JPS594432A

JPS594432A - 乳化組成物

Info

Publication number: JPS594432A
Application number: JP57111171A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Tajima; 正裕田島; Hisayuki Komazaki; 駒崎　久幸; Yoshimaru Kumano; 熊野　可丸
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1982-06-28
Filing date: 1982-06-28
Publication date: 1984-01-11
Also published as: JPH0435212B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は天然に存在し、コルデコイ０ド作用、解毒作用
、抗アレルギー作用、抗消化性潰瘍作用を有し・さらに
また急性慢性の皮膚炎にも効果が知られている生薬であ
るグリチルリチン酸またはその塩および、天然水溶性高
分子物質として知られる蛋白質またはその塩を乳化剤と
して、これに分子内に２個以上の水酸基を有する水溶性
多価アルコール（以下、単に多価アルコ化組成物に関す
る。

（以下余白）近年、乳化に関する数多くの研究がなされ、多数の乳化
剤が開発され、また乳化技術の進歩もめざましく、非常
に安定なエマルションがあらゆる工業で広く利用されて
きている。しがし、その多くは、ポリオキシエチレン鎖
を含有する非イオン界面活性剤、脂肪酸石けんで代表さ
れるアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
面活性剤を乳化剤として使用しており、とくに一般消費
者の間で安全性に不安を抱くものが多い。

このような事情から最近、安全性が高いと考えられる天
然高分子物質を乳化剤として使用することが研究されは
じめてきた。しかし、天然水溶性高分子物質は、前述の
非イオン界面活性剤等のいわゆる「界面活性剤」に比較
して、界面張力低下能が小さいため、乳化力は相対的に
小さく、一般的に乳化粒子径が１０μ程度と粗くなり、
経時安定性が悪い。また、水溶性高分子物質を湿潤剤濃
厚水溶液系で使用すると乳化状態が良くなる傾向がある
ことが知られているが、この方法においては、使用でき
る油相成分および湿潤剤が制限され、乍かかる事情に鑑
み、本発明者らは人体安全性の高い天然高分子物質のな
がでも、とくに蛋白質に着目し鋭意研究した結果、蛋白
質を特定の成分と組み合せて多価アルコール中に溶解し
、これに油分を添加したならば、微細な粒子径を持つ安
定性良好なエマルジョンを製造し得ることを見い出し・
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、グリチルリチン酸またはその塩の１
種または２種以上と、蛋白質またはその塩の１種または
２種以上と、分子内に２個以上の水酸基を有する多価ア
ルコールの１種または２種以上と、油分とを含有してな
る・多価アルコール中に油分が可溶化もしくはマイクロ
エマルジョンとして均一に分散した乳化組成物、あるい
はこの乳化組成物にさらに水を加えて得られる均一で微
細な乳化粒子を有する安定な水中油型乳化組成物ｉ提供
するものである。

（以下余白）本発明により得られた乳化組成物は透明もしくは半透明
の粘稠液体またはゲルであり、さらに水を加えた水中油
型乳化組成物は乳白色の微細粒子のエマルジョンである
。これらは、水に高分子を溶解した後、油分を乳化混合
する従来の高分子、乳化法では到底達しえない粒径の細
かい安定性良好な乳化組成物である。

この微粒子（ＩＳ’の原因は・　グリチルリチン酸また
はその塩と蛋白質とが・水〜油界面より界面張力の低い
多価アルコール−油界面にすみやかに配向し、相互作用
するためと考えられる。

本発明において用いられる多価アルコールは・分子内に
水酸基を二個以上含有する水溶性多価アルコールで、例
えば、エチレングリコール、プロピレングリコール・１
．３−ブチレングリフール、１４−ブチレングリコール
、ジプロピレングリコール、グリセリン、及びジグリセ
リン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグ
リセリン、グルツース、マルトース、マルチトール、蔗
糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール１．マ
ルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、澱粉
分解軸、澱粉分解糖環元アルコールなどでありこれらの
うち１種または２種以上が用いられる。

配合量はグリチルリチン酸またはその塩の一種または二
種以上と多価アルコールと油相からなる乳化組成物の２
〜９５重量％（以下、単に％と称す）である。

（以下余白）本発明において用いられるグリチルリチン酸はマメ科カ
ンゾウ属（ＧＩｙｃｙｒｒｈｉｚａ　Ｓｐ　）　Ｎ例え
ば東北カンゾウ、西北カンゾウ、ウラルカンゾウなどか
ら抽出したグリチルリチン酸である。

（以下余白）また本−発明で用いられる蛋白質は、通常自然界より得
られる蛋白質またはそれらの分解物で、分子量が５００
０ダルトン以上のものである。これらの例としては、例
えば、大豆蛋白、小麦蛋白、グルテリン、ホエー粉末、
大豆カゼイン・大豆粉・フィブロイン、グルカゴン、コ
ラーゲン、ゼラチン、エラスチン、卵白リゾチーム、ア
ミラーゼ、フィブリノーゲン、ミオシン、エノラーゼ、
キモトリプシノーゲン、ヒストン＼アクチン、ケラチン
−ヘモグロビン、アビジン、ペプシン、グリアジン、生
長ホルモン、アルブミン、グロブリン、ミオグロビン、
カゼイン、パパイン、β−ガラクトシダーゼ、インシュ
リン、リゾチーム、カタラーゼを挙げることができる。

同様に、これらの酸、アルカリ、酵素分解物を使用する
ことも可能である。

グリチルリチ々および蛋白質を塩として使用する場合の
塩を形成する物質としては、水酸化リチウム・リウム・
水酸化セシウム・水酸化アンモニウムなどの無機塩基、
アルギ、ニン、リジン・ヒスチジン・オルニチンなどの
塩基性アミノ酸及びそれらを残基トして有する塩基性オ
リゴペプチド、モノエタ／−ルアミン、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミンなどの塩基性アミン等の塩
基、及び塩酸・硫酸などの無機酸、酢酸・クエン酸、マ
レイン酸、フマール酸などの有機酸、グルタミン酸、ア
スパラギン酸などの酸性アミノ酸及びそれらを残基とし
て有する酸性オリゴペプチド等の酸が用いられる。塩は
あらかじめ反応させて塩にしてか物の製造工程中で反応
させて塩にしても良い。

グリチルリチン酸と蛋白質の塩水溶液のｐＨはいくつで
も良いが、できれば３以上でかつ、蛋白質の等電点を避
けた方が好ましい。

グリチルリチン酸またはその塩と蛋白質の配合量は、重
量比２；８〜８：２の範囲で、それぞれ単独に使用した
場合より飛躍的に良好な乳化組成物が得られる。グリチ
ルリチン酸またはその塩および蛋白質またはその塩と、
分子内に二個以上の水酸基を有する多価アルコールの配
合量は・重量比で１：１〜。

１０００の一範囲である。多価アルコールの配合量がグ
リチルリチン酸またはその塩および蛋白質またはその塩
の総量に対し１未満であるとグリチルリチン酸またはそ
の塩　と蛋白質が完全に溶解しなくなり、　１０００を
超えると乳化安定性が悪くなる。

本発明で用いられる油分は、牛脂、スクワラン、オリー
ブ油、コメヌカ油などの動植物油脂および炭化水素、流
動パラフィン、ワセリンなどの鉱物油、イソプロピルミ
リステート、ペンタエリスリ）　−ルー　テトラ−２−
エチルへキサ、？ａ、−ト、ビタミンＡバネルミテート
、ビタミンＥアセテートなどのエステル油、メチルフェ
ニルシリコン、ジメチルシリコンなどのシリコン油等の
、化粧品、医薬品、食品等の業界で一般に利用される油
分である。

油分に対して、多価アルコールとグリチルリチン酸また
はその塩と蛋白質またはその塩との合計が２０％以上に
なるように調整することが望ましい。

（以下余白）本発明に係る前記乳化組成物には前記の必須成分の他に
使用目的に合わせて、非イオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、薬剤
、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤等を混合添加して
も良い。また、均質安定化、粘度調整の目的で、アルコ
ール、脂肪酸、他の水溶性高分子などを添加しても良い
。

本発明の乳化組成物は多価アルコールまたはその水溶液
中にグリチルリチン酸またはその塩　と蛋白質またはそ
の塩を溶解し、攪拌しながら油分を徐々に添加すること
により得られる。この場合、ホモミキサー処理を行なう
ことが好ましいが、手攪拌等の弱い攪拌力でも良好な乳
化組成物を得ることができる。

ここに得られた乳化組成物は、均一で透明または半透明
のゲルまたは粘稠な液体であるのでこのままで、例えば
、サンケアゼリー、美容液、食用本発明に係る他の水中
油型乳化組成物を得る。にれる。　　この場合、ホモミ
キサー処理を行なうことが好ましい。ここに得られる水
中油型乳化組成物は極めて安定性に優れたものである。

水には、目的に応じて湿潤剤、水溶性ビタミン、水溶性
防腐剤、水溶性薬剤、水溶性高分子など、化粧品、医薬
品、食品などの業界で一般に汎用される水相成分を添加
することもできる。

上記乳化組成物と水相成分の量的関係については、極め
て広範囲に選択できるが、通常乳化組成物０５〜８０部
、水９９５〜２０部程度である。

ここに得られた水中油型乳化組成物は、均一な微細粒子
を分散した乳白色の粘稠あるいは低粘度の液体であるた
め、このままの形態でも乳液、クリーム、ファウンデイ
ションなどの化粧品、シャンプー、リンス、などのトイ
レタリー製品、尿素クリーム、アクネクリームなどの医
薬品、マヨネーズなどの食品等あらゆる分野で好適に使
用することができる。

また、均質安定化、粘性調整あるいは薬効を持たせるた
めに、他の水溶性高分子、薬剤、界面活性剤、粉末、な
どを添加することも一向に差支えない。

以下、本発明を実施例及び比較例によってさらに詳細に
説明する。本発明はこれにより限定されるものではない
。

実施例１〜９．比較例１〜７蛋白質、グリチルリチン酸塩・多価アルコール・イオン
交換水、および油分を表−１に示す配合組成及ヒｉｔで
配合し、７０°Ｃホモミキサー処理して、乳化組成物を
作った。さらに、この乳化組成物に、それに対して１０
倍量の水を常温で攪拌しながら加えて、水中油型乳化組
成物を作った。乳化組成物と水中油型乳化組成物の状態
を観察し、特性値を測定してれらの結果を表−１に示し
た。なお、各成分の数字は重量％である。

表−１から明らかなように、蛋白質またはグリチルリチ
ン酸塩を乳化剤として単一使用した場合、（比較例１〜
３．５〜７）、安定な乳化物は得らず、乳化物が得られ
た比較例５．６でも、乳化粒・子径は一１０μ以上であ
り、水中油型乳化組成物は分離した。さらに、蛋白質と
グリチルリチン酸塩を組み合せて乳化剤としても、多価
アルコール量が少ないと（比較例４）、安定な乳化組成
物は得られなかった。

これに対して、本発明に係る実施例１〜９については、
いずれの水準においても非常に良好な透明あるいは半透
明の粘稠な液体またはゲルが得ら汽さらに、水を加えて
得られた水中油型乳化組成物は、非常に微細な粒子の分
散した安定なエマルジ。

＞　Ｔ　Ｇ　ｖ“・　　　　　　　　（ウニ余１１）表
−１配合量は重量％表−１の（４）水中油型乳化組成物状態は、１日放置後以下の基準にて
判定した。

◎　乳化粒子径１μ以下０　　　　　１〜５μ △　　　　　　５〜１０μ ×１０μ以上（以下余白）重量％（Ａ）　　グリチルリチンモノアンモニウム　　　　　
］０カゼインナトリウム　　　　　　　　　１．０水溶
性フラーゲン　　　　　　　　　　１．０局方グリセリ
ン　　　　　　　　　　１０．０１．３ブチレングリコ
ール　　　　　　　　５．０マルチトール（５０％水溶
液）　　　　　１５．０２−ヒドロキシ４メトキシベン
ゾフエノン　　　　２＋０（Ｂ）　　オリーブ油　　　
　　　　　　　　　　４０．０スクワラン　　　　　　
　　　　　　１５・０ホホバ油　　　　　　　　　　　
　　　９．０ビタミンＦアセテート　　　　　　　　０
．４防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　０２香料　
　　　　　　　　　　　　　　ｏ４（Ａ）相を７０°Ｃ
で充分攪拌し、（Ｂ）を７０″Ｃで溶解したものを（Ａ
）相に攪拌しながら添加した。これをホモミキサ−処理
し、攪拌冷却し水性化粧漏油を得た。

が高くかつ安定で紫外線防止効果をも有する、のびの良
い使用感触を有していた。

実施例ユ　栄養クリーム重量％（Ａ）ソルビトール（７０％水溶液’）　　　　　２０
．０ペンタエリストール　　　　　　　　　５０ブドウ
糖　　　　　　　　　　　　　　　　５゜グリチルリチ
ンジカリウム　　　　　　３０卵白アルブミン　　　　
　　　　　　ｇ。

アミラーゼ　　　　　　　　　　　　　　０１（Ｂ）　
　セフノール　　　　　　　　　　　　　　５・０ズク
ワラン　　　　　　　　　　　　ｌａ。

セチルイソオクタノエート５０ホホバ油　　　　　　　　　　　　　　５．０防腐剤　
　　　　　　　　　　　　　　。、４香料　　　　　　
　　　　　　　　　０３（０）精製水　　　　　　　３
０２カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　Ｌ。

実施例１０の製造法に準じて、（Ａ）　（Ｂ）より乳化
組成物を得、７０°Ｃとし、別に調整し７０°Ｃに保っ
た。

カルボキシメチルセルロース水溶液（０）で希釈分散し
た後、冷却し水中油型エマルションの栄養クリームを得
た。このクリームの硬度は６℃で■であり乳化粒子径１
μ程度の安定でかつ使用感触もすぐれ・さらに・グリチ
ルリチンジカリウムの薬効が期待されるクリームであっ
た。

実施例圧　ヘアクリーム重量％（Ａ）　　ジグリセリン　　　　　　　　　１Ｏ１０１
，３ブチレングリコール　　　　　５．０グリチルリチ
ン酸　　　　　　　　２．０大豆蛋白分解物（分子量ａ
ｏｏｏ　）　　　ｚｃ）水酸化ナトリウム　　　　　　
　　Ｏ３（Ｂ）　　流動パラフィン　　　　　　　　３
０．０メチルフエニルシリコン　　　　　５・０ワセリ
ン　　　　　　　　　　　　　５．０防腐剤　　　　　
　　　０．３香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０４（０）精製水　　　　　　　３９．７カルポキシビニルボＩＪ　Ｔ　−０，３実施例Ｈの製造
法に準じて〜ヘアクリームを得た。このヘアクリームは
、艶℃粘度−６４１０ｃｐｓ　ｓ乳化粒子径０５〜２μ
の安定で、かつ、使用感触がすぐれ、薬効も期待される
ヘアクリームであったＯ特許出願人　株式会社　資　生　堂

Claims

【特許請求の範囲】１　　グリチルリチン酸またはその塩の１種または２種
以上と、蛋白質またはその塩の１種または２種以上と、
分子内に２個以上の水酸基を有する水溶性多価アルコー
ルの１種または２種以上と、油分とを含有することを特
徴とする乳化組成物２　　グリチルリチン酸またはその塩の１種または２種
以上と１蛋白質またはその塩の１種または２種以上と、
分字内に２個以上の水酸基を有する水溶性多価アルコー
ルの１種または２種以上と、油分とを含む乳化組成物と
、水とを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物（以下余白）