JPS5946623A

JPS5946623A - プラステイツクレンズ

Info

Publication number: JPS5946623A
Application number: JP57156937A
Authority: JP
Inventors: Junji Kawashima; 川嶋　淳史; Takao Mogami; 最上　隆夫
Original assignee: Seiko Epson Corp; Suwa Seikosha KK
Current assignee: Seiko Epson Corp; Suwa Seikosha KK
Priority date: 1982-09-09
Filing date: 1982-09-09
Publication date: 1984-03-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明Ｃま、耐擦傷性に漬れ、且つ周囲の光−ｈｌが多
い時吸光耽が増加し、周囲の光量が少ない時吸九度が減
少する性質、すなわちフォトクロミック性を有するプラ
スチづツク性眼続レンズに関するものである。

１９７２年の米国のＦＤＡ規格の利足により、眼鏡レン
ズの安全性が見直され、レンズ材料として、より安全性
の高いプラスティックが、無機ガラスに代わりで使用さ
れるようになってきた。我国においても、年々プラステ
ィックレンズのシェアが拡大してきている。−万、プラ
スティックレンズの主流であるジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート（以後ＣＲ−３９と呼ぶ）　）、
ａ４脂製のレンズの市場内も率は、米国において約５Ｕ
％といわれている。前記のような長所を有しながら、プ
ラスティックレンズが、全て無機ガラスレンズにおきか
わらないのは、次の二つの理由によるものと推測されて
いる。即ち、プラスティックレンズは無機ガラスに較べ
、傷のつきにくさという性能に劣る事、そしてもう一つ
は、プラスティックレンズにはすぐれたフォトクロミッ
ク性能を示すレンズがないという二点である。現状では
、唯一ブルーのフォトクロミズムを示すレンズが、市販
されているのみである。このレンズの調光供能は減光率
、后色速度、退色速度共、ガラスレンズの調光性能に比
べると満足できるものではない。熱可塑性樹脂による調
光レンズにおいても、はぼ同様のことが言える。一方、
フォトクロミックレンズの着色に対する消費者の要望は
、光のｌｆｉ収によリ、無色からブラウンないしグレー
への変化を求めるものが主流である。つま９合Ｊ３＋ｉ
、樹脂レンズによる調光レンズには、満足できるものが
皆無といって過度ではない。

し立米、無機ガラスのフォトクロミック付眼鏡レンズに
、例えば米国特許第３．１９７．３９６号寺、多収の技
術が開発されており、実際に種々のものが商品化されて
いる。プラスチ１ツクレンズについて（は、二、三の方
法が開示されている（例えば、特開昭５２−１５２８８
７　、　ＩＩ−！ｌ：開昭５Ｓ−１２１４１２）が、前
者は、充分なｄ度が得られず、且つ表面を完全Ｗ＠させ
る事は困難であり、後者は、０Ｒ−３９寺の熱硬化性プ
ラスティックには応用不可能であり、また実施例の如き
多）＠構造の眼鏡レンズを生産するには、コストおよび
技術の田ｊから事実上不可能である。Ｑのように、フォ
トクロミック性のあるプラスティックレンズの生産の技
術が困難な最大の理由は、プラスティックは熱に弱い為
、従来の無隈ガラスにおけるように、基４ｔｖこフォト
クロミック牲物質を拡散させ熱処理するといつ手法が使
えないこと、および、ｃ　Ｒ５９等のｉｌ（ｌｔｍ用プ
ラプラスディック基材散させることが可能なフォトクロ
ミック性物翼が開発されていないことが楯げられる。

そこで、プラスティックレンズの欠点である耐摩耗性に
弱いという性質を改善したフォトクロミックレンズを得
ることを目的とし、鋭意検討した結果、シリコン系コー
ティング組成物中にフォトクロミック性物ｌｊ！ｊ勿分
散させることにより、目的が達ｊ戎できること全見出し
、本発明に至、つた。

すなわち、本発明は、有機ンラン化合物および／甘たに
その加水分解物、および７オトクロミツク性物質金含有
する組成物會衣層に被覆しＩにとを％徴とするプラステ
ィックレンズで必る。

本発明の利点を要約すると、次のようになる。

（１）　　コーティングＩＤ１ａの厚さとフォトクロミ
ック物質の磯匿金調節することにより、希望するＭ終僻
過率（調光レンズテスターで光を照射し、吸光度の変化
がみられなくなりたときの透過率）が得られる。

（２）　　フォトクロミック性材料を選択し、１種或い
は２種以上用いることにより、希望する色の発色が可１
１ヒでア５ｂ、、４２＋、に、フォトクロミック性の有
機化合物群を用い、発色の色の７＜リエーソヨンが可能
である。

（３）　　（］Ｊ　、　（２）において、表面は硬いＩ
Ｍでれ１シ俊ごわていゐので、薬品におり・されず・１
易つきにくい。

そこで本発明ケ達成する為のシリコン系コーティング組
成物としては、例えば、米国Ｑ’−’ｊ　Ｎ’ｒ第２、
４　Ｉ］４．３５７号、第３．４２９．８４６号や、特
公昭５７−２７３５．同５２−１３８１８．同５６−１
５７４３等に記載さね、でいる方法を使用することがで
きる。貰１ζ、市販のンリコン系ノ・−トコ−トイ′１
．′ｊ、も１史用可能である。

一方、フォトクロミック性材料としては、例えは応用物
理Ｖ０１．３９　墓１１，１υ３９（１９７０）や、工
業（−４相、２９（１０）、５６（１９８１）に記載さ
れている物質が挙げられる。更に、発色感度および光劣
化の点で性能を改善したものとして、特公昭５４−６５
４８５に開示ざ１１ているモリブデン酸アミン類や、Ｊ
、　Ａｐｐｌ、　Ｐｏ’１ｍ、　Ｓｃｉ、。

１７．７４５（１９７３）にｌｊＲ示されているジチゾ
ン−１（ｇポリマー等が１更用できる。これら、無機物
質、有機物質の中でも、）・ロゲン化銀や／・ロゲン化
銅等の堪ノ浜は、それ自体でも或いはガラスマトリック
スにとりこ゛まハだ状態のものも、微粉法または適西な
溶剤によりスラリー状にすることしこより、ハードコー
ト組ｈｖ、物に添加することができる。

コーテイング液ば、特許に閤示さｔｌている方法により
得たｄ液に、フォトクロミック注物質金分赦させて混合
する。このとき必゛決に応じて、界面活性剤や、チキン
トロピー剤、有（幾ポリマー、無機ソリ力微粒子、金属
粉体、硬化触媒、紫外線吸収剤写を添加することができ
る。

上記の混合液より成るコーテイング液の塗布方法は、浸
漬法、スプレー法、スピンコーティング法、フローコー
ティング法など、一般に行なわれている方法で積層され
、加熱乾燥することにより硬化ｖｉＩＱとなる。加熱温
度、加熱時間は、基材の性°Ｗによって決定される。得
られた硬化被膜の膜厚は、１〜６０μであることが好捷
しく、１μ以下の場合にｖｉ満足できる耐擦傷性が得ら
れず、被膜の性能を充分発揮することが困難であり、６
０μ以−ヒの膜厚にしても、膜厚をｊダくした効呆が期
待できない。

このようにして得らノ１．たコーディング組成物は、ポ
リカーボネートＩＩ′ｔ１脂、アクリル預↑月旨、０Ｒ
−５９１酎脂、ポリスチレン等の透明な樹脂よりなるレ
ンズ表面に塗布することにより、透明性、調光１ｉ１：
能が優ねた、又、実用上必要な、耐擦傷性、酊桑品性、
０旧光・註、１制熱水性を有した合ｊ戎樹脂製調光しン
ズ金得ることができる。

以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本
発明は、これらに限定されるものではない。なお、実施
例中の部は重量部を示す。脣た、被膜の＋ｉ’Ｆ価方法
は、下に示す方法を用いた。

調光性能：フォトクロミックレンズ調光レンズテスター
　ＨＥ−２２３（ハセガワピコー社製）を用い、１回のテストで町尻域の平均減光率が６０％以上であり、暗反応−Ｃ元の透過匣に戻るものを良とした。

耐擦傷性：＃ｏｕｕｕスチールウールでＩ　Ｋ９の荷重
をかけ、１０往イふ４表面をｊ緘１ｔｘ　Ｌ、傷のつい
た度合を下の段階に分けて評価しｌζ。

Ａ：１ｃｍ×６ｃｍの４偵囲内に全熱傷がつがない。

Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の陽がつく。

Ｃ：上記り１１囲内に１０〜１００本の傷がつぐ。

Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残っている
。

Ｅ：表面についた傷の１こめ、平滑な表面は残っていな
い。

コート膜の密着性：クロスヵッｒテープテストによる。

すなわち破膜表面にナイフでクロスカットし、ＩＭＸｌｍ・のマス目を１００個つくり、その上にセロハン粘着テープを＋１着させたのち、テープを剥離して、１００個のマス目のうち剥離しないマス目の個敬をもって表示した。

耐熱水性：煮沸水中に１時間浸漬後の被膜の状態を調べ
た。

耐熱性：１６℃℃の熱風乾燥炉中に２時間保存後の被’
ｒ＋Ｑの状態を調べ爬。

ＩＡＩＩ薬品１生：９５％エタノール、アセトン、６％
ＩＡｅ酸水溶液、４係水酸化ナトリウム水浴欣中に、４
８時間浸ｄｔ後の被膜の状態を調べた。

耐衝撃・メＩｇ二所謂、鋼球落下法でＦＤＡ規格に従い
、１６．２１の１凋球を１２７ｃｍの高さから落下させ
、下方に１ないたレンズが割ね７るかどうか、テストした、実施例−１゜攪拌装置および冷却管をＤｔｆｉえた１２ガラス製反応
装誼に、γ−グリンドキンプロビルメチルジエトキ７７
ラン１２４部を加え、攪拌しながら、０．０５規定頃酸
水溶液１８部を添加した。４０℃で１時間反応させたの
ち、メタノール分散コロイド（触媒化成１掬゛メタノー
ルンリカゲル”固形分３０％）１３５ｔｔ［Ｓ、アルミ
ニウムアセチルアセトネート４．５￥ｆｔＳ　ｆＩ：’
＋毘合し、さらに、Ｐ−アクリルアミドフェニル水銀の
チオカルバゾネートポリマー４．５部をジメチルホルム
アミド５０部にＳＭ分赦させた液を、徐々にＩｎえ１ζ
。この時、ｍ液は、淡い橙色であった。ここに、０．０
２部のシリコン系界面活性剤（日本ユニカー（叩”Ｙ−
７００６”）およびフェニルセロツルブタ↑；ｂを混合
し、塗料とした。Ｂ型粘度計による粘度は５センチボイ
ズであった。

この塗料を、０Ｒ−３９レンズ（（□□□諏訪梢工舎パ
セイコープラソクス”）に浸漬法で、引上速歴２　Ｕ　
ｃｓ／分の条件で塗布し、；仲、風乾燥炉で８０℃１時
間、さらに１３０℃で２時間加熱キュアした。

イ４Ｉられたレンズは、淡い橙色を呈していたが、調光
レンズテスターによる照射により、暗赤色ないしブラウ
ンに変化し、１分以内に、元の色にもどリ、良好なフォ
トクロミック性能を示した。特性を表１に示−ｆ。

実施例−２゜攪拌子をｆ＋ｔｉｔえたガラス製反応器に、（２，３エ
ボキ７プロポキン）メチルトリメトギン７ラン８０部、
テトラメトキ７シラン７２部とプリンジルメタクリレー
ト２０都を混合し、０ｏ６Ｕよりのγ線をＩ　Ｘ　１０
’　Ｒ／Ｈｒで室温で２時間照射しテ得られり液体に、
イソプロピルアルコールとメタノール１：１の浴液４０
部と０．１規定塩酸６６部と過塩ｆ、酸０．５部および
２−（２’、４’−ジニトロベンジル）ピリジン２．１
部、シリコン系界面活ＶＬ剤およびフローコントロール
剤（楠本化成吐→。

セディスパａ　７　Ａ　Ｑ　４２　Ｕ　Ｃ１−１０１４
）　’、ｃ）少量加え、塗料とし１ζ。このものを、予
め、アルカリ水／Ｉ’Ｓｌ（父で脱＋１’α洗浄しンで
０Ｒ−３９４及に、υ漬法で塗布し、熱風乾燥炉中９０
℃で１時間、１１０℃で２時間加熱ギュアした。得られ
７＋：レンズは無色透明で、光照射により黄かつ色に着
色し、熱線をあてることにより、退色し、良好なフォト
クロミック性を示した。

プこ　症イ列　−６゜臭化銀を、よ〈粉１γトし、約１００メツンユのも（７
）　ｆ　得ｆｌ。この臭化銀０．５部に、イソプロピル
アルコールとジメナルホルム了ミドの１：１？ａｉ（ｉ
＝１０部加え、混合し、スラリー伏とした。このものを
、ＫＰ−８０（信越化学工業■製品）Ａ液５０部とＢ液
５都をよく混合した液に加え、ホモジナイザーで２０（
１００ｒｐ＋ｎで６０分間′６１．８″し塗料とした。

この液に、予めプライマー（プライマーＰＣ（信越化学
工業Ｉ■製品）ＡＮとＢ夜を１０＝１の比率で含有した
液）による処理を怖したＣＲ−５９レンズを、浸漬し引
上げ速度３５Ｃｒｎ／分で引き上げ、９０℃で６部間、
加熱キュアし７た。特性を表１に示す。

実施例−４ガラス製反応器に、１方、拌しながらテトテエトキ７７
ラン２００部とエタノール１３９．６部、０．１規定塩
酸水浴′０．４４Ｍ’全室温下、添加したところ、発熱
し、液温が５０℃となった。この溶液を室温下、１昼夜
放１直し、熟成させた。この故のうち６６都金とり、こ
こに氷酢酸６６　’ｒ’＋ＩＬ−エタノール３５部と、
さらに、テトラフルオロエチレント酢酸ビニルの共重合
体の加水分解物１０％を含むエタノール６液６５部を混
合し溶解させた。

一方、三モリブデン酸ジメチルアミン塩０．５部を、エ
タノール５部と混合懸濁させ、上記溶液に加えたのち、
ホモジナイザーで２０ＵＵＵｒｐｍで６０分間攪拌し分
散させた。このようにして倚らえｔ　＊　ｒｇ　’ＩＭ
け、予め、アルカリ水で脱脂洗浄しｋＯＲ−５９様にソ
ロ−コート法にて塗布し、８０’Ｃ３０分、１６０℃２
時間、加熱キュアした。このようにして得ら力４だレン
ズは、殆ど無色で、テスターによる光照射を行なうと濃
ブラウンとなった。このものは、暗所に２分間で殆ど元
の無色に戻り、良好なフォトクロミック性と示しグこ。

尚、この発色−消色の過程は、少なくともｉｕｏ回以上
Ｏｆ能であった。このｔ１キ性を表１に示す。

表　　　　１゜以　　　上「、続開ＩＬ！ｉ（、自定・昭和５８年１２月７１１旧（１１５７；１持Ｊｌ’　！ｒＬｌ第　１５６９５７
１３−・　　・ｔ　［１ルハ　２゛１ｆ′トフーラステ
ィックレンズ１、　　　ｈｌｉ　ｉｆ：　　ｔ、ｊ　　ろ　ン１（２
５６）株式会社諏訪オ′ａ工舎、　代　理　ノ、　　　　代表取締役　中　村　恒　也
５Ｉｌｌｌ］１１こ、Ｌｌ＋１曽１」１１ｊ　　ろイｆ
、明（月数（ｌ　　補１ｊ　（１ン１９！一、ｌ’ＪＩＮ＝７手　続　補　正　′１４（自発）１　明細書１０負２イエ〜５イエ［」１メタノ一ル分１１シコロイド」とあるを、１−メタノ
ール分１１（コ【」イタル／リカ」に補正する。

２　明イ（１書１０貞ろ行目Ｉ　”メタンールンリカゲル”」とあるを、［”０８（
ｊＡＬ　　ｉ　＋　５２”　」Ｋ袖ｊＥｆる。

６　明、ｖＩｌｌニア１１ｏ　ｙ２１１行目［フェニル
セロノルブタＹτ（〜ｋｍ合し、」とある全、「フエニルセロソルブク部ケ混合し、」に袖ＪＥする。

４　明絹＋ｌｓ白下から６行目「殆ど無色で、」とある金、「殆んど無色で、」に補止する。

以」ニ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有機プラン化合物および／　ｉ　ｉコｕその加水
分トＪイ物、およびフォトクロミック性物質ケ含有する
組成物を表層に被覆硬化し７たことを特数とするプラス
ティックレンズ。