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカル
ボニルアミノ基など）、またはスルホンアミド基（メタ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ヘキ
サデカンスルホンアミド基など）のいずれかを表わす。
Ｒ９およびＲｌＯは水素原子、ハロゲン原子（フツ素、
塩素原子など）、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の
アルキル基（例えばメチル、ブチル、Ｔｅｒｔ−ブチル
など）、またはアルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキ
シなど）を表わす。

Ｒｌ２およびＲｌ３は水素原子、炭素数１〜３２の好ま
しくは１〜２２のアルキル基（例えばメチル、エチル、
ブチル、ヘキサデシル基など）、置換アルキル基（例え
ば２−シアノエチル、２−クロロエチル、３−（２，４
−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチルフエノキシ）プロピル、２−ド
デシルオキシエチル基など）、アリール基（例えばフエ
ニル、ナフチル基など）、または１ないし２個の置換基
を有するアリール基（置換基としては例えば、フツ素、
塩素などのハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アル
コキシカルボニル、カルバミル、スルフアミル、アシル
アミノ、スルホンアミド、サクシンイミド基などを含み
、これらの基の炭素数は１〜２２好ましくは１〜１８で
ある）を表わす。

本発明に使用されるカプラーはＲｌ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４
９Ｒ５′Ｒ６，Ｒ７２Ｒ８，Ｒ９》ＲｌＯ，Ｒｌｌ９Ｒ
ｌ２，Ｒｌ３およびＲｌ４の置換基の態様によつて種種
の性質を与えることができ、様々の写真目的に応用する
ことができる。上記Ｒ３〜Ｒｌ４のうちの少なくとも１
つが炭素原子数が８以上、好ましくは１２以上のバラス
ト基を含有するときにはカプラーは感光材料の親水性コ
ロイド層中で非拡散性となり、ハロゲン化銀乳剤層中に
内蔵せしめることができる。Ｒ１又はＲ２にバラスト基
をもち、Ｒ３，Ｒ４ラＲ５ラＲ６？Ｒ７′Ｒ８ラＲ９フ
ＲｌＯラＲｌｌ２Ｒｌ２，Ｒｌ３，Ｒｌ４には耐拡散性
基がなく、Ｒ３，Ｒ４９Ｒ５９Ｒ６９Ｒ７９Ｒ８９Ｒ９
９ＲｌＯ，Ｒｌｌ９Ｒｌ２ラＲｌ３２Ｒｌ４の少なくと
も一つがスルホ基もしくはカルボキシ基のような水可溶
化基を含んでいるようなカプラーは、それ自身では非拡
散性であるが、芳香族１級アミン現像薬との酸化カプリ
ング反応によつて拡散性色素を与える。このような拡散
性色素供与カプラーは拡散転写カラー写真に有用である
。拡散性カプラーは現像液中に溶解して、現像時に乳剤
層に拡散し、カラー画像を形成するように使用される。

耐拡散性カプラーは乳剤層中に添加して用いられる。

この様なカプラーは耐拡散化するために、カプラー分子
内に炭素原子数８から３２までのバラスト基がカプラー
骨格構造に直接ないしはイミノ結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド
結合、ウレイド結合、エステル結合、カルボニル結合、
イミド結合、カルバモイル結合、スルフアモイル結合等
を介して連結される。バラスト基としてはアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルケニル基、アルキル置換ア
リール基、アルコキシ置換アリール基、ターフエニル基
等があげられる。

これらのバラスト基は、例えばフツ素、塩素のようなハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、アルコキ
シカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミド基、
カルバモイル基、スルフアモイル基、ウレイド基、スル
フオンアミド基等によつて置換されていてもよい。バラ
スト基の具体例をあげれば、２−エチルヘキシル、Ｔｅ
ｒｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、２，２−ジメチルドデ
シル、ｎ−オクタデシル、２−（ｎ−ヘキシル）デシル
、９，１０−ジクロロオクタデシル、２，４−ジ一Ｔｅ
ｒｔ−アミルシクロヘキシル、ドデシロキシプロピル、
オレイル、２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエニル、２
，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミル一６−クロロフエニル、３
−ｎ一ペンタデシルフエニル、２−ドデシロキシフエニ
ル、３−ヘキサデシロキシフエニル、０−ターフエニル
、ペンフルオロヘブチルの各基がある。バラスト基のさ
らに他の具体例は、本発明のカプラーの具体例の中に記
載されている。次に本発明のカプラーの代表例を列記す
るが、これに限られるものではない。

本発明のカプラーは一般に母体となる４当量カプラーの
カツプリング位の水素原子を水酸基に変換し、これを対
応するα一置換アルキルハライドとの反応により合成さ
れる。

α一置換アルキルハライドは、一般に下式により合成さ
れる。（ここで、Ｒ＜１５Ｙは前記のそれらと同義であ
る。

）カツプリング位に水酸基を導入する方法には、鎖状ケ
トメチレンの場合Ｒａｍｉｒｅｔｚ等の方法（Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．，９２６９３９（１９７０））、
あるいは米国特許３４０８１９４号に記載されている方
法がある。５−オキソ一２−ピラゾリンあるいはピラゾ
ロ一〔１，５−ａ〕−ベンズイミダゾールの場合には、
米国特許３３１１４７６号あるいは同３４１９３９１号
に記載されている方法がある。

フエノールあるいはナフトール系の場合には米国特許３
３１１４７６号に記載されている方法がある。次に本発
明に係るカプラーの代表的な合成例を以下に具体的に示
す。

合成例 １ α−ピバロイル一α−（５，５−ジメチル−３一ヒダン
トイニル）メトキシ−２，４−シクロロアセトアニリド
：例示カプラー（１）の合成５，５−ジメチルヒダント
インをホルムアルデヒド水溶液中３時間７０〜８０℃に
加熱して、５，５−ジメチル−３−ヒドロキシメチルヒ
ダントインとし、次にこれを塩化チオニルと反応させて
５，５−ジメチル−３−クロロメチルヒダントインを合
成した。

一方、Ｒａｍｉｒｅｔｚ等の方法によりα−ピバロイル
一α−ヒドロキシ−２，４−ジクロロアセトアニリドを
合成し、これを１．５倍モルのナトリウムエトキサイド
とＤＭＦに溶解させ、宿温下撹拌しながら等モルの５，
５−ジメチル−３−クロロメチルヒダントインのＤＭＦ
溶液を加えた。２時間４０〜５０℃で撹拌してから水に
あけ、生じた沈澱を淵集後乾燥させ、次にエタノールで
再結晶することにより例示カプラー（１）を得た。

合成例 ２ α−ピバロイル一α−（１−ベンジル一３−ヒダントイ
ニル）メトキシ−２−クロロ−５一〔γ−（２，４−ジ
一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセト
アニリド：例示カプラー（３）の合成合成例１と同様な
方法でα−ピバロイル一α−（１−ベンジル一３−ヒダ
ントイニル）メトキシ−２−クロロ−５−ニトロアセト
アニリドを合成し、次に常法により還元してα−ピバロ
イル一α−（１−ベンジル一３−ヒダントイニル）メト
キ使Ｕシ一２−クロロ−５−アミノアセトアニリドとし
た。

これをアセトニトリル溶液中トリエチルアミンの存在下
γ−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブタ
ノイルクロリドと反応させ例示カプラー（３）を得た。
合成例 ３ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３一（２，
４−ジクロロアニリノ）−４−（１−イミダゾリル）メ
トキシ−５−オキソ一２−ピラゾリン例示カプラー（１
３）の合成イミダゾールとホルマリンとの反応により合
成した１−ヒドロキシメチルイミダゾールを塩化チオニ
ルで１−クロロメチルイミダゾールとし、これを等モル
の１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（２
，４−ジクロロアニリノ）−３−ヒドロキシ−５−オキ
ソ一２−ピラゾリンとＤＭＦ中１〜３倍モルのナトリウ
ムエトキサイドの存在下で反応させることにより例示カ
プラー（１３）を得た。

合成例 ４ ２−クロロ−３−メチル−４−（１−α−ピリドニル）
メトキシ−６−〔α−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミル
フエノキシ）ブチルアミド〕フエノール：例示カプラー
（３２）の合成２−メチル−３−クロロ−４−（テトラ
ヒドロピラン一２−イルオキシ）−５−〔α−（２，４
一ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミドフエ
ノールをＤＭＦ中１〜３倍モルのナトリウムエトキサイ
ドの存在下１〜１．５倍モルの１−クロロメチル−α−
ピリドンと反応させた。

反応終了後水中に投入し、生じた沈澱を済集し、これを
エタノールに溶解させ、これに希塩酸を加え、５０で３
０分間撹拌後再ぴ水中に投入した。生じた沈澱を淵集し
アセトニトリルで再結晶することにより例示カプラー（
３２）を得た。合成例 ５ １−ヒドロキシ−４−（３，５−ジメチル−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）メトキシ一Ｎ−〔γ一（２
，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）プロピル〕−
２−ナフトアミド：例示カプラー（３６）の合成３，５
−ジメチル−１，２，４−トリアゾールとホルムアルデ
ヒドとにより合成した１−ヒドロキシメチル−３，５−
ジメチル−１，２，４−トリアゾールを１．５−５倍モ
ルの塩化チオニルと反応させ１−クロロメチル−３，５
−ジメチル−１，２，４−トリアゾールを合成した。

これを等モルの１，４−ジヒドロキシ−Ｎ−〔γ一（２
，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）プロピル〕−
２−ナフトアミドとＤＭＦ中１．５〜３倍モルのナトリ
ウムエトキサイドの存在下反応させ、例示カプラー（３
６）を得た。合成例 ６ １−ヒドロキシ−４−（１−フエニル一２−テトラゾリ
ン−５−チオン一４−イル）メトキシ−Ｎ−（２−テト
ラデシルオキシ）フエニルナフトアミド：例示カプラー
（４２）の合成１−フエニル一５−メルカプトテトラゾ
ールと過剰のホルムアルデヒドより得られた１−フエニ
ル一４−ヒドロキシメチルテトラゾリン−゛５−チオン
をベンゼン中で２〜５倍モルの塩化チオニルと５００Ｃ
で３時間反応させ１−フエニル一４−クロロメチルテト
ラゾリン−５−チオンを得た。

次にこれを等モルの１，４−ジヒドロキシ−Ｎ−（２−
テトラデシルオキシ）フエニルナフトアミドとＤＭＦ中
１．５〜３倍モルのナトリウムエトキサイドの存在下反
応させ例示カプラー（４２）を得た。合成例 ７ １−ヒドロキシ−４−｛６−（３−メチル−２−ベンゾ
チアゾリニリデン）アミノ−１−ベンゾトリアゾリル｝
メトキシ−Ｎ−（２−テトラデシルオキシ）フエニルナ
フトアミド：例示カプラー（５０）の合成合成例６にお
いて１−フエニル一４−クロロメチルテトラゾリン−５
−チオンの替りに１−クロロメチル−６−〔Ｎ−メチル
ベンゾチアゾイミノ〕ベンゾトリアゾールの塩酸塩を反
応させ、例示カプラー（５０）を得た。

ハロゲン化銀カラー写真感材を製造するためには、本発
明のカプラーを１種だけ単独で使用しても、また２種以
上混合して使用してもよい。

本発明のカプラーを含むカラー写真感材中に、例えば、
本発明以外のＤＩＲカプラーやＤＩＲ化合物（例えば、
米国特許３６３２３４５号、同３２２７５５４号、同３
３７９５２９号、特開昭４９−１２２３３５号、同５０
−３４２３２号、同５０−１３５３１０号に記載のもの
）、イエロ一色素形成カプラー（例えば、西独特許出願
（０ＬＳ）２２１３４６１号、米国特許３５１０３０６
号、同３６４４４９８号、同３８９４８７５号等に記載
のもの）、マゼンタ色素形成カプラー（例えば、米国特
許３６１５５０６号、西独特許出願（０ＬＳ）２４１８
９５９号、同２４２４４６７号等に記載のもの）、また
はシアン色素形成カプラー（例えば、米国特許２４７４
２９３号、同３０３４８９２号、同３５９１３８３号、
同３３１１４７６号、同３４７６５６３号等に記載のも
の）を含ませることができる。

本発明に使用さわるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀
のほかに混合ハロゲン化銀たとえば塩臭化銀、ヨ一臭化
銀、塩ヨ一臭化銀等の乳剤を用いることができる。

これらのハロゲン化銀乳剤は公知、慣用の方法（例えば
シングル或いはダブルジェット法、コントロールダブル
ジェット法など）を用いて作ることができる。

また、潜像を主として表面に形成する型のものや粒子内
部に形成する［内部潜像］型のもの何れでもよい。

ハロゲン化銀乳剤は公知の化学増感剤（たとえばチオ硫
酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ′一トリメチルチオ尿素、一
価金のチオシアナート錯塩、チオ硫酸錯塩、塩化第一ス
ズ、ヘキサメチレンテトラミンなど）によつて増感され
ていることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子は、ヒドラジンなどの如き還元剤又は
それと金化合物もしくは不安定硫黄化合物の組合せで形
成されたカブリ核を有してもよい。本発明のカプラーを
含むカラー感材に用いる写真乳剤は必要に応じ、モノメ
チンシアニン、ペンタメチンシアニン、メロシアニン、
カルボシアニン等のシアニン色素類の単独もしくは組合
せまたはそれらとスチリル染料もしくはアミノスチルベ
ン化合物等との組合せによつて青、緑又は赤の光に分光
増感を行うことができる。上記の写真乳剤には公知の安
定剤やカブリ防止剤（例えば、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、３−メ
チルベンゾチアゾール、１−フエニル一５−メルカプト
テトラゾール、その他のメルカプト化合物、金属塩類な
ど）を用いることができる。

本発明のカプラーによる色素像の形成は、種々の形式の
カラー写真法に適用できる。

芳香族１級アミン現像薬とともにカプラーを溶解せしめ
た発色現像液でハロゲン化銀感材を処理して水不溶性な
いし耐拡散性の色素像を乳剤層中に形成する方式（外型
カラー方式）、耐拡散性カプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層をもつ感材を芳香族１級アミン現像薬を含む発
色現像液で処理して水不溶性ないしは耐拡散性の色素像
を乳剤層中に形成する方式（内型カラー方式）、耐拡散
性カプラーと組合わさつたハロゲン化銀乳剤層を持つ感
光写真材料を芳香族１級アミンカラー現像薬を含むアル
カリ性現像液で処理して拡散性の色素を生成せしめ、他
の親水性コロイドよりなる受像層に転写せしめる方式（
カラー拡散転写方式）のいずれにも用いることができる
。本発明のカプラー例えば、例示カプラー（１），（１
３），（１４），（３５）は上記の第１の方式に使用で
き、例示カプラー（２），（３０），（４７）は第３の
方式に使用できる。

これ以外のカプラー（先に具体的に例示したカプラー）
は第２の方式に使用できる。このうち有色カプラー（３
７），（４１），（４３）等は、発色色像の不要吸収部
分を補正するためのマスキング用カプラーとして、ある
いは芳香族１級アミンと酸化カツプリングのあと離脱す
る拡散性色素を利用して、受像層に拡散性色素の色素像
を形成させる拡散性色素放出型カプラーとして用いるこ
とができる。又例示カプラーのうち例えば、（５），（
６），（８），（１２），（１７），（２０），（２１
），（２２），（２４），（２６），（２７），（２８
），（２９），（３１），（４０），（４２），（４４
），（４５），（４６），（４８）等は芳香族１級アミ
ンと酸化カツプリング反応のあと離脱した基がさらに分
解して現像を抑制する化合物を生成するため画像の微粒
子化、階調の調節、色再現性の向上等の効果を示す。ま
た隣接層への作用を利用して拡散転写方式にも利用でき
る。本発明のカプラーは水性媒体ないし有機溶媒に溶解
してから写真乳剤中に分散させればよい。

本発明のカプラーのうち、内型方式に使用する油溶性耐
拡散性カプラーは、有機溶媒の溶液として写真乳剤中に
分散するのが好都合である。カプラーの分散方法の具体
例は、米国特許３６７６１３１号に詳細に説明されてい
る。カプラーを溶解するのに有用な有機溶媒は、水に難
溶で、高沸点をもつもの、例えば置換炭化水素類、カル
ボン酸エステル類、安息香酸エステル類、クエン酸エス
テル類、カルボン酸アミド類、リン酸エステル類、エー
テル類などである。その具体例をあげれば、ジ一ｎ−ブ
チルフタレート、ｎ−オクチルベンゾエート、ｏ−アセ
チルトリブチルシトレート、トリクレジルフオスフエー
ト、トリ−ｎ−ヘキシルフオスフエート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルカプリルアミド等である。これら高沸点の溶媒の他
に、カプラーの溶解を助けるために低沸点の補助的溶媒
を使用するのが有利である。この例としてプロピレンカ
ーボネート、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノ
ール、テトラハイドロフラン、シクロヘキサノン等を挙
げることができる。これらの溶媒が写真乳剤に使用する
親水性コロイド中に微細に分散するのを助けるために、
界面活性剤を使用するのが有利である。

１分子内にバラスト基と共にカルボン酸基ないしスルフ
オン酸基を持つ耐拡散性カプラーは、中性ないし弱アル
カリ性水溶液に可溶である。

その水溶液を写真乳剤に添加することができる。カプラ
ーの使用量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０〜１５
００ｆ！添加して用いるが、種々の適用目的により変更
し得る。

本発明のカプラーは種々のハロゲン化銀感材、たとえば
カラーネガテイブフイルム、カラーポジテイブフイルム
、カラーリバーサルフイルム、カラーペーパー等のほか
種々のカラー感材に用いることができる。

その他、直接ポジカラー感材、カラー拡散転写利用等の
インスタントカラー感材等にも用いることができる。本
発明のカプラーは、多層カラー感材の重層構成方法（例
えば、米国特許３７２６６８１号、同３５１６８３１号
、英国特許８１８６８７号、英国特許９２３０４５号等
に記載の方法）又は特願昭５０−５１７９号に記載の方
法に適用することができるし、又、西独特許出願（０Ｌ
Ｓ）２３２２１６５号又は、米国特許３７０３３７５号
に記載のＤＩＲ化合物との併用使用法にも適用すること
ができる。

本発明に使用される感材は、乳剤層もしくはその近接層
内にｐ一置換フエノール誘導体たとえばハイドロキノン
誘導体などを含有してもよい０これは、色像の安定性の
ために有利である。

特に有効なｐ一置換フエノール誘導体は、米国特許２３
６０２９０号、２４１８６１３号、２６７５３１４号、
２７１０８０１号、２７２８６５９号、２７３２３００
号、２７３５７６５号、２８１６０２８号、３４５７０
７９号、３０６９２６２号、特公昭４３−１３４９６号
；米国特許第２７３５７６５号、特開昭４７−４７３８
号、米国特許第３４３２３００号、同３５７３０５０号
、同３５７４６２７号、同３７６４３３７号に記載され
ているものである。

本発明のカプラーを含む感材は、乳剤層もしくは近接層
内に画像安定のために、例えば米国特許第３２５０６１
７号、第３２５３９２１号などに記載されている紫外線
吸収剤を含有してもよい。

本発明に係るカラー感材の支持体はセルロースアセテー
トフイルム、セルロースアセテートブチレートフイルム
、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレフタレート
フイルム、その他これらの積層物、ガラス、紙、バライ
タ層又はポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンブテ
ンコポリマー等の如き炭素原子２〜１０のα−オレフイ
ンのポリマーを塗布またはラミネートした紙等が適用で
きる。本発明のカプラーを含む写真感材は、露光後、通
常は基本的に発色現像：漂白；定着工程から成る処理方
法を適用できる。

これらの各工程の全部または幾つかは、それらの機能を
併せ持つた一回の処理で済ませてしまう場合もある。た
とえば漂白定着液などがそれである。尚、現像処理工程
には、必要に応じて前硬膜浴、中和浴、第一現像（黒白
現像）、画像安定浴、水洗等の諸工程が組合わされる。

処理温度は１８℃未満の場合もあるが、１８℃以上が有
利である。特によく用いられるのは２００Ｃ〜６０℃の
範囲である。迅速処理には約３５０Ｃ〜６０℃が適して
いる。発色現像液は発色現像主薬を含む、ＰＨが８以上
、好ましくは９〜１２のアルカリ水溶液である。発色現
像主薬はたとえば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチル
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンが好ましい。その他、米国
特許２１９３０１５号、同２５９２３６４号、特開昭４
８−６４９３３号、或いはＬ．Ｆ．Ａ●ＭａｓＯｎ著、
「ＰｈＯｔＯｇｒａｐｈｉｃＰｒＯｃｅｓｓｉｎｇＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ］（ＦＯｃａｌＰｒｅｓｓ−ＬＯｎｄＯ
ｎ版、１９６６年発行）の２２６〜２２９頁などにも記
されている。本発明のカプラーを含む感材は、例えばシ
トラジン酸等の競争カプラーの存在下でも実用性を損な
うことなく発色現像処理を施こすことができる。

本発明の感材は発色現像処理後、常法に従つて漂白処理
を行うことができる。この処理は定着と同時でもよく、
この場合漂白液に定着剤を加えて漂白定着浴とする。漂
白剤には多くの化合物が用いられるが、その中でもフエ
リシアン化物：重クロム酸塩：鉄（）、コバルト（）な
どの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、たとえばエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ジアミンプロパ
ノール四酢酸のようなアミノポリカルボン酸、クエン酸
、酒石酸、リンゴ酸などの前記金属錯塩を用いることが
できる。この処理液には更に米国特許３０４２５２０号
、同３２４１９６６号、特公昭４５−８５０６号、特公
昭４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤をはじめ、
種々の添加剤を加えることもできる。

本発明に係るカプラーは、通常の感材の場合に比べて乳
剤中のハロゲン化銀の量が２分の一ないし百分の一位で
ある低銀量の感材にも用いることができる。このように
ハロゲン化銀量を少くしたカラー感材については、パー
オキサイドとかコバルト錯塩あるいは亜塩素酸ソーダを
用いる「カラー補力を利用して生成色素量を増加させる
画像形成方法」（例えば、西独特許公開（０ＬＳ）２３
５７６９４号、米国特許３６７４４９０号、同３７６１
２６５号、西独特許出願（０ＬＳ）２０４４８３３号、
同２０５６３９５号、同２０５６３６０号、同２２２６
７７０号、特開昭４８−９７２８号、同４８−９７２９
号等）等により十分な色画像を得ることができる。本発
明の効果としては、１同一の色画像濃度を得るために必
要な銀量を軽減できるために、カプラ一を含む感光層を
薄層化することができ、画像のシヤープネスが向上する
。

２ハロゲン化銀の低減によつてコストダウンすることが
できる。

３本発明のカプラーを用いることにより生成した色画像
の耐熱堅牢性が向上する。

４ホルマリンやアセトン等の化学種に対して安定なマゼ
ンタカプラーを得ることができる。

５現像活性が高い。

６かぶりやステインの少ない色画像を得ることができる
。

７本発明のカプラーを用いることにより、保存安定性の
よいハロゲン化銀カラー写真感材を得ることができる。

８本発明のカプラーを使用することによつて、カプラー
の写真処理における色素への変換率を向上させることが
できる。

９本発明のカプラーを使用することによつて脱銀性のよ
い色画像を得ることができる。

実施例 １ 前記のカプラー（３）５２．５９、フタル酸ジ一ｎ−ブ
チル６０ｍ１及び酢酸エチル１２０ｍ１を４０゜Ｃに加
熱し、得られた溶液をゼラチン６０９及びｐ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム３．０９を含む水溶液６
００ｍ１に加えて撹拌し、次いでコロイドミルに５回通
してカプラーを溶媒と共に微細に乳化分散させた。

このようにして調整した微細な乳化分散物の全量を７０
９のゼラチン及び５７．１！９の沃臭化銀（沃化物含量
５．０モル％）からなる写真乳剤１ｋｇに添加し、硬膜
剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリ
アジンナトリウム塩の４％水溶液１３．０ｍ１を加え、
ＰＨを６．５に調節してから三酢酸セルローズフイルム
上に乾燥膜厚が６．０ミクロンに塗布して写真感材をつ
くつた（これを試料Ａとする）。

試料Ａにおけるカプラー含有量は２１．６×１０−４モ
ル／Ｔｒｌであり、銀の塗布量は９０．１×１０−２ｇ
／Ｍ２であつた。比較試料として、カプラー（３）にか
えて、α−ピバリル一２−クロロ−５−〔γ一（２，４
−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ア
セトアニリド（カプラー（ａ））４２．８９、フタル酸
ジ一ｎ−ブチル４５ｍ１及び酢酸エチル９０ｍ１にかえ
、同一乳剤２１＜９に添加し、同一硬膜剤の同一濃度溶
液を２０．５ａ加えた以外は試料Ａの場合と同じ操作を
行うことによつて写真感材をつくつた（これを試料Ｂと
する）。

試料Ｂにおけるカプラー含有量は２１．８×１０−４モ
ル／Ｍ２であり、銀の塗布量は１８９．０×１０−２９
／ｍ”であつた。これらの試料に階段露光を与え、次の
処理を施した。処理後に、これら試料Ａ，Ｂの青色光に
対する透過光学濃度を測定すると、第１表に示す如き写
真特性を持ち、吸収極大が４５０ミリミクロンにある鮮
明な色画像が得られた。

次に試料Ａ，Ｂについて、カラー現像の処理時間を変え
て処理した場合に得られる青色光に対する最高濃度を測
定したところ第２表に示す結果を得た・これらの結果は
、本発明の方法に使用するカプラーはカプラー（ａ）の
ごとき活性メチレンが置換されないカプラーと比較して
、カプラーモル当りのハロゲン銀をｌ／２量に減じても
、高い感度、階調及び発色濃度を与えることが出来、さ
らに短い時間のうちに充分な発色濃度を与えるので処理
時間を短縮できることを示している。

これは活性メチレンが未置換のカプラーに比較して本発
明のカプラーが大きなカプリング反応活性をもつている
ことによる。実施例 ２ 実施例１におけるカプラー（３）の代りに前記のカプラ
ー（４）及びカプラー（７）を各々用い ：た場合にも
実施例１と同様の結果がえられた。

実施例 ３実施例１でつくつた試料Ａ，Ｂにセンシトメ
トリ一用の階段露光を与えたのち、次のごとく処理した
。

処理後に、これらの試料について青色光に対する光学濃
度を測定し、次いで赤血塩の１．５％水溶液に２分間浸
漬し、１０分間水洗してから乾燥して、再び青色光に対
する光学濃度を測定した。

その結果は第３表に示すごときであつた。次に、試料Ａ
，Ｂについて、漂白定着の処理時間を変えて処理した場
合に得られる試料の近赤外光に対する最高透過濃度を７
５０ミリミクロンに吸収極大を有するフイルタ一を使用
して測定した。

フイルム中に銀が残存していると上記の測定により吸収
濃度が得られる。これらの結果を第４表にまとめた。第
３表に示さわているように、本発明のカプラーはカラー
現像と漂白定着の段階で色像の形成が完了しているのに
反して、活性メチレンが未置換のカプラー（ａ）はその
段階では色像の形成は約８０％程度で、残りの反応生成
物は無色のま＼でいることがわかる。

これを完全に色素に変換するのには赤血塩水溶液のよう
な強い酸化剤による後処理を必要とする。また第４表か
ら本発明のカプラーは発色現像において生成する現像銀
が弱い酸化剤と銀錯塩形成剤とを含有する漂白定着浴で
容易かつ迅速に脱銀され、得られる画像の色再現及び透
明性がよいことがわかる。

実施例 ４ 前記のカプラー（１６）２３．６９とジオクチルブチル
フオスフエート２４ｍ１１酢酸エチル６０ｍ１との混合
物を６０℃で加熱溶解して得た溶液を、ゼラチン２５９
とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７５９を
含む６０℃の水溶液２５０ｍ１に加え、その溶液をホモ
ジエナイザ一によつて激しく機械的に撹拌してカプラー
の乳化分散物を得る。

できた乳化分散物を塩臭化銀（臭化銀４５モル％、塩化
銀５５モル％）１１．２×１０−モルとゼラチン２０９
を含む写真乳剤２００９と混合して、更にこれに硬膜剤
としてトリエチレンホスフアミドの３％アセトン溶液１
０ｍ１を加えて最終ＰＨを６．５に調節してから三酢酸
セルロースフイルムベースに乾燥膜厚４．５μに塗布し
た（試料Ｃとする）。このフイルムには１平方メートル
当りカプラーが１．５６×１０−３モル、塩臭化銀６．
３×１０−３モル含まれている。比較のために、上記カ
プラーの代りにカツプリング位が置換されていない相当
する比較用マゼンタカプラー１−（２，４，６−トリク
ロロフエニル）−３−｛３−〔（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ
−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベンズアミド｝−５
−オキソ一２−ピラゾリン（カプラー（ｂ）とする）１
８．８９を上記のカプラーと同様な方法で分散し、上記
と同組成乳剤４００９に混合してフイルムに乾燥膜厚５
．１μに塗布した（試料Ｄとする。

）このフイルムには１平方メートル当り、カプラーが１
．５７Ｘ１０−３モル、塩臭化銀が１２．７×１０−３
モル含まれている。これらのフイルムに階段露光を与え
、次のような現像処理を行なつた。

カラー現像処理 定着液と漂白液はそれぞれ実施例１のそれと同じものを
用いた。

処理後これらの試料を緑光で光学濃度を測定した結果、
第６表に示すような写真特性をもち、吸収極大が５４２
ｍμにある鮮明な色画像が得られた。

相対感度の測定法は実施例１の場合と 同じ。

第６表の結果は、カプラー（ｂ）の場合に比しハロゲン
化銀／カプラー比をほぼ１／２にしても、なおかつ本発
明のカプラーが、高い感度、階調ならびに最大発色濃度
を与えることを示している。

すなわち本発明のカプラーを用いた場合の方が、一定濃
度の色素像を得るのに必要な現像銀量を減らせる。つま
りある最大発色濃度を得るに要するハロゲン化銀塗布量
およびカプラー量が減少できる。したがつて必要な特性
の画像を得る現像時間を短縮することもできる。実施例
５ 実施例４におけるカプラー（１６）の代りに前記のカプ
ラー（１９）及びカプラー（２３）を各各用いた場合に
も、実施例４と同様の結果がえられた。

実施例 ６ 実施例４に示した試料Ｃと試料Ｄとを用い露光後次の処
理を行なつた。

カラー現像処理 こうして得た試料の写真特性を第７表に示した。

更に、安定浴についてはホルマリンを含まない安定浴ａ
）と、４０％ホルマリンを１％含む安定浴ｂ）の二種調
製し、それぞわの処理を行つた試料について、８０℃、
一週間放置したときの初濃度に対する濃度低下率を求め
、その結果を第８表に示した。第７表の結果は実施例４
の場合のような強い酸化剤（赤血塩）を使わなくても、
本発明による試料Ｃを用いた場合は、充分な画像濃度が
得らることと、４当量カプラーを用いた試料Ｄに比較し
て試料Ｃがよりすぐれた写真特性を有していることを示
している。

第８表の結果は、本発明による試料Ｃでは、ホルマリン
を含んだ安定浴を用いなくても充分な熱堅牢性が得られ
ることを示している。実施例 ７実施例５と同じ試料を
実施例６と同じように処理したところ、実施例６と同様
の結果が得られた。

実施例 ８前記の例示カプラー（３２）１０．６９にフ
タル酸ジ一ｎ−ブチル１０ｍ１及び酢酸エチル２０ｍ１
を加えて５０℃に加熱し溶解した。

この溶液をゼラチン１０９及びｐ−ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．５９を含む水溶液１００ｍ１に
加え、高速アジタ一にて２０分間激しい機械的撹拌を与
えてカプラーを溶媒と共に微細に乳化分散した。この微
細な乳化分散物の６１．７９を塩臭化銀０．０３モル（
臭化物として５０モル％を含む）とゼラチン８９とを含
有する写真乳剤１００９に添加し、その後は実施例１に
準じて硬膜剤の添加とＰＨ調節を行つてからこの乳剤を
フイルムベース上に塗布して写真感材をつくつた（これ
を試料Ｅとする。）。試料Ｅにおけるカプラー含有量は
、１．８６×１０−３モル／ｄであつた。比較試料とし
てカプラー（３２）に代えて、２，４−ジクロロ−３−
メチル−６−〔α−（２，４一ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフ
エノキシ）ブチルアミド〕フエノール（カプラー（Ｃ）
とする）１０ｙを使用し、乳化分散物を５５．７９添加
したほ・かは試料Ｅの場合と同じ操作を行うことによつ
て写真感材を調製した。

これを試料Ｆとする。この試料Ｆにおけるカプラー含有
量は試料Ｅのそれと実質的に同量の１．８９×１０−３
モル／Ｔｒｌ′であつた。これらの写真感材をセンシト
メトリ一用の段階露光に付したのち、実施例４の処理お
よび処方に準じて処理を順次施した。処理后に、これら
試料Ｅ及びＦについてそれぞれ赤色光に対する光学濃度
を測定したところ第９表の如き結果が得られた。

次に試料Ｅ及び試料Ｆについて“カラー現像”の処理時
間を変えて処理した時に得られる“赤色光に対する最高
濃度”を測定したところ第１０表に示されたごとき結果
が得られた。

これらの結果は本発明のカプラーは、比較試料において
用いられたカプラー（Ｃ）のごとき、活性位クロル置換
カプラーと比較して、高い感度、階調及び発色濃度を与
えることが出来、さらに短い時間のうちに充分な発色を
与えるので処理時間を短縮することが可能になることを
示している。

なお例示カプラー（３２）の代りに、例示カプラー（３
３）を使用して、同様の処理を施したところ、前例と同
様、高い感度、階調及び発色濃度を与えることがわかり
、活性位のクロル置換カプラーより優れていることがわ
かつた。実施例 ９ 前記の例示カプラー（５１）１０．５９、りん酸トリス
−ｎ−ヘキシル１０ｄ及び酢酸エチル２０ｍ１を５０℃
に加熱して溶解し、得られた溶液をｐ一ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５９及びゼラチン１０９を
含む水溶液１００７ｎ１に加えて撹拌し、次いで激しい
機械的撹拌を施して、カプラーを溶媒と共に乳化分散し
た。

この乳化分散物の全量を沃化物として３モル％を含有す
る反転用沃臭化銀乳剤１８６９（８．３７×１０−２モ
ルのＡｇ及び１３．０９のゼラチンを含む）に添加し、
硬膜剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−
トリアジンナトリウム塩の４？水溶液１２ｍ１を加え、
最後にＰＨを７．０に調節してからポリエチレンテレフ
タレートフイルムベース上に塗布Ａｇ量が０．９０９／
Ｍ２（１．８５Ｘ１０−３モル／Ｍ２）になるように塗
布した。

この試料にセンシトメトリ一用の階段露光を与え下記の
如き処理を施した。

処理した処理液は次の組成を有している。

第１現像液 このようにして得られたカラー反転像は６８５ミリミク
ロンに吸収極大を有し、良好な発色を示した。

更に同一塗布試料を４０゜Ｃ、相対湿度７５％の条件下
に３日間放置した後センシトメトリ一用の階段露光を与
えた後前記処理を施して比較したがＤｍａｘ、カブリ、
ガンマ、感度等写真特性の変化がなく安定性の優れたカ
プラーであることがわかつた。

実施例 １０ 試料１０１；シアンカプラー（ｊ）の０．２モル（９２
．４９）をトリクレジルホスフエートの１００ｃｃと酢
酸エチル２００ＣＣに溶解し、この溶液を１０％のゼラ
チン水溶液１ｋｇにノニルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（界面活性剤）４９を用いて乳化分散してえた「乳化
物１」の４００９を沃臭化銀乳剤（銀量：０．６モル；
ヨウ化銀含有量６モル％）１ｋ９に加えて撹拌し、これ
に硬膜剤として４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジ
ン・ナトリウムの２９を水溶液として加えた。

このようにして調製した塗布液を透明なセルローズトリ
アセテートフイルム支持体上に銀塗布量が１．５９／ｗ
ｌとなるように塗布した。この上に１０％ゼラチン溶液
１ｋｇに２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジン
ナトリウム２９を加えて保護層として乾燥膜厚１．５ミ
クロンとなるように塗布した。試料１０２〜１１２；試
料１０１の乳化物１中のシアン・カプラー（ｊ）の代り
に表１１に示したカプラーを用い、更にそのカプラーを
溶解したオイル（分散媒）中に表１１に示した化合物を
表１１に示した量だけ添加する以外、試料１０１と同様
にして作製した。試料を作製するのに用いた化合物： シアンカプラ一（ｊ）：１−ヒドロキシ−Ｎ−〔γ−（
２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシプロピル〕−
２−ナフトアミドマゼンタ・カプラー（ｋ）：１−（２
，４，６一トリクロロフエニール）−３−〔３−（２，
４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシアセトアミド）ペ
ンザミド〕−５−オキソ一２−ピラゾリン（４当量カプ
ラー） イエロ一・カプラー（１）：α−（１−ベンジル一５−
エトキシ−３−ヒダントイニル）一α−ピバロイル一２
−クロロ−５−（ヘキサデカンスルホンアミド）アセト
アニリド試料１０１〜１１２に白色光源にて段階的露光
を与えて下記の処理工程にて３８℃で現像処理を行つた
。

１．カラー現像・・・・・・・・・３分１５秒２．漂
白・・・・・・・・・６分３０秒３．水 洗・・・
・・・・・・３分１５秒４．定 着・・・・・・・・
・６分３０秒５．水 洗・・・・・・・・・３分１５
秒６．安 定・・・・・・・・・３分１５秒各工程に
用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液ニトリロ三酢酸ナトリウム １．
０９亜硫酸ナトリウム ４．０９炭酸
ナトリウム ３０．０９臭化カリ
１．４９ヒドロキシルアミ
ン硫酸塩 ２．４９４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン硫 酸塩 ４．５９水を加え
て １１漂白液 臭化アンモニウム １６０．０９アンモニ
ア水（２８％） ２５．０ｍ１エチレンジアミ
ン一四酢酸ナトリウム鉄塩 １３０９
氷酢酸 １４ｍ１！水を加え
て １２定着液 テトラポリリン酸ナトリウム ２．０９亜硫
酸ナトリウム ４．０９チオ硫酸アン
モニウム（７０％） １７
５，０ａ重亜硫酸ナトリウム ４．６９
水を加えて １１安定液 ホルマリン ８．０ｍ１水を加
えて １１発色した試料１０１
〜１０３，１０４〜１０８及び１０９〜１１２にそれぞ
れ青色光、緑色光及び赤色光にて濃度測定して得られた
特性値（相対イナーシヤ感度Ｓｉ、階調γ）を表１１に
示した。

又ソフトＸ一線にて４ｍ１幅と１０μｍ幅の線像露光を
行い、同様な現像処理を行い、ミクロデンシトメータを
用いて発色した試料を上記と同様な光源にて走査して濃
度測定した。１０ｕ幅の綿像の濃度をＤｌ，４ｍｍ幅の
線像の濃度をＤＣＸ）とすると（Ｄ１−ＤＯＯ）／Ｄ１
はその試料のエツヂ効果の大きさを表わす。

各試料の（Ｄ１−ＤＯＯ）／Ｄ１値は表１１に示した。
これらの結果から明らかなように、本発明のカプラーを
添加した試料は無添加の試料１０１，１０４及び１０９
と比べて実質的に減感なしに階調を軟調化する効果が極
めて大きいことがわかる・この効果はいわゆる″ＤＩＲ
効果゜゛といわれるもので、粒状性改良、シヤープネス
向上（エツヂ効，果ｄごよる）及び色再現の改良（重層
効果による）に極めて有用な特性である。

表１１に示した如く、本発明のカプラーを添加した試料
のエツヂ効果は、無添加の試料と比べて、極めて大きい
ことがわかる。
．［又上記現像処理によつてマゼンタ色像を
光学顕微鏡にて観察すると、本発明のカプラーを添加し
た試料は無添加のものと比べて極めて微細な粒状であつ
た。実施例 １１ 試料２０１；透明なセルコーズトリアセテートフイルム
支持体上に第１層から第４層の順に重ねて塗布し、乾燥
して試料を得た。

その各層に用い第１層：赤感乳剤層・・・通常の方法で
調製した高感度沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀量：０．４モル
、ヨード含量：６モル％）をとり、これに増感色素１の
４×１０−５モノ１１モルと増感色素の１×１０−５モ
ル／銀１モルを用いて分光増感を施した。シアンカプラ
ー（ｊ）の１００９をトリクレジルホスフニートの１０
０ＣＣと酢酸エチルの２００ＣＣに溶解し、この溶液を
１０％のゼラチン水溶液１ｋｇに、ノニルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム４９を用いて乳化分散してえた「乳化
物１」の５５０９を先に分光増感した沃臭化銀乳剤に加
えて撹拌し、これに硬膜剤として２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシトリアジン・ナトリウムの２９を水溶液と
して加えた。このようにして調製した塗布液を透明なセ
ルローズトリアセテートフイルム支持体上に銀塗布量が
１．５９，／Ｒｒｌとなるように塗布した。第２層：中
間層・・・２，５−ジ一ｔ−オクチルハイドロキノンの
５０９をトリクレジルホスフエート１００ＣＣにとかし
て、乳化物１と同様にして１０％ゼラチン水溶液の１ｋ
９に乳化分散した。この乳化物の２５０９及び２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンナトリウムの２９
（水溶液として）を１０％ゼラチン水溶液１ｋ９に加え
て撹拌した。乾燥膜厚として１．５ミクロンになるよう
に塗布した。第３層：緑感乳剤層・・・１ｋｇの高感度
沃臭化銀乳剤（第１層と同じ）に、増感色素の３Ｘ１０
−５モル／銀１モルと増感色素の１×１０−５モル／銀
１モルを用いて分光増感を施した。

これにマゼンタカプラー（ｋ）１００９を用いて実施例
１０の乳化物１と同様にして「乳化物」を調製した。先
に分光増感を施した沃臭化銀乳剤に乳化物の７００９を
加えてから撹拌しながら、２，４−ジクロロ−６−ヒド
ロキシトリアジン・ナトリウムの２９を水溶液として加
えた。第４層：保護層・・・１０％ゼラチン水溶液１ｋ
９に２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジン・ナ
トリウム２９を加えて乾燥膜厚１。

５ミクロンとなるように塗布した。

試料２０２〜２０５：試料２０１の乳化物１のオイル（
カプラー溶媒）中に更にＤＩＲカプラーを最適量（表１
２のとうり）添加する以外試料２０１と同様にして作製
した。

試料２０６：試料２０１の第１層の塗布液の塗布量を３
０％減らして塗布する以外試料２０１と同様にして作製
した。

試料を作るのに用いた化合物 試料２０１〜２０６に赤色光で段階的露光を与えた後、
緑色光にて一様に露光を与えて、実施例１０と同様な現
像処理を行つた。

またソフトＸ線にて４Ｔｔｍ幅と１０μｍ幅の線像露光
を行い同様な現像処理を行つた。得られた特性曲線に於
いて、赤色フイルタ一光学濃度−１０ｇ（露光量）曲線
（第１層に対応）の階調をγＲとし緑色フイルタ一光学
濃度−１０ｇ（露光量）曲線（第３層に対応）の階調を
γＧとすると、γＧ／γＲの大きさは第１層から第３層
に対する重層効果（色補正効果）の大きさを表わすと考
えてよい（試料２０１以外γＲ値はほぼ一定）。

即ちγＧ／γＲが負で且つ、絶対値が大きい程重層効果
が大きい。各試料のγＧ／γＲ値を表１２に示した。ソ
フトＸ線にて、線像露光して得た各試料に赤色光をあて
ミクロデンシトメーターにて走査して濃度測定した。

１０μの線像の濃度をＤＲ，４７Ｉｔｍの線像の濃度を
Ｄ凸とすると（Ｄ〒−Ｄ凸）／ＤＲは赤色光で観察した
時のその試料のエツヂ効果の大きさを表わす。

各試料の（Ｄ埜−Ｄ八）／ＤＲ値を表１２に示した。更
に各試料に白色光にて段階的露光を与え実施例１０と同
様な現像処理を行い、これらを緑色光にてＲＭＳ粒状性
を測定した。

濃度０．５及び１．５に於けるＲＭＳの結果を表１２に
示した。実施例 １２ 試料３０１：実施例１０の試料１０１に於いて、カプラ
ー（ｊ）０．２モル（９２．４９）を用いる代りに、カ
プラー（ｋ）を０．２モル（１３４９）と例示化合物（
２６）を０．０１５モル（１２．３９） ３Ｃを用いた
以外はそれと同様にして作製した。

試料３０２〜３０４：試料３０１に於いて、例薗ヒ合物
（２６）の代りに例示化合物（２７）、ソプラ一（ｑ）
及びカプラー（ｒ）を用いる以外・ｊ様にして作製しそ
れぞれ試料３０２，３０３及Ｓ３Ｏ４とした。これらの
試料作製に用いた化合物 これらの試料を室温条件（２『Ｃ７Ｏ％ＲＨ）及び４５
゜Ｃ８０％ＲＨで４日間保存した後、白色光にて段階的
露光をしてから実施例１０に準じて現像処理を行つた。

発色したこれらの試料を緑色光にて濃度測定を行い、そ
の特性値を表１３に示した。比較用カプラー（ｑ）及び
（ｒ）を用いた試料は湿熱条件下（４５℃８０％ＲＨ４
日間）での保存でより大きな減感及びガンマ低下が起つ
たが、本発明の例示化合物である（２６），（２７）を
用いた試料はほとんど変化せず、良好な湿熱安定性を示
した。

実施例 １４ セルローストリアセテートフイルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
製した。

木印は実施例１０〜１１に示したもの。

沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％） ・・・銀塗布量２．０９／Ｒｒｌ 増感色素１＊・・・銀１モルに対して ６×１０−５モル 増感色素＊・・・銀１モルに対して １．５×１０−５モル カプラー（ｊ）札・・銀１モルに対して ０．０４モノレ カプラ一（ｓ）・・・銀１モルに対して ０．００１５モノレ カプラ一（ｔ）・・・銀１モルに対して 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤、界面活性
剤を実施例１１に準じて添加した。

以上の如くして作製した試料を試料４０１とした。試料
４０２〜４０３；試料４０１に用いた例示化合物（６）
，（２６），（５０）の代りに次の表１４に示した化合
物を用いる以外試料４０１と同様にして作製した。

但し表中の添加量は銀１モル当りの化合物のモル数であ
る。尚、比較用カプラーはいずれも米国特許第３２２７
５５４号明細書記載の現像抑制剤放出型化合物である。

このようにして得た試料を白色光にて段階的露光を行い
、実施例１０に準じてセンシトメリ一を行つた結果、試
料４０１〜４０３の各乳剤層の感度及び階調はほマ同一
であつた。

これらの試料を実施例１１と同様な方法にてエツヂ効果
、ＲＭＳ粒状性及び重層効果の評価を行つた。

その結果を表１５に示した。試料作製に用いたカプラー カプラー（ｓ）：ｌ−ヒドロキシ−４−〔２−（２−ヘ
キシルデシルオキシカルボニル）フエニールアゾ〕−２
−〔Ｎ−（１−ナフチル）〕ナフトアミドカプラー（ｔ
）：ｌ−ヒドロキシ−４−〔４−（エチルオキシカルボ
ニル）フエニールアゾ〕−２−（Ｎ−ドデシル）ナフト
アミド一１２３−カプラー（ｕ）：１−（２，４，６−
トリクロロフエニール）−３−〔（２−クロロ−５−ヘ
キサデカンアミド）アニリノ〕４−（４−Ｔｅｒｔ−ブ
チルアミド）フエニールアゾ一５−オキソ一２−ピラゾ
リンカプラー（ｖ）：１−ヒドロキシ−４−〔１′フエ
ニルテトラゾール一５′−イルチオ〕−Ｎ−〔２／−テ
トラデシルオキシ〕２−ナフトアニリドカプラー（ｗ）
：α−（１′−フエニルテトラゾール一５′−イルチオ
）−αーピバロイル一２−クロロ−５一｛α−（２，４
−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド｝ア
セトアニリド上記結果より、本発明の例示化合物を用い
た試料４０１，４０２は比較用カプラーを用いた試料４
０３と比べてエツヂ効果、粒状性、重層効果が共に大き
く非常に優れた性能を有することがわかる。

中でも例示化合物（６），（２６）及び（５０）を用い
た試料４０１は極めて優れた性能を示した。又、これら
の試料を３５ｍｍサイズのフイルムに加工して撮影し、
得られたネガ・フイルムより引伸してプリントしたカラ
ー印画紙に於ては、試料４０１，４０２は４０３に比べ
て特に低濃度側での粒状が微細であり、且つ全濃度域で
シヤープな画像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で示される離脱基を有する二当量カプラ
   ーの存在のもとで、画像露光したハロゲン化銀写真乳剤
   を芳香族一級アミン現像薬によつて現像することを特徴
   とする写真画像の形成方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼式中Ｒは水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル
   基、アラルケニル基、アリール基またはヘテロ環残基を
   表わし、Ｙは−Ｎと共に５乃至７員環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表わす。