JPS594616A - オキサゾリジン基含有の水希釈可能なエポキシ樹脂エステルの製造方法，それより製造される被膜組成物並びにその陰極析出塗料としての用法 - Google Patents
オキサゾリジン基含有の水希釈可能なエポキシ樹脂エステルの製造方法，それより製造される被膜組成物並びにその陰極析出塗料としての用法Info
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- JPS594616A JPS594616A JP10357583A JP10357583A JPS594616A JP S594616 A JPS594616 A JP S594616A JP 10357583 A JP10357583 A JP 10357583A JP 10357583 A JP10357583 A JP 10357583A JP S594616 A JPS594616 A JP S594616A
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- C09D5/443—Polyepoxides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、オキサゾリジン基を含有する水希釈可能なエ
ポキシ樹脂エステルの製造方法、それより製造される被
膜組成物並びにその陰極付着塗料としての用法に関する
ものである。
ポキシ樹脂エステルの製造方法、それより製造される被
膜組成物並びにその陰極付着塗料としての用法に関する
ものである。
欧州特許出願第００２８４０２号には無機酸又は有機酸
で全体的にもしくは部分的に中和することにより水希釈
可能な結合剤の製造方法が開示されており、特に１分子
当り少なくとも２個のエポキシ基を有する樹脂状化合物
のエポキシ基を不活性溶媒の存在下で、脂肪族、脂環式
又は芳香族ジカルボン酸とＮ−２−ヒドロキシアルキル
オキサゾリジンとより得られる半エステル、及び場合に
よっては飽和および／まだは不飽和モノカルボン酸と６
０〜７５Ｃにおいて完全に反応させて得られることを特
徴とするエポキシ樹脂エステルに基づく陰極的に析出可
能な被膜組成物に使用するのに適した結合剤が詳細に開
示されている。架橋機能を更に導入するため、及び塗膜
形成並びに塗膜表面に影響を及ぼす他の機能を導入する
ため、エポキシ基の一部は飽和カルボン酸および／また
は不飽和カルボン酸、第一アミンおよび／または第二ア
ミンおよび／またはジカルボン酸と第三アルコールとの
半エステルと反応させられる。
で全体的にもしくは部分的に中和することにより水希釈
可能な結合剤の製造方法が開示されており、特に１分子
当り少なくとも２個のエポキシ基を有する樹脂状化合物
のエポキシ基を不活性溶媒の存在下で、脂肪族、脂環式
又は芳香族ジカルボン酸とＮ−２−ヒドロキシアルキル
オキサゾリジンとより得られる半エステル、及び場合に
よっては飽和および／まだは不飽和モノカルボン酸と６
０〜７５Ｃにおいて完全に反応させて得られることを特
徴とするエポキシ樹脂エステルに基づく陰極的に析出可
能な被膜組成物に使用するのに適した結合剤が詳細に開
示されている。架橋機能を更に導入するため、及び塗膜
形成並びに塗膜表面に影響を及ぼす他の機能を導入する
ため、エポキシ基の一部は飽和カルボン酸および／また
は不飽和カルボン酸、第一アミンおよび／または第二ア
ミンおよび／またはジカルボン酸と第三アルコールとの
半エステルと反応させられる。
置換オキサゾリジン半エステルを用いると、特性、殊に
焼付けられた塗膜の完全表面形成能の向上した生成物が
得られることが判明している。
焼付けられた塗膜の完全表面形成能の向上した生成物が
得られることが判明している。
上記のように、本願発明は１分子当り少なくとも２つの
１，２−エポキシ基を有し且つ少なくとも１６０のエポ
キシ当量を有する樹脂状物質のエポキシ基少なくとも５
０モルチを、脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸と
ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとの半エステルと反
応によって、無機酸又は有機酸による全体的にもしくは
部分的に中和時に水希釈可能な結合剤の製造方法におい
て、オキサソリジン半エステルが （、）一般式 を有する、第一アルカノールアミン、モノエポキシ化合
物、カルボニル化合物及び無水ジカルボン酸および／捷
゛たは無水トリカルボン酸の反応生成物か、または場合
により第一β−ヒドロキシアミンを用いた場合には一般
式で示される反応生成物および／′Ｙ！たけ（ｂ）一般
式 を有する２−アミノプロパンジオール−１゜３、（メタ
）アクリル酸エステル、カルボニル化合物及び無水ジカ
ルボン酸および／または無水トリカルボン酸の反応生成
物および／または （ｃ）一般式 （１） を有する第一β−ヒドロキシモノアミン、ヒドロキシ（
メタ）アクリル酸エステル、カルボニル化合物及び無水
ジカルボン酸および／まだは無水トリカルボン酸の反応
生成物〔但し、式中、Ｒ１は所望によりカルボキシル基
を有していることある飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式
又は芳香族炭化水素基、 Ｒ２は所望により置換された炭素数１〜１２の直鎖又は
枝分れ又は環式アルキレン基、Ｒ３は水素原子又はメチ
ル基、 Ｒ４は水素原子あるいは炭素数１〜４の直鎖又は枝分れ
アルキル基、又ぽ２個のＲ４が共同で所望により置換さ
れたものを含む環形成アルキレン基、 Ｒ５は所望によりエーテル基又はエステル基を有するこ
ともある飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族炭
化水素基、 Ｒ６はＲ３と同−又は炭素数１以上のアルキル基又はフ
ェニル基、 Ｒ７は水素原子又は所望によりヒドロキシル基を有する
こともある炭素数２〜１２の直鎖、枝分れ又は環式アル
キル基、 Ｒ８はアクリルモノマー又はメタクリルモノマーの基で
窒素原子に付加した活性水素原子と反応した後は二重結
合に関し単官能性であり、 Ｒ９は直鎖又は枝分れアルキレン基、又はポリアルキレ
ンエーテル基、 ＲＩＧは水素原子、アルキル基又はフェニル基〕である
ことを特徴とする方法に関する。
１，２−エポキシ基を有し且つ少なくとも１６０のエポ
キシ当量を有する樹脂状物質のエポキシ基少なくとも５
０モルチを、脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸と
ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとの半エステルと反
応によって、無機酸又は有機酸による全体的にもしくは
部分的に中和時に水希釈可能な結合剤の製造方法におい
て、オキサソリジン半エステルが （、）一般式 を有する、第一アルカノールアミン、モノエポキシ化合
物、カルボニル化合物及び無水ジカルボン酸および／捷
゛たは無水トリカルボン酸の反応生成物か、または場合
により第一β−ヒドロキシアミンを用いた場合には一般
式で示される反応生成物および／′Ｙ！たけ（ｂ）一般
式 を有する２−アミノプロパンジオール−１゜３、（メタ
）アクリル酸エステル、カルボニル化合物及び無水ジカ
ルボン酸および／または無水トリカルボン酸の反応生成
物および／または （ｃ）一般式 （１） を有する第一β−ヒドロキシモノアミン、ヒドロキシ（
メタ）アクリル酸エステル、カルボニル化合物及び無水
ジカルボン酸および／まだは無水トリカルボン酸の反応
生成物〔但し、式中、Ｒ１は所望によりカルボキシル基
を有していることある飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式
又は芳香族炭化水素基、 Ｒ２は所望により置換された炭素数１〜１２の直鎖又は
枝分れ又は環式アルキレン基、Ｒ３は水素原子又はメチ
ル基、 Ｒ４は水素原子あるいは炭素数１〜４の直鎖又は枝分れ
アルキル基、又ぽ２個のＲ４が共同で所望により置換さ
れたものを含む環形成アルキレン基、 Ｒ５は所望によりエーテル基又はエステル基を有するこ
ともある飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族炭
化水素基、 Ｒ６はＲ３と同−又は炭素数１以上のアルキル基又はフ
ェニル基、 Ｒ７は水素原子又は所望によりヒドロキシル基を有する
こともある炭素数２〜１２の直鎖、枝分れ又は環式アル
キル基、 Ｒ８はアクリルモノマー又はメタクリルモノマーの基で
窒素原子に付加した活性水素原子と反応した後は二重結
合に関し単官能性であり、 Ｒ９は直鎖又は枝分れアルキレン基、又はポリアルキレ
ンエーテル基、 ＲＩＧは水素原子、アルキル基又はフェニル基〕である
ことを特徴とする方法に関する。
本発明は、さらに上記結合剤を用いて製造される被膜組
成物及びその陰極的に析出可能な塗料としての用法に関
する。
成物及びその陰極的に析出可能な塗料としての用法に関
する。
上記一般式■乃至■より明らかなように、「置換オキサ
ゾリジン」の語は、窒素原子ならびに他の炭素原子にお
ける置換生成物を意味する。
ゾリジン」の語は、窒素原子ならびに他の炭素原子にお
ける置換生成物を意味する。
本発明において、「半エステル」にはヒドロキシオキサ
ゾリジンと反応した無水トリカルボン酸の部分エステル
が含まれる。この場合、反応生成物にはエポキシ基と反
応し得る２つのカルボキシル基が含まれることになる。
ゾリジンと反応した無水トリカルボン酸の部分エステル
が含まれる。この場合、反応生成物にはエポキシ基と反
応し得る２つのカルボキシル基が含まれることになる。
本発明の置換オキサゾリジン半エステルの生成反応経路
は下記のように表わされる。
は下記のように表わされる。
品
第１フルカノールアミン（ａ） モノエポキシ化合物
（ｂ）Ｒ３Ｒ３Ｒ３Ｒ５Ｒ４ ＯＨカルボニル化合物（ｃ） シリジン（ｅ） ↓ 第一β−ヒドロキシアミンを用いた場合には、オキサゾ
リジン環の形成は影響を受けて異なったものとなること
ができ、一般式で示されるヒドロキシアルキルオキサゾ
リジンがジカルボン酸（ｄ）と反応する（式（Ｉａ）の
生成物が得られる）。
（ｂ）Ｒ３Ｒ３Ｒ３Ｒ５Ｒ４ ＯＨカルボニル化合物（ｃ） シリジン（ｅ） ↓ 第一β−ヒドロキシアミンを用いた場合には、オキサゾ
リジン環の形成は影響を受けて異なったものとなること
ができ、一般式で示されるヒドロキシアルキルオキサゾ
リジンがジカルボン酸（ｄ）と反応する（式（Ｉａ）の
生成物が得られる）。
式（Ｉ）及び（Ｉａ）のオキサゾリジン半エステルを製
造するには、第一アルカノールアミン（ａ） １モルを
モノエポキシ化合物（ｂ） １モルと反応させる。この
場合、モノエポキシ化合物（ｂ）は６０〜１３０ｃでア
ミン（ａ）に加えることが望ましい。添加後、反応液を
９０〜１３０ｃの温度に維持して反応を完了させる。
造するには、第一アルカノールアミン（ａ） １モルを
モノエポキシ化合物（ｂ） １モルと反応させる。この
場合、モノエポキシ化合物（ｂ）は６０〜１３０ｃでア
ミン（ａ）に加えることが望ましい。添加後、反応液を
９０〜１３０ｃの温度に維持して反応を完了させる。
第２段階として、エポキシアミン付加物を８０〜１１０
Ｃにおいてカルボニル化合物（ｃ）と反応させると、こ
れにより環が形成され、反応水は、例えば沸点８０〜１
２０Ｃのベンゼン環を有する炭化水素のような共沸同伴
剤を加えて留去される。
Ｃにおいてカルボニル化合物（ｃ）と反応させると、こ
れにより環が形成され、反応水は、例えば沸点８０〜１
２０Ｃのベンゼン環を有する炭化水素のような共沸同伴
剤を加えて留去される。
式（＋）においてＨＯＯＣＲ＋ −ＣＯ，Ｏ−の構造で
表わされる無水ジカルボン酸とオキサソリジン化合物（
、）及び（ｅｌ）との反応は化学量論比で、好ましくは
エステル、エーテル、ケトン又は芳香族溶剤のような不
活性溶媒の存在下で行なわれる。塩基性基を加えると反
応は促進され、低温度でも短時間で反応させることがで
きる。４０乃至８０Ｃの温度で、通常は３０から１２０
分後、半エステルの理論酸値に達する。８０ｔＴ以上の
温度は、半エステルの調整において適用されるべきでな
い。というのは、この場合には架橋反応が起ることがで
き、それが無用な中間生成物を生じるからである。
表わされる無水ジカルボン酸とオキサソリジン化合物（
、）及び（ｅｌ）との反応は化学量論比で、好ましくは
エステル、エーテル、ケトン又は芳香族溶剤のような不
活性溶媒の存在下で行なわれる。塩基性基を加えると反
応は促進され、低温度でも短時間で反応させることがで
きる。４０乃至８０Ｃの温度で、通常は３０から１２０
分後、半エステルの理論酸値に達する。８０ｔＴ以上の
温度は、半エステルの調整において適用されるべきでな
い。というのは、この場合には架橋反応が起ることがで
き、それが無用な中間生成物を生じるからである。
第一アルカノールアミン（ａ）としては、１個の第１ア
ミン基と１個の第−捷たけ第ニアルカノール基を有する
炭素数２〜１２のアルカノールモノアミンが好適に挙げ
られる。舎アルカノールアルキルアミンとしては、モノ
エタノールアミン、モノプロパツールアミン等の同族列
モノアルカノールアミン及びその異性体のようなものが
好適に挙げられる。２−フェニル−２−ヒドロキシ−エ
チルアミンのような置換アルカノールアルキルアミンも
使用することができる。
ミン基と１個の第−捷たけ第ニアルカノール基を有する
炭素数２〜１２のアルカノールモノアミンが好適に挙げ
られる。舎アルカノールアルキルアミンとしては、モノ
エタノールアミン、モノプロパツールアミン等の同族列
モノアルカノールアミン及びその異性体のようなものが
好適に挙げられる。２−フェニル−２−ヒドロキシ−エ
チルアミンのような置換アルカノールアルキルアミンも
使用することができる。
モノエポキシ化合物（ｂ）としては、カルボン酸グリシ
ジルエステル、特にカーデュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）■Ｅ
（炭素数９〜１１の枝分れモノカルボン酸のグリシジル
エステル）又はグリシシンメタクリル酸エステル、ブチ
ル、フェニルあるいはｐ−第三ブチルエーテルのような
グリシジルエーテＪＬ、アリルグリシジルエーテル又は
オレフィンオキサイドＣｃ）（３−１０＼ （ＣＨ２）ｎ−ＣＨＣＨ２：ｌｌ、オレフィンオキサイ
ドサイドあるい＆エンクロへ干πノこ−ルでノ４キサイ
ドのような炭化水素オキサイドが好適に挙げられる。グ
リシジル基と反応するラジカルの選択を慎重に行なえば
、レベリング、フレキシビリティ−１硬度、架橋密度等
の最終生成物の特性を必要な範囲に制御することができ
る。
ジルエステル、特にカーデュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）■Ｅ
（炭素数９〜１１の枝分れモノカルボン酸のグリシジル
エステル）又はグリシシンメタクリル酸エステル、ブチ
ル、フェニルあるいはｐ−第三ブチルエーテルのような
グリシジルエーテＪＬ、アリルグリシジルエーテル又は
オレフィンオキサイドＣｃ）（３−１０＼ （ＣＨ２）ｎ−ＣＨＣＨ２：ｌｌ、オレフィンオキサイ
ドサイドあるい＆エンクロへ干πノこ−ルでノ４キサイ
ドのような炭化水素オキサイドが好適に挙げられる。グ
リシジル基と反応するラジカルの選択を慎重に行なえば
、レベリング、フレキシビリティ−１硬度、架橋密度等
の最終生成物の特性を必要な範囲に制御することができ
る。
オキサソリジン環の形成に使用するカルボニル化合物（
Ｃ）としては、脂肪族及び芳香族アルデヒド、特にホル
ムアルデヒド及びベンズアルデヒド、又はメチルイソブ
チルケトンあるいはシクロヘキサンのようなケトンが好
適に挙げられる。
Ｃ）としては、脂肪族及び芳香族アルデヒド、特にホル
ムアルデヒド及びベンズアルデヒド、又はメチルイソブ
チルケトンあるいはシクロヘキサンのようなケトンが好
適に挙げられる。
無水カルボン酸（ｄ）としては、飽和又は不飽和の脂肪
族あるいは脂環無水ジカルボン酸、すなわちコハク酸及
びその同族体、又は芳香族ジカルボン酸ないしマレイン
酸の種々の水素添加物が好適に挙げられる。芳香族無水
ジカルボン酸ないし無水トリカルボン酸、例えば〇−無
水フタル酸、〇−無水ナフトカルポン酸、又は無水トリ
メリド酸も用いることができる。トリカルボン酸を単ぎ
虫で、あるいしま一部として用いた時に、得られた部分
エステルの官能性が高くなること＆よ、以後の反応σ）
ためにエポキシ樹脂エステルを選択する際に十分考慮し
なければならない。
族あるいは脂環無水ジカルボン酸、すなわちコハク酸及
びその同族体、又は芳香族ジカルボン酸ないしマレイン
酸の種々の水素添加物が好適に挙げられる。芳香族無水
ジカルボン酸ないし無水トリカルボン酸、例えば〇−無
水フタル酸、〇−無水ナフトカルポン酸、又は無水トリ
メリド酸も用いることができる。トリカルボン酸を単ぎ
虫で、あるいしま一部として用いた時に、得られた部分
エステルの官能性が高くなること＆よ、以後の反応σ）
ためにエポキシ樹脂エステルを選択する際に十分考慮し
なければならない。
Ｈ２０Ｈ
Ｒ７ＣＮＨ２＋ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＲ’Ｃ）（２０Ｈ
↓
７
■
ＨＯＨｚＣ−ＣＮＨ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ’０ＨＲ４
＼／ゝＲ４
本発明に従って用いられるオキサゾリジン（式■）を製
造するだめには、第１段階において第一アミンジオール
（ａ）を８０〜１００Ｃにおいてアクリル酸エステルモ
ノマー（ｂ）ト約２時間反応させる。メタクリル酸エス
テルを用いる場合には、反応を１４０Ｃで行なうことが
望ましい。カルボニル化合物（Ｃ）との反応による環形
成及び無水ジカルボン酸又は無水トリカルボン酸との反
応は（Ａ）章において説明した条件下で行なわれる。
造するだめには、第１段階において第一アミンジオール
（ａ）を８０〜１００Ｃにおいてアクリル酸エステルモ
ノマー（ｂ）ト約２時間反応させる。メタクリル酸エス
テルを用いる場合には、反応を１４０Ｃで行なうことが
望ましい。カルボニル化合物（Ｃ）との反応による環形
成及び無水ジカルボン酸又は無水トリカルボン酸との反
応は（Ａ）章において説明した条件下で行なわれる。
アミン化合物としては、２−アミノプロパンジオール−
１，３の他に、２−アミノ−２−メチルプロパンジオー
ル−１，３及びその直鎖又は枝分れ同族体が好適に挙げ
られる。
１，３の他に、２−アミノ−２−メチルプロパンジオー
ル−１，３及びその直鎖又は枝分れ同族体が好適に挙げ
られる。
トリメチロールアミノメタンを用いると二官能性の半エ
ステルが得られる。
ステルが得られる。
アクリルモノマー（ｂ）としては、アクリル酸又はメタ
クリル酸と１価アルコールとの同族列エステルの他に、
ジメチルアミノエチルアグリル酸エステル及びその同族
体又は（メタ）アクリルアミドの如き第三アミン基を有
するモノマーが好適に挙げられる。
クリル酸と１価アルコールとの同族列エステルの他に、
ジメチルアミノエチルアグリル酸エステル及びその同族
体又は（メタ）アクリルアミドの如き第三アミン基を有
するモノマーが好適に挙げられる。
ヒドロキシアクリル酸エステル同族体を用いた場合にも
二官能性の半エステルが得られる。
二官能性の半エステルが得られる。
カルボニル化合物（Ｃ）及び無水カルボン酸（ｄ）につ
いては回章で説明したものと同様である。
いては回章で説明したものと同様である。
〒３ ＲＩＯ
ＨＯ−Ｒ３−００Ｃ−Ｃ＝ＣＨｚ ＋ Ｈ２Ｎ−ＣＨ２
−ＣＨ−０１（ヒドロキシアクリル酸エステル（ｂ）
第一ヒドロキシアミン（ａ）↓ ３ ｎリ （ｃ） ↓−１・０ −４ （１） 式（１）で示される本発明に係るオキサゾリジン半エス
テルを製造するには、第１段階において、第一β−ヒド
ロキシモノアミン（ａ）ヲ８０〜１００Ｃにおいて等モ
ル比のヒドロキシアクリル酸エステル（ｂ）と約２時間
反応させる。ヒドロキシメタクリル酸エステルを用いる
場合は、反応は１４０Ｃで行なうことが望ましい。カル
ボニル化合物（ｃ）との反応に、よる環形成ならびに無
水ジカルボン酸又は無水トリカルボン酸との反応は（Ａ
）章で説明した条件下で行なわれる。
−ＣＨ−０１（ヒドロキシアクリル酸エステル（ｂ）
第一ヒドロキシアミン（ａ）↓ ３ ｎリ （ｃ） ↓−１・０ −４ （１） 式（１）で示される本発明に係るオキサゾリジン半エス
テルを製造するには、第１段階において、第一β−ヒド
ロキシモノアミン（ａ）ヲ８０〜１００Ｃにおいて等モ
ル比のヒドロキシアクリル酸エステル（ｂ）と約２時間
反応させる。ヒドロキシメタクリル酸エステルを用いる
場合は、反応は１４０Ｃで行なうことが望ましい。カル
ボニル化合物（ｃ）との反応に、よる環形成ならびに無
水ジカルボン酸又は無水トリカルボン酸との反応は（Ａ
）章で説明した条件下で行なわれる。
β−ヒドロキシモノアミン（、）としては、モノエタノ
ールアミンあるいはインプロパツールアミンのようなモ
ノアルカノールアミン又は２−フェニル−２−ヒドロキ
シ−エチルアミンのような置換アミンが好適に挙げられ
る。
ールアミンあるいはインプロパツールアミンのようなモ
ノアルカノールアミン又は２−フェニル−２−ヒドロキ
シ−エチルアミンのような置換アミンが好適に挙げられ
る。
ヒドロキシ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）としては
、エチレングリコール及びその同族体の如き２価アルコ
ールのアクリル酸又はメタクリル酸モノエステルのよう
なヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エステルやヒ
ドロキシポリアルキレンエーテルアクリル酸エステルす
なわちジあるいはトリあるいはそれより高次のエチレン
グリコール又はプロピレングリコールと（メタ）アクリ
ル酸とのモノエステル化物が好適に挙げられる。
、エチレングリコール及びその同族体の如き２価アルコ
ールのアクリル酸又はメタクリル酸モノエステルのよう
なヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エステルやヒ
ドロキシポリアルキレンエーテルアクリル酸エステルす
なわちジあるいはトリあるいはそれより高次のエチレン
グリコール又はプロピレングリコールと（メタ）アクリ
ル酸とのモノエステル化物が好適に挙げられる。
カルボニル化合物（ｃ）及び無水カルボン酸（ｄ）につ
いては（４）章で説明したものを用いる。
いては（４）章で説明したものを用いる。
上記のようにして得られた半エステルを６０〜７５Ｃに
おいて１，２−エポキシ基含有化合物と、酸価が３ηＫ
ＯＨ／２以下になる迄反応させる。
おいて１，２−エポキシ基含有化合物と、酸価が３ηＫ
ＯＨ／２以下になる迄反応させる。
１．２−エポキシ基を含有する化合物としては、フェノ
ール、とりわけビスフェノールやフェノールノボラック
を基礎とした公知の様々なエポキシ化合物、ならびに脂
肪族アルコール及びエポキシ当量が１６０であるグリシ
ジル基を含む共重合体を基礎としだ′エポキシ樹脂が好
適に挙げられる。十分な官能性を確保するためには、本
発明において用いるエポキシ化合物は１分子当り少なく
とも２つの１．２−エポキシ基を含んでいる。この種の
化合物については、１９６７年発行ニューヨークのマツ
グ・グロー・ヒル社（Ｍｅ Ｇｒａｗ −Ｈｌｌｌ Ｂ
ｏｏｋ Ｃａｍｐ ）刊、エイチ・リー（Ｈ，Ｌｅｅ）
及びケー・ネービー（Ｋ、Ｎｅｖｉｌｌｅ）著ゝゝエポ
キシ樹脂ハンドブック“に詳細に記述されている。
ール、とりわけビスフェノールやフェノールノボラック
を基礎とした公知の様々なエポキシ化合物、ならびに脂
肪族アルコール及びエポキシ当量が１６０であるグリシ
ジル基を含む共重合体を基礎としだ′エポキシ樹脂が好
適に挙げられる。十分な官能性を確保するためには、本
発明において用いるエポキシ化合物は１分子当り少なく
とも２つの１．２−エポキシ基を含んでいる。この種の
化合物については、１９６７年発行ニューヨークのマツ
グ・グロー・ヒル社（Ｍｅ Ｇｒａｗ −Ｈｌｌｌ Ｂ
ｏｏｋ Ｃａｍｐ ）刊、エイチ・リー（Ｈ，Ｌｅｅ）
及びケー・ネービー（Ｋ、Ｎｅｖｉｌｌｅ）著ゝゝエポ
キシ樹脂ハンドブック“に詳細に記述されている。
オキサゾリジン基を含有するジェポキシ又はポリエポキ
シ樹脂中間体を導入する際に反応しなかったエポキシ基
を、カルボン酸やアミンのような活性水素原子を有する
他の変性化合物と反応する。電着用結合剤として用いら
れる製品は未反応エポキシ基をほとんど含んでいない。
シ樹脂中間体を導入する際に反応しなかったエポキシ基
を、カルボン酸やアミンのような活性水素原子を有する
他の変性化合物と反応する。電着用結合剤として用いら
れる製品は未反応エポキシ基をほとんど含んでいない。
カルボン酸としては、飽和あるいは不飽和脂肪酸のよう
な長鎖カルボン酸、（メタ）アクリル酸のようなα、β
−エチレン不飽和モノカルボン酸、又は飽和または不ア
ルコール又はヒドロキシアルキルオキサゾリジンとジカ
ルボン酸との半エステル又はトリカルボン酸の部分エス
テルが好適に挙げられる。欧州特許出願第００２８４０
２号には類似の変態が開示されている。脂肪族ジカルボ
ン酸も副次的に使用することができ、それにより分子量
は増加する。第二又は第一アミンを用いる場合には、粘
性に影響を与えることがあるだけでなく全アミン値をも
考慮しなければならない。さもないと電着の際のパラメ
ーターが悪影響を受けるからである。
な長鎖カルボン酸、（メタ）アクリル酸のようなα、β
−エチレン不飽和モノカルボン酸、又は飽和または不ア
ルコール又はヒドロキシアルキルオキサゾリジンとジカ
ルボン酸との半エステル又はトリカルボン酸の部分エス
テルが好適に挙げられる。欧州特許出願第００２８４０
２号には類似の変態が開示されている。脂肪族ジカルボ
ン酸も副次的に使用することができ、それにより分子量
は増加する。第二又は第一アミンを用いる場合には、粘
性に影響を与えることがあるだけでなく全アミン値をも
考慮しなければならない。さもないと電着の際のパラメ
ーターが悪影響を受けるからである。
各成分の重量比は、最終生成物の理論アミン値が少なく
とも３５、好ましくは５０〜１４０〜ＫＯＩ（／ｆを示
すように決定する。
とも３５、好ましくは５０〜１４０〜ＫＯＩ（／ｆを示
すように決定する。
様々のオキサゾリジン半エステル、例えば欧州特許出願
第００２８４０２号に示される半エステルで変性したエ
ポキシ化合物中間生成体をも同時に製造するようにする
と、技術的簡易化を図ることができ、本発明において使
用する半エステルは多くの場合一工程で製造することが
できる。
第００２８４０２号に示される半エステルで変性したエ
ポキシ化合物中間生成体をも同時に製造するようにする
と、技術的簡易化を図ることができ、本発明において使
用する半エステルは多くの場合一工程で製造することが
できる。
本発明に特に有用な変性法として、エポキシ樹脂とオキ
サゾリジン基を有する中間生成物及び他のモノマーとの
反応により得られた結合剤は、酸性媒質中において５０
〜８０Ｃで加水分解され、置換メチロール基が形成され
ながら、オキサゾリジン環はおそらく一部分開くものと
考えられる。さもなければ、塗料完成品中あるいは塗料
タンク中において生ずる反応はこの後反応によって進行
する。このために、反応生成物は上記の温度において数
時間に亘り水で処理され、さらに後中和のために予見さ
れる酸の一部により処理される。
サゾリジン基を有する中間生成物及び他のモノマーとの
反応により得られた結合剤は、酸性媒質中において５０
〜８０Ｃで加水分解され、置換メチロール基が形成され
ながら、オキサゾリジン環はおそらく一部分開くものと
考えられる。さもなければ、塗料完成品中あるいは塗料
タンク中において生ずる反応はこの後反応によって進行
する。このために、反応生成物は上記の温度において数
時間に亘り水で処理され、さらに後中和のために予見さ
れる酸の一部により処理される。
この結合剤は普通の顔料と共に常法により粉砕すること
ができ、すぐに塗布できる塗料を得るためには無機酸又
は有機酸を用いて好適には脱イオン水と共に部分的又は
全体的中和を行ない、ｐＨ値が４ないし７を示すように
する。さらに電着塗料として使用するには、固体含有量
５〜２０％となるよう希釈する。
ができ、すぐに塗布できる塗料を得るためには無機酸又
は有機酸を用いて好適には脱イオン水と共に部分的又は
全体的中和を行ない、ｐＨ値が４ないし７を示すように
する。さらに電着塗料として使用するには、固体含有量
５〜２０％となるよう希釈する。
本発明に従って得られる結合剤は、たとえ中和の程度が
低い場合でも優れた水希釈性を示す。添加物の使用並び
に陰極として設置した基体の被覆のだめの条件について
は、当業者にとって公知であるのでこれ以上の説明は省
略する。本発明に従って得られる製品は、とりわけ顔料
や体質顔料の粉砕媒体として好適である。その加工法は
当業者にとって公知である。
低い場合でも優れた水希釈性を示す。添加物の使用並び
に陰極として設置した基体の被覆のだめの条件について
は、当業者にとって公知であるのでこれ以上の説明は省
略する。本発明に従って得られる製品は、とりわけ顔料
や体質顔料の粉砕媒体として好適である。その加工法は
当業者にとって公知である。
以下実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明の
範囲はこれにより何ら限定されるものではない。部並び
にパーセントの表示は特に説明のない限り重量によるこ
とを示す。
範囲はこれにより何ら限定されるものではない。部並び
にパーセントの表示は特に説明のない限り重量によるこ
とを示す。
表中の数字は固体含有量を示している。
実施例中においては下記の略語を用いるものとする。
ＭＯＬＡ モノエタノールアミン
ＭＩＰＡ モノイソプロパツールアミンＭＰＡ
モノ−ｎ−プロパツールアミンＤＯＬＡ ジェ
タノールアミン ＤＩＰＡ ジイソプロパノアミン ＡＥＰＤ ２−アミノ−２−エチル−プロパンジ
オール−１，３ ＤＰ２Ａ ジエチルアミン ＤＥＡＰＡ ジエチルアミノプロピルアミンＤＭＡ
ＰＡ ジメチルアミノプロピルアミンＣＥ
炭素数９〜１１のモノカルボン酸のグリシジルエステ
ル ＡＧＥ アリルグリシジルエステルＧＭＡ
グリシジルメタクリル酸エステルＢＵＡＣｎ−ブチ
ルアクリル酸エステルＥＨＡ ２−エチルヘキシ
ルアクリル酸エスカレＥＭＡ エチルメタクリル
酸エステルＨＥＡ ヒドロキシエチルアクリル酸
エステルＭＩ ＢＫ メチルイソブチルケトンＣＨ
Ｘ シクロヘキサノン ＦＡ パラホルムアルデヒド（９１％）ＴＩ（
ＰＡ 無水テトラヒドロフタル酸ＭＡ 無
水マレイン酸 ＰＡ 無水フタル酸 ＴＭＡ 無水トリメリド酸 ＥＰＨＩ ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂
エポキシ当量的２００ ｇＰＨＩＩ ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹
脂エポキシ当量的５００ ｇＰＨＩ フェノールノボラックに基づくエポキシ
樹脂エポキシ当量的１９０ ＭＡＣ３メタクリル酸 ＴＯＦＳ トール油脂肪酸 ＲＦＳ 脱水ひまし油脂肪酸 ＭＳ 乳酸 ＥＧＬ コチレンゲリコールモノエチルエーテ
ルＡＺ アミン値 ｒｎｇＫＯＦＩ／ｆＯＨ２
水酸価 ＤＢＺ 鎖末端α、β−エチレン注不飽和二重結
合の数 ＮＥＵＴＲ中和： １０（ｌ樹脂固体当りのｍモル蟻酸
（ｍモルはミリモルを意味する） ｐＨ記載の中和の際における１０チ溶液のｐＨ値 Ｖｍａ ｘ 破壊電圧（ボルト） （Ｎ 式（１）及び（Ｉａ）により示されるオキサゾリ
ジン半エステルの製造 ヒドロキシアルキルオキサゾリジンの組成及び反応条件
を表１に示す。製造に当ってはモノエポキシ化合物とモ
ノアルカノールアミンとを適当な反応容器中で発熱反応
に注意しながら９０〜１３０Ｃに加熱し、この温度に２
乃至３時間保持する。その後７０乃至８０Ｃでカルボニ
ル化合物（もし使用するならジアルカノールアミンも一
緒に）を適当な共沸同伴剤（好捷しく見８０〜１２０Ｃ
の沸騰範囲を有するホワイトスピリッツ又＋１類似の脂
肪族炭化水素）と共に添加する。計算量の反応水が留去
されるまで得られる溶剤の沸騰温度に維持する。その後
、溶媒を真空除去する。
モノ−ｎ−プロパツールアミンＤＯＬＡ ジェ
タノールアミン ＤＩＰＡ ジイソプロパノアミン ＡＥＰＤ ２−アミノ−２−エチル−プロパンジ
オール−１，３ ＤＰ２Ａ ジエチルアミン ＤＥＡＰＡ ジエチルアミノプロピルアミンＤＭＡ
ＰＡ ジメチルアミノプロピルアミンＣＥ
炭素数９〜１１のモノカルボン酸のグリシジルエステ
ル ＡＧＥ アリルグリシジルエステルＧＭＡ
グリシジルメタクリル酸エステルＢＵＡＣｎ−ブチ
ルアクリル酸エステルＥＨＡ ２−エチルヘキシ
ルアクリル酸エスカレＥＭＡ エチルメタクリル
酸エステルＨＥＡ ヒドロキシエチルアクリル酸
エステルＭＩ ＢＫ メチルイソブチルケトンＣＨ
Ｘ シクロヘキサノン ＦＡ パラホルムアルデヒド（９１％）ＴＩ（
ＰＡ 無水テトラヒドロフタル酸ＭＡ 無
水マレイン酸 ＰＡ 無水フタル酸 ＴＭＡ 無水トリメリド酸 ＥＰＨＩ ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂
エポキシ当量的２００ ｇＰＨＩＩ ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹
脂エポキシ当量的５００ ｇＰＨＩ フェノールノボラックに基づくエポキシ
樹脂エポキシ当量的１９０ ＭＡＣ３メタクリル酸 ＴＯＦＳ トール油脂肪酸 ＲＦＳ 脱水ひまし油脂肪酸 ＭＳ 乳酸 ＥＧＬ コチレンゲリコールモノエチルエーテ
ルＡＺ アミン値 ｒｎｇＫＯＦＩ／ｆＯＨ２
水酸価 ＤＢＺ 鎖末端α、β−エチレン注不飽和二重結
合の数 ＮＥＵＴＲ中和： １０（ｌ樹脂固体当りのｍモル蟻酸
（ｍモルはミリモルを意味する） ｐＨ記載の中和の際における１０チ溶液のｐＨ値 Ｖｍａ ｘ 破壊電圧（ボルト） （Ｎ 式（１）及び（Ｉａ）により示されるオキサゾリ
ジン半エステルの製造 ヒドロキシアルキルオキサゾリジンの組成及び反応条件
を表１に示す。製造に当ってはモノエポキシ化合物とモ
ノアルカノールアミンとを適当な反応容器中で発熱反応
に注意しながら９０〜１３０Ｃに加熱し、この温度に２
乃至３時間保持する。その後７０乃至８０Ｃでカルボニ
ル化合物（もし使用するならジアルカノールアミンも一
緒に）を適当な共沸同伴剤（好捷しく見８０〜１２０Ｃ
の沸騰範囲を有するホワイトスピリッツ又＋１類似の脂
肪族炭化水素）と共に添加する。計算量の反応水が留去
されるまで得られる溶剤の沸騰温度に維持する。その後
、溶媒を真空除去する。
オキサゾリジンジカルボン酸半エステノしは表２に従っ
て製造される。反応は半エステＪしの酸価の理論値が得
られるまで続行させる。
て製造される。反応は半エステＪしの酸価の理論値が得
られるまで続行させる。
所望によっては、反応はキシレンやジエチレングリコー
ルジメチルエーテルのような適当な溶媒中で行なうこと
もできる。中間生成物の固体含有量は８０〜１００チの
範囲に収捷るようにすることが好ましい。
ルジメチルエーテルのような適当な溶媒中で行なうこと
もできる。中間生成物の固体含有量は８０〜１００チの
範囲に収捷るようにすることが好ましい。
実施例１乃至８：式（１）及び（Ｉａ）のオキサゾリジ
ン半エステルを用いた 最終製品の製造 表３に示せ出発物質を所望により各々エチレングリコー
ルモノエチルエー°チル（ＥＧＬ）に溶解し、固体含有
量６２〜７２重量−の溶液を調整する。このバッチを７
５Ｃに加熱し、酸価が３〜ＫＯＨ／ｒ以下に下がるまで
この温度に保持する。その後、樹脂１００２当り１０ミ
リモルの酢酸を加え、さらに水を加え固体含有量６０重
量％になるよう水で希釈したのち、攪拌を続けながら６
０〜８０Ｃに約３時間保持する。必要ならば結合剤は以
後の工程に先立ちジアセトンアルコールやグリコールエ
ーテルのような溶媒でさらに希釈することができる。
ン半エステルを用いた 最終製品の製造 表３に示せ出発物質を所望により各々エチレングリコー
ルモノエチルエー°チル（ＥＧＬ）に溶解し、固体含有
量６２〜７２重量−の溶液を調整する。このバッチを７
５Ｃに加熱し、酸価が３〜ＫＯＨ／ｒ以下に下がるまで
この温度に保持する。その後、樹脂１００２当り１０ミ
リモルの酢酸を加え、さらに水を加え固体含有量６０重
量％になるよう水で希釈したのち、攪拌を続けながら６
０〜８０Ｃに約３時間保持する。必要ならば結合剤は以
後の工程に先立ちジアセトンアルコールやグリコールエ
ーテルのような溶媒でさらに希釈することができる。
（Ｂ） 式（Ｉｔ）により示されるオキサゾリジン半
エステルの調整 第１段階において、アミノプロパンジオールをアクリル
酸エステルと８０〜１００Ｃで２時間反応させる。メタ
クリル酸エステルを使用する場合には、温度は１４０Ｃ
迄上けなければならない。次に７０〜８０Ｃでカルボニ
ル化合物（もし必要ならばジアルカノールアミンも一緒
に）を加え、さらに適当な共沸同伴剤（好ましくは８０
〜１２０Ｃの沸騰範囲を有する特別なホワイトスピリッ
ツ又はこれと類似の脂肪族炭化水素）を加える。そして
計算量の反応水が留去されるまで還流温度に維持する。
エステルの調整 第１段階において、アミノプロパンジオールをアクリル
酸エステルと８０〜１００Ｃで２時間反応させる。メタ
クリル酸エステルを使用する場合には、温度は１４０Ｃ
迄上けなければならない。次に７０〜８０Ｃでカルボニ
ル化合物（もし必要ならばジアルカノールアミンも一緒
に）を加え、さらに適当な共沸同伴剤（好ましくは８０
〜１２０Ｃの沸騰範囲を有する特別なホワイトスピリッ
ツ又はこれと類似の脂肪族炭化水素）を加える。そして
計算量の反応水が留去されるまで還流温度に維持する。
その後、溶媒を真空除去する。
その組成及び反応条件を表５に示す。
オキサゾリジン−ジカルボン酸半エステルは表６に従っ
て製造される。反応は半エステルの理論酸価が得られる
まで続行する。場合によっては、反応はキシレンやジエ
チレングリコールジメチルエーテルのような適当な溶媒
中で行なうこともできる。中間生成物の固体含有量は８
０〜１００チの範囲に収まるようにすることが望才しい
。
て製造される。反応は半エステルの理論酸価が得られる
まで続行する。場合によっては、反応はキシレンやジエ
チレングリコールジメチルエーテルのような適当な溶媒
中で行なうこともできる。中間生成物の固体含有量は８
０〜１００チの範囲に収まるようにすることが望才しい
。
実施戸９乃至１２：式（ｎ）で示されるオキサゾリジン
半エステルを用い た最終製品の、製造 表７に示す出発物質を所望によりエチレングリコールモ
ノエチルエーテル（ＥＧＬ）に溶解し、固体含有量６２
〜７２チの溶液を調整する。このバッチを７５Ｃに加熱
し、酸価が３ ＷｖＫＯＨ／ｆ以下に下がるまでこの温
度に保持する。その後、樹脂固体１００ｆ当り１０ミリ
モルの酢酸を加え、さらに水を加えて固体含有量６０チ
になるよう希釈したのち、攪拌を続けながら６０〜７０
Ｃで約３時間保持する。必要ならば、得られた結合剤は
以後の工程に先立ちジアセトンアルコールやグリコール
エーテルのような溶剤で希釈することができる。
半エステルを用い た最終製品の、製造 表７に示す出発物質を所望によりエチレングリコールモ
ノエチルエーテル（ＥＧＬ）に溶解し、固体含有量６２
〜７２チの溶液を調整する。このバッチを７５Ｃに加熱
し、酸価が３ ＷｖＫＯＨ／ｆ以下に下がるまでこの温
度に保持する。その後、樹脂固体１００ｆ当り１０ミリ
モルの酢酸を加え、さらに水を加えて固体含有量６０チ
になるよう希釈したのち、攪拌を続けながら６０〜７０
Ｃで約３時間保持する。必要ならば、得られた結合剤は
以後の工程に先立ちジアセトンアルコールやグリコール
エーテルのような溶剤で希釈することができる。
（Ｃ） 式（１）で示されるオキサゾリジン半エステ
ルの調整 第１段階において、第一β−ヒドロキシモノアミンを等
モル量のヒドロキシアクリル酸エステルと８０〜１００
Ｃで約２時間反応させる。場合によってはモノエポキシ
化合物を同時に加えてもよい。メタクリル酸エステルを
使用する場合は、温度は１４０Ｃまで上げた方が良い。
ルの調整 第１段階において、第一β−ヒドロキシモノアミンを等
モル量のヒドロキシアクリル酸エステルと８０〜１００
Ｃで約２時間反応させる。場合によってはモノエポキシ
化合物を同時に加えてもよい。メタクリル酸エステルを
使用する場合は、温度は１４０Ｃまで上げた方が良い。
次に７０〜８０Ｃでカルボニル化合物（場合によっては
ジアルカノールアミンも一緒に）を加え、さらに適当な
共沸同伴剤（好ましくは８０〜１２０Ｃの沸騰範囲を有
する特別なホワイトスピリッツ又はこれと類似の脂肪族
炭化水素）を加える。計算量の反応水が留去されるまで
この温度を維持し、その後、溶媒を真空除去する。
ジアルカノールアミンも一緒に）を加え、さらに適当な
共沸同伴剤（好ましくは８０〜１２０Ｃの沸騰範囲を有
する特別なホワイトスピリッツ又はこれと類似の脂肪族
炭化水素）を加える。計算量の反応水が留去されるまで
この温度を維持し、その後、溶媒を真空除去する。
その組成及び反応条件を表９に示す。
オキサゾリジンカルボン酸半エステルの製造は表１０に
従ってなされる。反応は半エステルの理論酸価まで続行
させる。場合によつては、反応はキシレンやジエチレン
グリコールジメチルエーテルのような適当な溶媒中で行
なうこともできる。望ましくは、中間生成物の固体含有
量は８０〜１ｏｏ％の範囲に収まるようにする。
従ってなされる。反応は半エステルの理論酸価まで続行
させる。場合によつては、反応はキシレンやジエチレン
グリコールジメチルエーテルのような適当な溶媒中で行
なうこともできる。望ましくは、中間生成物の固体含有
量は８０〜１ｏｏ％の範囲に収まるようにする。
実施例１３乃至１８：最終製品の製造
衣１１に示す出発物質を所望によりエチレングリコール
モノエチルエーテル（ＥＧＬ）に溶解し、固体含有量６
２〜７２重量％の溶液を調整する。このバッチを７５Ｃ
に加熱し、酸価が３ηＫＯＨ／２以下に下がるまでこの
温度に保持する。その後、樹脂固体１００り当り１０ミ
リモルの酢酸を加え、さらに水を加え固体含有量６０％
となるように希釈したのち、攪拌を続けながら６０〜７
０ｒで約３時間保持する。必要ならば、得られた結合剤
は以後の工程に先立ちジアセトンアルコールやグリコー
ルエーテルのような溶剤で希釈することができる。
モノエチルエーテル（ＥＧＬ）に溶解し、固体含有量６
２〜７２重量％の溶液を調整する。このバッチを７５Ｃ
に加熱し、酸価が３ηＫＯＨ／２以下に下がるまでこの
温度に保持する。その後、樹脂固体１００り当り１０ミ
リモルの酢酸を加え、さらに水を加え固体含有量６０％
となるように希釈したのち、攪拌を続けながら６０〜７
０ｒで約３時間保持する。必要ならば、得られた結合剤
は以後の工程に先立ちジアセトンアルコールやグリコー
ルエーテルのような溶剤で希釈することができる。
実施例１乃至１８により得られた製品の電着塗料として
の評価 実施例１乃至１８により得られた結合剤の耐水性に関す
る評価は、脱脂した、前処理をしていない鋼製のパネル
上に透明ワニス被膜を形成することにより行なう。塩水
スプレー抵抗を検査するだめには、脱脂した、前処理を
していない鋼製パネルを、電着塗料（固体樹脂１００部
、珪酸アルミニウム顔料１６部、カーボンブラック２部
、珪酸鉛２部）で最適電圧条件下で被覆しだ。１６〜２
０μｍ厚みの乾燥薄膜を与え、１６０°で３０分硬化さ
せた。耐水性テスト（４０Ｃにおける水浸漬）に際して
は、３８０時間後も、この被膜は腐食も凹凸もなく、目
に見える変化を示していない。ＡＳＴＭ−Ｂ １１７−
６４に従っての塩水スプレー検査の場合には、３４０時
間後、すべての被膜は十字切り込みにおいて２Ｉ＋＋＋
＋＋以下の腐食を示す。（スコッチテープはぎとりテス
ト） １４７−
の評価 実施例１乃至１８により得られた結合剤の耐水性に関す
る評価は、脱脂した、前処理をしていない鋼製のパネル
上に透明ワニス被膜を形成することにより行なう。塩水
スプレー抵抗を検査するだめには、脱脂した、前処理を
していない鋼製パネルを、電着塗料（固体樹脂１００部
、珪酸アルミニウム顔料１６部、カーボンブラック２部
、珪酸鉛２部）で最適電圧条件下で被覆しだ。１６〜２
０μｍ厚みの乾燥薄膜を与え、１６０°で３０分硬化さ
せた。耐水性テスト（４０Ｃにおける水浸漬）に際して
は、３８０時間後も、この被膜は腐食も凹凸もなく、目
に見える変化を示していない。ＡＳＴＭ−Ｂ １１７−
６４に従っての塩水スプレー検査の場合には、３４０時
間後、すべての被膜は十字切り込みにおいて２Ｉ＋＋＋
＋＋以下の腐食を示す。（スコッチテープはぎとりテス
ト） １４７−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １１分子当り少なくとも２個のエポキシ基を有し且つ少
なくとも１６０のエポキシ当量を有する樹脂状化合物の
エポキシ基の少なくとも５０モルチを、脂肪族、脂環式
又は芳香族ジカルボン酸とヒドロキシアルキルオキサゾ
リジンとより得られる半エステルと反応させて無機酸お
よび／まだは布積酸で全体的にもしくは部分的に中和す
ることにより水希釈可能な結合剤の製造方法において、
オキサゾリジン半エステルが、（、）一般式 −４［−Ｊ−る、第一アルカノールアミン、モノエポキ
シ化合物、カルボニル化合物及び無水ジカルボン酸およ
び／または無水トリカルボン酸の反応生成物か、まだは
所望により第一β−ヒドロキシアミンを用いた場合には
一般式 で示される反応生成物および／または （ｂ）一般式 を有する２−アミノプロパンジオール−１゜３、（メタ
）アクリル酸エステＪＬ、カルボニル化合物及び無水ジ
カルボン酸および／または無水トリカルボン酸との反応
生成物および／または （ｃ）一般式 を有す、第一β−３，０１ウア−、、、？）。 ロキシ（メタ）アクリル酸エステル、カルボニル化合物
、及び無水ジカルボン酸または無水トリカルボン酸の反
応生成物 〔式中、Ｒ１はカルボキシル基を有することもある飽和
又は不飽和の脂肪族、脂環式％式％ Ｒ２は場合により置換されていてもよい炭素数１〜１２
の直鎖、枝分れ又は環式アルキレン基、 Ｒ３は水素原子又はメチル基、 Ｒ４は水素原子あるいは炭素数１〜４の直鎖又は枝分れ
アルキル基、又は２箇のＲ４が共同で、場合により置換
されたものを含む環形成アルキレン基、 Ｒ５は所望によりエーテル基あるいはエステル基を有す
ることもある飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香
族炭化水素基、Ｒ６はＲ３と同一、又は炭素数１以上の
アルキル基又はフェニル基、 Ｒ７は水素原子又は所望によりヒドロキシル基を有する
こともある炭素数２〜１２の直鎖、枝分れ又は環式アル
キル基、 Ｒ８はアクリルモノマー又はメタクリルモノマーの基で
、窒素原子に付加した活性水素原子と反応した後は二重
結合に関し単官能性であり、 Ｒ３は直鎖又は枝分れアルキレン基、又はポリアルキレ
ンエーテル基、 ＲＩＧは水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す〕 であることを特徴とする方法。 ２ エポキシ樹脂とオキサゾリジン半エステル及び場合
により添加される変性剤との反応後、結合剤を酸性媒質
中において５０〜８０ｒで加水分解することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法によ
り得られた結合剤の陰極的に析出可能な被膜組成物とし
ての用法。 ４ 特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法によ
り製造した結合剤と顔料、体質顔料、助溶媒及び塗料添
加剤とを含む被膜組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT226182A AT379166B (de) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren, oxazolidingruppen tragenden epoxidharzestern |
| AT2262/82 | 1982-06-11 | ||
| AT2261/82 | 1982-06-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS594616A true JPS594616A (ja) | 1984-01-11 |
Family
ID=3531056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10357583A Pending JPS594616A (ja) | 1982-06-11 | 1983-06-11 | オキサゾリジン基含有の水希釈可能なエポキシ樹脂エステルの製造方法，それより製造される被膜組成物並びにその陰極析出塗料としての用法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS594616A (ja) |
| AT (1) | AT379166B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT380483B (de) * | 1982-06-11 | 1986-05-26 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren oxazolidingruppen tragenden epoxidharzestern |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5676429A (en) * | 1979-11-05 | 1981-06-24 | Vianova Kunstharz Ag | Manufacture of waterrdilutable epoxy resin ester containing oxazolidine group* coating composition prescribed therefrom and its use as cathode adhering paint |
-
1982
- 1982-06-11 AT AT226182A patent/AT379166B/de not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-06-11 JP JP10357583A patent/JPS594616A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5676429A (en) * | 1979-11-05 | 1981-06-24 | Vianova Kunstharz Ag | Manufacture of waterrdilutable epoxy resin ester containing oxazolidine group* coating composition prescribed therefrom and its use as cathode adhering paint |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT379166B (de) | 1985-11-25 |
| ATA226182A (de) | 1985-04-15 |
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