JPS5945448A - 静電荷像現像用磁性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本うら明Ｑ」、屯ｆ’−：ｌＪ、　ａ’ｉ−７１−＜、
ｆＦＰ’ｔｌｔ記録法及び磁気記録法などに用いられる
磁性トナーＶ（−関Ｊる０画像形成技術分！１１．ｉに
おいて、血気曲調１す（静電潜像）を形成した後、これ
ケトナーと吋はれる着色微粉末によｐ可視化する工程を
含む写真法、記録法、或いは、印刷法は従来よｐ棹々知
られている。例えば、　ｔ４ｆ、子方真法は、米国ｑ′
ゲ＃Ｆ第２．２９７．６９１号明卸（書、時分ＩＩｒＪ
４２−２３．９１０号公報及び、特公昭４３−２４，７
４８号公報等に多数の方法が記載されているが、一般に
は、光導電性物質を利用した感光体」二に棟々の手段に
より電気的潜像音形成し、次いで該潜像全トナーを用い
て現像し、又必安に応じて紙等の転写拐にトナーから成
る粉像全転写した後、熱、圧力、或いは、溶剤蒸気等に
より定着し、コピーを得るものである。ここにｖｌＬ気
的気菌即ち静′ＮＣ潜像をトナーを用いて口ｊ祝化する
方法としては、例えば、米国ｌＦケ￥１第ム８７４０６
３号明Ｍｌ＋岩に記載されている磁気ブラシ法、同２．
ｔｉ　］、　８．５５２号明４−１１１　：ｌ＋に記載
さ扛ているカスケード現像法及び同２．２２１．７７６
号明細書に記載さ７している粉末裏法等が知られている
。これらの現像法に用いられる現像剤としては、静電荷
に選択的に吸引又は反発され得る一般にトナーと呼はれ
る着色微粉末のみからなる−成分糸のものと、こＪｌに
鉄粉、ガラスヒ　ズ等の世科′＋：゛ｑ　：ｔＩｔ（キ
ャリＶ−）を併用１イ）いわ％ｊ・イクー成分糸のもの
と（Ｃ大別される前者の現像剤（１，それを担持ｌ−イ
）だ、めの磁気金属スリーブｃノ）導電体から訂心され
ろ電にＰｒ或いはスリーブとの摩拵帯電市荷により、父
後者の！：１１．　＋象りりは゛、Ｖリヤー　との摩擦
帯’、’ｙ、τｌイ１直にし−）ヒ潜挿を現像−するも
σ）である。中ＣもトナーのみかＬユ〕なる一成分系現
像剤を用いる現１架力仄と１〜て、いわゆる誘起」、像
映（例えば特公昭３７〜４９１け公・／１（に記載）が
良く知られている。

・−のノｊ法は、狡するに、導電１＜Ｉ　、！−乳性を
有−炙るトナー／Ｘ：磁石を内４４１：したスリーブに
付着させ゛℃トナーによるｈＥｔ気ブラシを形成し、該
（臓気ゾシ７′ヲ静電？ｉ’ｊ　ｉｔ↑１ｊ１．Ｉｒ本
Ｖｔ：、　４’１．　Ｐｒ、ｋ　シテｉｎ　１８をトナ
ー（Ｉ′より現１ψ、１４．ものである。この現像方法
に＋（いでは、ドブ−が導電性を有することによって磁
気ブラ／を静電潜像に対向さすＩ、−どき、トナーに静
電潜像と逆極性の電荷が誘起され、かくして電荷を誘起
されたトナーと、静電潜像の間の電気的引力に基づき潜
１象が現像されるのである。また、ｅ縁付の磁；住トナ
ーを磁石を内装したスリーブに同族させてトナーの磁気
ブラシを形成し、トナーをスリーブとの１や優により帯
電させ％　ｉｆ亥イ１葭気］゛ジシを静電潜像担持体に
接触或いは近接させて（￥”ｆ　ｉ象をトナーにより現
像する方法も知られている。例えば、カプセル磁性トナ
ーを用いる特開昭４９−１７７３９号公報、ｅ縁性磁性
トナーを用いるＬＦ！ｆ開昭５０−４５６３９号公報な
どに現１′８！方法が詳述されている。

これらの−成分系８１！像剤による現像方法は、現像剤
がキャリヤーを含まないので、キャリヤーとトナーの混
合比率の調整が不安であり、また、キ１リヤーとトノー
ーを元分均−に混合するための攪拌操作を特に必要とし
ないから現像装置全体を簡略間、つコンパクトに構成す
ることができる利点を有する。

更にキャリヤーの経時的劣化に基づ（、現像画質の低ト
と入った不７１５侶も生じない。

而してこれらの磁性トナーは、バインダ・−樹脂に磁性
体の微粒子がＡ［ｊ当量混合分散さ）ｔて成るものであ
るが磁性体は一般にバ・ｒンダー樹脂への分散性が悪く
、製造、上バラツギのない均一なものケイ１イ）ことが
１４４何１であり、また多音の（１１ｉ性体全混合せし
７めるξとかで＠ない。このため、ＪＩｌ、Ｉ尿器のス
リーブ」二におりるイの１・′Ｌトノー一の１，１１立
ちが十分でなく、良好な現像全達成することができ−Ｊ
’、１＊Ｊら！しるｒｌ祝画像ｒＪ、画質の低いものと
なる。ｊだ各トナー粒子の表向におりる（＋１ρ性体の
露出の程度が均一でないためＶこ当該トナーの摩擦イｔ
？　’＋ｌ；　＋ｒｈ　”１９：が不均一であって一様
な帯１１［：ＩＳｊ川とならず、このことも良好なｉｉ
Ｊ祝画保がＩｉｆらＪＬない原因となっている。

本η）明は以上の夕１１さ事１１１に基ついＣなさＪ’
したものであって、磁性体かトノ−わｌ手中に」リーに
分散され、摩擦、Ｌｔ￥　ｔ４を特性が均一であり、良
好て安定な画像形成を侍４１・ケイ〕する磁Ｋｌ；ｉブ
ー葡提供することを目的とする。

以上の目的ケよ、クラフト塩は体より成るバインダー樹
脂と、磁性体と全含冶する磁性トナーによって達成され
る。

以下本発明について具体的に説明する。

本発明においては、グラフト重合体より成るバインダー
樹脂を用い、こｉｌに磁性体微粉末全分散含有せしめ、
更に必要に応じて着色剤その他の添加剤を＠有せしめて
磁性トナーとする。

以」二において、グラフト重合体としては、炭素間二重
結合による不飽和結合金石する小胞；＋ＩＪ二」μ基酸
全５〜９０モル％含む小胞第１１多塩基酸と、これと対
応する量の多価アルコールと全縮合せしめて不飽和ポリ
エステルを得、この小胞第１ｊポリエステルに対してビ
ニル系単皿体全グラフト重合せしめて得ら７’Ｌるグラ
フト重合体が特に好ましい。

本発明によｇは１ＪＣの７９インダー樹脂がグラフト重
合体よ構成るものであるため、磁性体が良好に分散芒れ
たトナーを得ることができる。即ち、グラフト重合体は
溶融状態において比軟的粘度が大きいので、トナーの製
造における混練工程において当該電合体に大きな剪断力
全印加することができ、しかもクラフト重合体はクラフ
ト化した長いポリマー鎖が絡み合っているので印加され
た剪断力の作用が人さく、谷ポリマー鎖の間に廟効に磁
性体の微粒子が進入して行くことができるからであると
考えられる。？Ａ１イずれは側鎖において絡み合つ′Ｃ
いる各ポリマー分子が９０ノ１力によシ個々ＶＣｐ１動
−する自由度が人さく、従って（れらの分子間にまで磁
性体が進入することとなる。これに対し、単なる線状の
重合体におい又Ｑよ粘度が低くて混練の剪断力が４−］
効に作用せず、ポリマー分子のいくつかが一群となって
挙動するようになるたム磁性体の分散が図られず、−ま
だ架橋された小合体の場合にｔま分子が巨大であるため
に分子間にＣよ磁性体の微粒子が進入し°Ｃも全体とし
て不均一となりてしまりと考えられる。

本発明においてＣよ、このように磁性体全均一に分散せ
しめることが、できることから、全体として大きな割合
で（ｌａ性体ケ混合分散せしめることかで−きると共に
、トナー粒子の表］１１１における磁性体の微粒子の露
出の程１規が均一となる之めに当該トナーは摩擦帯電特
性の均一なものとな９、現像に際しては良好な穂立ちが
形成されて良好な現像が達成され、その結果極めて良好
なｏＪ視両画像形成することができ、しかもその特性が
安定に発揮されるようになる。

また本発明においてバインダー樹脂として用いられるク
ラフト重合体を小胞第１」ポリエステルのグラフト重合
体とする場合においては、次のような作用効果が得られ
る。

即ち、バインダー樹脂のグラフト重合体全不飽和ポリエ
ステルのグラフト重合体とすると、これは分子量が高く
ても軟化点は他の同等分子量の樹脂に比して非常に低い
ものとなシ、バインダー樹脂の軟化点が低くなることか
ら、トナーは、低い温度で定着が行なわれる場合におい
ても、溶融したときの流動性が高くて紙に対する浸透性
が大きく、従って紙に対して大きな投錨効果が得られ、
定着後には紙から剥離しにくいものとなる。また、分子
量を大きいものとすることにより、トナーが強靭なもの
となり、定着後において、画像を形成しているトナーが
擦Ｊ１工によ、！ｌ１１部分的に磨砕して画像がかすれ
たり手指等に付着したりすることがなく、また溶融時の
離型性が高くて加熱ローラに付着することかなく−（オ
フセット現像の発生が防止Δれる。更に、クラフト重合
体は分ｊ′鎖の状態から比較的大きな弾性をイｊし、従
って定着後における紙の折り１１１目）笠によってトナ
ーが割れて剥落することがない。

このように、不能、ｉ１１ポリエステルのグラフト重合
体をバインター・樹脂として用いｉＬば、低い温ｊμ：
で十分な定着性を得ることができると共に、十分なオノ
セット直重性を得ることができるの与でなく、史に、バ
インター中に低分ト融成分の存イし葡必安としないので
脆性が小さく、従ってトナー製１１へ工程における粉砕
時に、汚染若しく　＋ｒよ飛散の点で々ｆましくない超
ｆｉｌタ粉ドブ　の発生が小さく、トナー収率が向−）
−Ｉ　してイｊ利Ｖこ製造することができ、またカブリ
のない良好なｎＪ視画踵が形成される。

以上に加え、次のような利点も得られる。即ヘゲラフト
車合体の製、欲におい−Ｃ１不飽オｌポリエステルはラ
ジカル反応し易いものでおるのでビニル系単量体のグラ
フト重合を高い効率で有利に行なうことができる。また
、グラノド化される小胞第１】ポリエステルが小胞オ０
二塩基酸などの多塩基酸と多価アルコールとの縮合によ
り得られるので、当該不飽和二塩基酸の種類及び割合を
変えることにより分子量、不飽和基の密度若しくは位（
６−の異なるＪＩＩｆ々のポリエステルが得ら）し、従
って適宜の不能イ１１ポリエステルを選択すること、並
びに多価アルコールの種類を選ぶことにより、更に反応
条件を選定してグラフト重合体の分子１辻調１１Ｓなう
ことにより、所要の特性１ｃａするバインダー樹脂ｆｆ
：各局にイすることかでき、結局、トナ〜に好ましい７
侍（テ］全付与することができる。

本発明におけるバインター樹脂として好適なグラフト重
合体の原ｆＦである不飽和ポリエステルを４４ｊるため
の多塩基Ｖｔよ、グラフト反応点となる不飽和二重結合
を治する小胞；ｆｌｌ二塩基酸を５〜９０モルチ、特に
２０〜８０モル％汀有するものであることが好複しい。

小胞第１」二塩基酸の割合が５モルチ未満の揚台にぐゴ
、（！）しれる不飽和ポリエステルがグラフト化反応点
の少ないものとなって所動の割イ）のデトラヒドロ不溶
分を含むものゲ得ることが困姉でイ１＋ら７’Ｌるグラ
ノド重合体は分−ｒｉ政の低いものとな＾ので、こＩＬ
ｒバインダー樹刀旨とするトＪ−−ｔＪ：向１１；＜過
性及びメンセット防止性の劣ったものとなる。また上記
１１１１合が９０モルチを越えるときｔよ、イ（すらス
１．るり゛ラット重合体は分子量、が巨大となるためＶ
こ軟化点が高いものとなり、　７ｊＹ−ってこれによる
トナーｔ、Ｊ、尾着１１１．０低いものとなる。

小胞第１１ポリエステルは、数平均分子）１ｉ、’　Ｍ
　＋１が１、　（１（１０〜２０．００　（＋、特に５
．（１（ｌ　Ｉ→〜ｌ　Ｏ，（１００でありＬｌつ重ｈ
１平均分子ｉｊ、’　Ｍ　ｙが３．０００〜：３０．０
　（１（１、ノ侍に５、　Ｏｆ）　Ｏ〜２０．００　＋
１であり、ぞの分散＃Ｍ　ｗ　／’Ｍ　ｎのｉｒｌ。が
５゜（）以トのものであることが好オしい。数゛１′１
分子鼠若しく　＋、Ｊ、’　ｊｆｔ　ｔｉｉ平均分子鼠
が小婆いと、当然のことなが０分子量の大きいグラノド
重合体を得ることができず、トラ−ｒＪ、耐擦過性及び
メンセット防止性の低いものとなり、またそれら分子量
が大きいと、倚られるグラノド重合体の分子量が高くな
り過ぎ、トナーｔま定着温ｔＭＬの＾いものとなる○ また不飽和ポリニスデルは、その軟化点が８０〜１４０
０．％に１００−１３０　’０　テア６　Ｃと７１１−
１．Ｌい。ま／こガラス転移点が４０〜９０　＋７　、
特に５（１〜８０℃　　であることが好ましい。軟化点
が８０υ未満またはガラス転移点が４０υ　未満である
小胞Ａ１」ポリニスデルを用いると、トナーは凝集し易
いものとなり、軟化点が１４０ｖを越えまたはガラス転
移点が９０υ　を越える小胞第１１ポリニスデル＜　用
いると、トナーは硬くなり４き゛て定着性の低いものと
なる１頃向がある。

上述の小胞Ａ１」ポリエステルは、小胞第１」二塩基酸
と他の多塩基酸好ましくは飽オｌ］多塩基酸との混合系
勿多１＋ＩＩｉアルコールと縮合せしめることによって
好適に得らノしる。

好適に用いられる小胞オ■二塩基酸の具体例と（〜では
、１りυえはマレイン酸ｓ　ＩＪ（ｅ水マレイン酸、フ
マール酸、シトラコン酸、イタコン酸、その他を誉ける
ことができ、単独またｔ」、混合して用いられる。

好適に用いられる飽」１１多塩基酸の具体例としては、
例え−：ニブ−トラクロロ水フタル酸、−・ット鋺デト
ラブロモ無水フクル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、
う゛レノタル酸、エンドメチレンデトラヒドロ無水フタ
ル岐、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキツヒド［］無水
フタル酸、コノ飄り酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、その他の飽和二塩基酸、トリメリット酸、無
水トリメリット酸、ビｒ１メリット酸、力！【、水ピロ
メリット酸、その他の飽和二塩基酸奮挙ける仁とができ
、斤独または混合して用いらＪしる。

好適に用いらｉＬる多価アルコールの具体例としてＦ、
Ｊ−、例えはエチレンクリコール、グロビレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオ、−
ル、ジエチレングリコール、シクロピレングリコール、
トす：Ｌチレングリコール、ｌ、５−ベンタンジオール
、］、、（］ｉミーベンタンジオール剖ベングールクリ
コール、水素化ヒスフェノールＡ１ポリオキシエチレン
化ビスフエノールＡ１ポリオキシプロピレン化ビスフエ
ノールＡ１その他のグリコール、グリセリン、その他の
多１曲アルコールを挙けることができ、−中独または混
合して用いられる。

小胞第１１ポリエステルの製造に際してｅよ、以上の如
き必要成分のはか、安息香１りなどの分子拓調節剤、金
属有機化合物より成る反応触媒若しくは反応促進剤が添
加恣れる。製造に＆Ｊ、’　ｊｌｉ＋、　’帛の方θミ
葡使用すれはよく、反応は不活性カス雰囲気中Ｖこ２い
て則えシよ温Ｉ規約２００℃で行ｌわ７１１、反Ｌ５、
の進行に仕って生成する水は常圧若しくは減圧トにおい
てコンデンサーにより除去畑れる。反応の進行は反り乙
、生成物の酸（＋ｊｌｉと逐次１ｌ１１１定することに
より〕ｕ跡され、ｒ顆価の値が所望の値となったところ
で反ＬＣ）が終！される。

Ｊυ［＜シてイ（Ｊら扛る小胞第１ノポリエステルに対
してビニル糸ｊｌｉ、　、Ｉｆｉ一体音グラフト化反応
せしめることによシ、本発明トナーのバインダーとして
好−芳しいグラフト重合体が得られる。ここに小胞イ１
１ポリニスデルとビニル系単量体との割合は重電で（）
、２〜Ｊ−ｏ：９９．ｓ〜９０、好ましくは０５〜８：
９９．５〜９２である。

ビニル糸Ｑｌ、　ｆｉ４体の具体例とし又は、例えはス
チレン、０−７１チルスブレン、　ｒｎ−７’チルスチ
レン、ｐ−メナルスブレン、α−メチルスチレン、ｐ−
エナルステレン、２．４−ジメチルスチレンｓ　　ｐ−
ｎ−７’チルスチレン％　　ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチ
レン、ｐ−ｎ−へキンルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルス
チレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチ
レン、　　ｐ・−ｎ　−トラ゛シルスブレン、Ｉ）／’
トギシスチレン、■）−フェニルスチレン　ｐ−りｒｙ
ルスチレン、３．４−）クロルスブ＝レンナトの芳香族
ビニルモノ゛７−・類；例えばアクリル醒メブーノし、
Ｉクリル酸エナル、アクリルｌｄ　ｎ−ブチル、アクリ
ル晒イソブチル、アクリルＩｆプロピル、アクリルｒｉ
々ｎ−、ｄクブール、アクリルｒ１タドデシル、アクリ
ル１＋１ラウリル、アクリル１１安２−エチルへ−Ｖシ
ル、アクリルｒｊ２１！ステノ′リル、ｆ゛クリル酸２
クロルエチル、７り’）ル１夜ノエニル、α−クロル−
７り’）ル酸メチルなどのアクリル酸ニスデル類；メタ
アクリル版メチル、メタアクリルｆ秋エチル、メクアク
リル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアク
リルを式インブチル、メタアクリルｉｔ　ｎ−オクチル
、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル飲ラウリル、
メタアクリル酸２−エナルヘギシル、メタアクリル酸ス
テアリル、メタアクリル１賛フエニル、メタアクリル嘔
ジメチルアミノエチル、メタアクリル威ジエチルアミノ
エチルなどのメタアクリル酸エステル類：塩化ビニル、
塩化ヒニリテン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハ「Ｊ
グン化ビニル知；　酢Ｉｔビニル、プロピオン酸ヒニル
、ベンジェ酸ビニル、醋酸ビニルなどのビニルエステル
類：その他金誉けることができる。

以上のビニル系単量体は単独であってもよい力ζ芳香１
’Ａ　ヒ＝　ルモノマー類特にスチレン糸モノマー（５
０〜９０重Ｍ％と、アクリル酸エスグ／Ｌ１目及び／ま
たｔよメタアクリル酸エステル類４０〜１０　ｍ　、ｋ
ｔ襲と全組合せて用いるのが好ましく、この場合には、
軟化点ｓ　ｏｉＭ衝撃性、オフセット防止性及び非凝集
性の点で好ましいトナーが得ら几るグラフト重合体が形
成される。即ち、スチレン糸モノマーが６（）重ｉｌｉ
％λζ幽の場合Ｖｃは、得しＩし４ノラフ１、小自体が
低温で軟化し易いものとなってトナーは凝集性のＩＮ！
１いものとなり、−マたスチレン糸モノマーが９０　ｉ
Ｔｃ　ｊｒｉ、　％　ｋ越えると、イ擾１らノしるクラ
フト重合体が硬くなり軟化点が姑」＜１．つてｌ・ナー
ｅよ定１−ｔ　ｌ／ｌ：の１代いものとｌる０ 以上の、不ｔｔ：・Ｊ　Ａｌｌポリニスフールに幻する
ビニル永年１１）１体のグラノド化ＪＸＬらは、塊状型
合法、溶液型合法、））（！濁市イ）θシ、乳化車台Ｙ
ムなどにより行なうことができるか、この９ら懸濁重合
法が好ましへ懸濁耳ｆ合θｋを利用する嚇イ１において
ｔ」１、）１（１常０，１〜５爪１ｔｉ：　’％の分１
戊安定剤奮誹イ〕する水〔ｊ（）〜９０車鼠部？ｆ−媒
体とし、小１１１’Ｊ　Ａ１１ポリエステル、車台用１
９虫媒、分子ｈｉ、調節？ｉ！Ｉ　１．どケビニル糸単
量体に溶解してイｊ）られる中ｉｊｊ体溶ｔｌｋの４０
〜］０ｔｌｔ鼠部を前記媒体中に撹拌トに冷加し、Ｊ）
′Ｉ量量体溶液機微粒子状懸濁せしめた状態で反ＬＩｙ
、、がイエなわれる。反応温度は５０〜１２０ｔ）　　
であり、反尾・終ｒ後は水洗及び１１別により固型物よ
り分散安定ｉｌ＋が除去される。

このグラフト化反応における重合用触媒とじては、例え
ば過は化ベンノイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物
重合開始剤、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ糸
爪合開始剤、その曲の７１（合１ｊｉ−１始剤か、雫量
体に対し０．１〜ｌＯｉ量％の範囲で１史用さｉしる。

また分子に’ｉ−１ｉｔ”Ｊ節ｉｌｌとしてンよ、レリ
えｔ、１−ドテシルメルカプタン、ブチルメルカプタン
などが単量体に対して０〜１０車−１ｉｉＨ％の範囲で
使用ち７’Ｌる。

更に、グラノド化によって１々ｔ１つれる車合体葡：二
仄几架槁４′１１￥ａｋ有するものとするｆｃめに、反
尾、系に架倫剤￥：除加することもＣさ、この架４ｊη
ｒｏｌｌとしてｅよ、爪台性の′ｌ−Ｓ′能基金２個以
上イ細身る化合物で４：）　’）　、１９’Ｊ　エ＆Ｊ
、’ジビニルベノセン、ジメチルスチレン、それらの誘
導体、その他の刀聞族ジヒニル化合物知；例えｔよエチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコーノし
ジメタクリレ〜１・、トリメチロールプロパントリアク
リレート、その他の二重結合を２細身」二重するカルボ
ン敵エスラル〃１；その他金挙げることかでさ、その使
用量は、単量体にメ」シて０〜ｌＯ重量％の範囲とされ
る。

本発明トナーのバインダーは、上：１７１Ｘ、のグラフ
ト１１１合体ｆ　、１ト成分とし７″Ｃ含有ＪＩＬはよ
く、他の樹脂をバインダー全体の４０重ふ１−％未／ｉ
ｉ４の範囲で含有してもよい。ここに他の樹脂としては
、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素
、エボギシ樹脂、ノエノールホルマリン樹脂、その他全
挙りることができ、こ扛らは単独または２種以上混合し
て用いられる。

前り己グラフｌ−重合体は、温度１４０υにおりるぞの
溶１ｔｔ才占１疋（が１０　〜１０ボイズであることが
女ｆましい。

本発明トナーに４７−いてｔ」、−にットのバインダー
４で、１脂中に磁性体微粉末が含有されるが、この磁４
／１．休ｔ、Ｌ磁ｌン）によってその方向に強く磁化す
る物質であり、々了ましく　＆Ｊ、黒ｒぢで４．１＃Ｊ
脂に対″する分散性が大きく″Ｃ化学的に７Ｉ″疋であ
り、粒径が１μ以−トの微粒子状のものが容易にａｔら
れるものであることが望ましい。ＩｔンＶこマグネタイ
ト（四三酸化鉄）がノ１４も好ましい。代表的な磁ＰＬ
材料またＶよ磁比司能な利料としては、コバルト、鉄、
ニッケルのような金属；アルミニウム、コバルト、鋼鉄
、鉛、マグネシウム、ニック゛ル、スズ、ＪＩ′ＩＬ鉛
、アンチモン、ベリリウム、ヒスマス、カドミウム、カ
ルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、
バナジウムのような金属の合金及びぞの混合物；酸化ア
ルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛
、酸化チタン及び酸化マグネシウムのような金属酸化物
を含む金属化合物を好Ｊ箇に用いることができる。これ
ら磁性体の含有量は、トナーの４０〜７０重ＭＬｌ）と
なる割合とされる。

本発明トナーには、通常更に着色剤及び他の添加剤が含
有される。ここに着色剤としては適当な顔料またｔよ染
料金任隔に用いることができる。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
ａ、■、Ａ３０４１５）３）、アニリンブルー（０，Ｉ
、應５０４０５）、カルコオイルブルー（０，Ｉ。

ガロ　ａ　ｚＯｅ　ＣＢ　Ｅ、　ｕ　ｅ　　３　）　％
　クロムイエロー（０，Ｉ、　／７６１４０９０　）、
ウルトラマリンブルー（Ｃ，Ｉ、Ａ７７１０３）、デュ
ポンオイルレッド（Ｃ０工、Ａ２６１０５）、キノリン
イエロー（ａ、■、Ａ４７００５）、メチレンブルーク
ロライド（Ｃ，工、Ａ３２０１５）、フクＬ１シアニン
ブルー（０，ＩＪ６７４１６１．）　）、マラカイトグ
リーンオクサレー）　（Ｃ，Ｔ、Ｊｌｂ４２０００）、
ランプブラック（０，、ｒ、　ｊｈ７７２　［ｉ　６）
、ローズベンガル（０，Ｉ、／７６４５４３５）、これ
らの混合物、その他を挙げることができる。これらの着
色剤は、最終ｇ（４品としての）　）−Ｋ　オイ−（、
約３−２０７４’ｊ　１４２．’　％　＋７Ｊ　’＋’
ｊ１．ｌ＃　テ蕗有されることと〃るよりｆｘ、ν（り
合とされる。

本発明トナー４Ｃ＋、ｌ１、更に、オフセット防止剤、
ルボリマ・−１荷電制御剤、流動化剤、或いは液体樹脂
など全添加することができる。

メツセット直重ハリとし−ＣｒＪｌ、例えｔ」、低分子
＋ｉｉ−ポリオレフィン金孕レノることができ、斂甲均
分子１［１が５００〜Ｉ　Ｄ、　００　ｆ）、＋１０（
化点１００〜１８０℃のものが好ましい。

本発明トナーｔ」１、セＹ来公知の方法金利用して製造
することができ、例えばトナー材料を熱ロール、加熱エ
クストルーダーなどにより混練した後、冷却、粉砕、分
級する方法によって製造することができる。

本発明トナーが適用される画像形成部材は、その表面に
静電荷像を保持し得るものであれはよく、セレンを導電
性支持体に蒸着したセレン感光体、ｉ役化］１（鉛、有
機半導体を分散した高分子化合物を導電性支持体に塗設
した負帯電性の感光体などの光導電性部材、絶縁性樹脂
を導電性支持体に塗設した＋ｔ’Ｇ電記録体などの画像
形成ｉ’ｊ、ｌ（利を好論に用いることができる。

この画像形成部材」二に静ｔｉｔ荷卸を形成するために
ｔよ、例えば帯電器により画像形成部材の表面を一様に
帯電させた上で像様襲各光葡行なう方法、静電記録針或
いはイオン流制御電極などの手段により画像形成部材上
に直接静電荷像を形成する方法、その他が用いられる０ す、ｆ本発明の実施例について説明するが、これらによ
って本発明が限定されるものではない。

〔小胞第１１ポリエステルの製造（１）〕温度Ｆｆｌ’
％撹拌機、ガス導入管及び流下式コンデンザー全備えた
容量３１の四ツ目フラスコ内に、ポリオキシプロピレン
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフコ−ニル）ノロパン
１，７２０ｆ（５モル）を入れ、ガス導入管より７素ガ
スケ導入して内部を不活１／Ｊ、劣囲気とした後、温度
全５０℃　に保ってテレノタル酸］　６６ｙ（１モル）
及び無水マレイン酸３９２２（４モル）の混ａ物を容器
内に加え、次に系の温度’ｃ　２００　ＴＪとして６時
間反応を行なった。反応の７１行にｆ′１′って生成し
て来る水ケ」、コンデンサーによりトラップし一〇除去
しｌこ。その後、ガスｉ、ｔｊ、’人肯及びコンラーン
リー金取υ除き、トラップを４・Ｌえた真空ライン台・
接わ’ｌ′：Ｌｙ　％生成して来る水ヲ４、＆川下でト
ラップにより除去しながら、更に温１現２　（１０ｔ”
；で６時間反応Ｗしめ、これにより不１’！：’４　′
）ｒ１１ポリｊ−ステル八を製造した。

〔小胞第１１ポリ−【−スプルの製造（２）〕多塩基酸
として）−レフタル酸をｆｉ６４ｙ（４モル）及び無水
マレイン酸ｘ　９　ｓ　ｙ　（１モル）用いたほかは小
胞第１１ポリニスフルの製造（１）と同様にして不ｆｒ
’＋’ｐ第１１ポリエステル１３ケ岬潰１７た。

（グラフト重合体の製１ｉ！ｊ（１）、］不小才１１ポ
リニスデルＡ　　　　　　２重箱部スナレン　　　　　
　　　　　　　８（）車扇都ブチルアクリレ−１−２０
車量都 、＋７！１酸化ベンゾイル　　　　　　　　４市量１部
以上の物Ｊｑより成るグラノド組ノ戊物葡１′１つた０
−・方、攪拌観、ｌ晶吸ｉ’ｆ１％　ガス導入管をイｍ
ｊえｌこ四）ロフラスコ内に、２取Ｍ　％のリン１秋カ
ルシウムと０．２車量チの界面活性ｆＩりと葡よむ水６
００ｒｎ／を入ｆＬ。

ノｊス専入管金介して谷器内葡窒素ガス雰囲気とした上
、」二記グシフト組成物２０　（１ｆを室温でｊ１″を
打トに添加して懸潤させ、次に温度を９（）υ　に昇温
して約３時間反応させた。ノ又吃・終ｒ後系を冷却し、
固型物のＪ−’別及び水洗を繰り返した一Ｅて乾燥し、
以ってクラフト車合体工奮沓た０このグジフト７１４台
体■の軟化点は１２８υであり、温度１４０ｔＪＦＣお
りる溶融粘度は９Ｘ１０　　ボイズでめった。

〔クラフト車台体の製造（２）〕 クラフト車台体の製造（１）におＩｌｆる小胞４１ポリ
エステルＡの２車量部の代シに、ポリニスデルＢ（７）
５重量部を用いたｅｌかは同様にしてグラフトｆ＋＋合
体且を得た。

このクラフト重合体■の軟化点は１３４υであり、温１
ｉ１１４０υにおける溶融粘度は７Ｘ１０５ボイズであ
った。

実施例Ｊ クラフト重合体Ｊ　　　　　　　　４０重量部マグネタ
イｌ、　［’　ｌ（１３−）３　、Ｌ　１（チタン工業
社製）　　　　　６０重刊６部ニゲ「Ｉシンベースｌ”
　ＪＧ　Ｘ　Ｊ（オリーＩ−ント化学社製）　　　　１
７ｊｊ電都以上の′肉質をボー・ルミルによυ混合し、
二本−ニルにより溶融γ１式糺し、冷却後粗粉砕し更に
微粉砕し、分級して平均ね径１２　ミクロンの本発明磁
付トナーを製造した。こ７Ｌケ「トナーｌ」　とする、
実施例２ グラフト小倉１＋１の代りしこグラフト重合体ＩＩＩ　
ｉ用いたほかは’ｉ’−ＪＡｉｉ例１と同様にして本発
明磁性トナー耐製造した。これ葡［・トラ−−２」　と
する。

実施例３ スチレン　　　　　　　　　　　　８０重尾部ブチルア
クリレー　ト　　　　　　　２０重量部過酸化ベンゾイ
ル　　　　　　　　４＠鼠音ＩＳ以上の組成物を反応せ
しめてスチレンーフ゛ブー／Ｌアクリレート共重合体ａ
奮得た。

グラフト重合体１．　　　　　　　　　３０　：＋ｉｓ
上ｊｔ警１５上記スチレンーブチルアクリレート共重合
体ａ　　１．　ＯＭ：ｌ’ｄｉｉ（マクネタイト［ＲＢ
−ＢＬＪ （チタン工業社製）　　　　　　　６０　］由賠ＩＸニ
グロシンペースｒＥＸＪ （オリエント化学社製）１ηＬｔｆ″＋耶以」−の物質
金柑い、実施例１と同様にしＣ本され明（１θ性トナー
を製造した。これヲ「トラーー３」とする。

比較例１ スチレン−ブチルアクリレート共重合体ａ　　　４　Ｏ
ｆｆ１ｔｔｉ音１（マグネタイト［ＲＢ　−Ｂ　Ｌｊ （チタン工業社製）　　　６０重尾部 ニグロシンベース「ＥＸＪ （オリエント化学社製）　　１小量部 以上の物質を用いたほかは実施例１と同様にして比較用
磁性トナーを製造した０これを［比較ト（２７） ナー１］とする。

比較例２ グラノドｌｊイ１１本Ｊ　　　　　　　　　　　２０爪
ｋｔ部スナレノー７°ナルアクリレート共車合体ａ　　
　２０屯量部マグネタイｌ−ＩＩ（Ｂ−５うＬ」 （チタン工業社製）　　　　　６（１重置部ニゲ［１シ
ンベース「ルＸ」 （オリエント化学社３ＪＱ　）　　　　３市！６部以上
の物質を用いたはか〃」、実ＪＡ［ｊ　１ｆｌＪ　ｌと
同様にして比較用磁性トナーケ製造した。こ）しケ「比
軟トナ・−２」とする〇 以上のトナーの谷々について、磁１′、（：捧の分子’
ｉ’ｌ　１３ｔｇ（（、ＩＡＩ　ヘた。即し、トナーの
１ｇ金１０ｍ１のテトラヒドロフランに１Ｒ）９″「ネ
ぜ、その溶液をＰ紙Ａ　Ｉ（東洋ｊ１紙ｄ製）？ｌ：用
いてｌ”過処理し、磁性体が７ｊＪ厭全通過する８度足
調べた。談た谷トツ゛−によう、電子′ＩｆＪ（複写機
１：Ｕ−ＢｆＸ　　ＴＪ　　（小西六写真工業社製）を
用いてｌ（い）００回に亘るコピーテストケ行ない％得
らｇだ複写画像を画像アレ及びカブリの点について評価
した。精米は−Ｆ表に示す辿りである。

表 記号の説明 分散性　　○・−・１０チ以」二通過 Δ・・・若干通過 ×・・・不通過 両１！４！アレ　　　○・・・　　Ｊ（Δ・・・若干悪 Ｘ−・　悪 カプリ　　　○・・・白紙画像部の濃度０．０３未満×
　・・・白紙画像部の濃度０．０３以上以上のように本
発明磁性トナーは、磁性体の分散性が良好で均一な特性
を有し、優れた画像形成特性が安定に発揮逼れるもので
るる。

２０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）グラフト重合体上り成るバインダー樹脂と、磁性体
   とを含イｊする仁とを特徴とｊ−る磁性トナー。 ２）バインダー樹脂がグラフト小合体ｆｆ：６０重紙チ
   リ−に３イーＪする’ｌ’ｆ　ｉ？Ｆ　Ｈ青水のＩ餓囲
   第１項記載の磁性トナー０ ：３）バインターＪ、５＋脂が小胞４１１ボリエ、ス−
   ７ルのグラフト車ａ体Ｃある１１’４１’　＋Ｔ’ｌ’
   請Ａ（の範囲、！４１項またｔよ第２Ｊ貞１；１２載の
   磁性トナー。 ４）グラフト市汗体が小胞４１に」瘍基嘔を５〜９（）
   モル％沈む多塩基１’Ｉ々と多１１１１ビアルコールと
   の縮合体から成る不Ｎ１’、　ＩＩポリエステルにメ・
   」ジビニル系中ｉｉｔ、’　ｊ本台：クシノト小ｆ′ｒ
   させ−（ｌ　ｌｊ　Ｌ）　ＩＬるものである慣ｉｆ’ｌ
   請求の＋１ｉ１ｊ囲／４ル：（」貝記載のｆａ　（ｉ・
   ｉ・ナー０