JPS5946653A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、導電層、電荷を発生−鐸）有ｍＭ相を従来、
光２９電性物質を感光相数と１．て利用１゛る１；１；
子方真利料においては、セレツ、へシ化亜鉛。 酸化チタン、硫化カドミウムなとの無機系導電性物質が
主に用いられてきた。 しかし、これらは一般に毒性が強いものが多く、廃棄す
る方法にも問題がある。 一方、翁後光導電性化合物を使用する感光材料は、熱槻
系光導電性物質をｆ史用うる揚台に比べ一般に毒性が弱
く更に透明性、司と９性、軽量性９表面平滑性９価格な
との点において有利であることから最近広く研冗さｉｌ
できている。 その中で電荷の発生と輸送という機能４・分離１〜た複
合型感光体は、従来、有れ・ｉ光導電性化合′吻を便用
１．た感）１７体の大きな欠点であった感度を大幅に向
上７＼せることができＺ）ため、近年急速な進歩荀、ｒ
ヌげつつある。 これらの複合型感光体をカールソン法による７１、、子
方直装Ｆ７．にコｈ用した場合には２寸ずｌｃ＆光体表
面に静電潜像を形成Ｉ２９次に異符号に帯↑１ｔシ／仁
一般にトナーと称する現像剤により現ｆｃＪ：Ｌ、　　
ｌ−ツー画イ１（を他の基体９例えば紙などに転写、定
着し７．二］ビ・−を得ることができる。この際感光体
表面にわずかに付焙残存しているトナーをブラ／やフｌ
／−ドなどを用いて除去（クリーニング）ｊる心安があ
る。 このように現ｆ象、転写、クリーニングの工程を繰り返
−ずことにより、感光体の表面は摩耗し。 損傷を・受け、この結果転写画像が不鮮明になり場合に
よって目、ｒ；（Ｌ荷輸送層や電荷発生層の剥離を生じ
ることにより感光体の寿命は著しく短くなる。このよう
な問題から感光体には強固な耐久性が要求されている。 β層が設けることが提案されてお・す、こ１１．　Ｉ−
）の材料には、ポリエチレン、ポリ−ｎ−ブチルメタク
リし／−ト、ポリアミド、ポリｊ−ス゛ｊ″ル。 ポリウレタン、ボリカーホ゛ネート、ポリビニ刀。 ポルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラ
ール、エチルセルロース、酢酸セルロース、シリコーン
樹脂／ｌどの常乾及び熱硬化性（・！１脂、更にＱ」、
Ａリボアクリレートやメリゴメタクリレー）・などの紫
外線硬化樹脂などが使用され又いる。この中で特にシリ
コーン樹脂やポリカーボネート（↓感光体のｍｌ久性向
」二に効果のあることが知られているが、これらｔ」、
感光体との密着性が劣り、使用中に保！１ｆｆ１層が剥
離してし１うという問題がある。感光体から保＠層が剥
離すると剥離した部分が画像むらとして現われ。 寸だ感光体全体の耐久性が損わ１１てしまり。 本発明は、このような問題点を解決す））ものであり、
密着性の優れた保護層を有し、使用中に保護層が剥離す
ることなく高Ｂ（な耐久性が鰯持でき、　ｉ′ＩＴ＋イ
＜３“訃らの発生がかい１１１□子写真感光体を折・供
Ｊるものである。 すなわち１本発明は２層重層、電荷を発生−Ｊる有槻へ
ｆＩ料を含有する電荷発生Ｒコ、電荷保持、輸送の供能
洗イｊする電荷輸送層及び保護層を有する電子写真感光
体において、イ＾設層と電荷輸送層又は保府層と１に荷
発生層との間に、遷移金属及びアルミ、−ウノ、のアル
コキシド型、アリールオキシド型、アシ１．・−ト型。 ギレート型及びこれらの宙１合型よりなる化合物の群か
ら選はｔまた少なくとも１種の有機金属化合物を存在さ
せてガる電子写真感光体に関する。 以下に本発明に係る電子写真感光体に用いられる材料に
ついて詳述する。 凍す、電荷発生層に含丑れる電荷を発生すイ）有機顔料
としては、アゾキシベンゼン系。 ジスアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多
環キノン系、インジゴイド系、ギナクリドン系、ペリレ
ン系、メチン系及びα型、β型、γ型、δ型叉社ε型、
Ｘ型などの各種の結晶構造を有する焦合屈タイプや金属
タイプのフタロシアニン系などの電荷を発生することが
知られている顔料が使用できる。 これらの顔料は９例えば、１特開昭４７−３７４５３号
公報、特開昭４７−３７５４４号公報、特開昭４７−１
８５４３号公報、特開昭４７−１８５４４号公報、　Ｉ
Ｐ！ｊ開昭４開明４３９４２号公報、特開昭４８−７０
５３８号公報、特開昭４９−１２３１号公報、特開昭４
９−１０５５３６号公報＋ＩＪｆ４ｆ開昭５０−７５２
１．４寸分、報、ｌ持開明５０−９２７３８号公報、特
開昭５３−４７１０２８号公報１％開昭５４−１７７３
２号公報などに開示されている。このようなもののほか
、光照射により電荷担体を発生する有機顔料はいずれも
使用可能である。 電荷輸送層の主成分である電荷輸送性物質としでは高分
子化合物のものでｔまボ’Ｊ　−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ハロゲン化ボ＋）−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルインドロキノキザリン＋’　
ｆｒｙ−１ｙビニルベンン゛チオフエン、ボリビ、−ル
アントラセン。 ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン等が、低
分子化合物のものでシまフルオレン。 フルメレノン、λ７−シニトロー９−フルオレノン、２
，４．７１リニトロ−９−フルオレノン、４１（−イン
デノ（１，２，６）チオフェン−４−オン、３．７−シ
ニトロージベンゾチオ７　ｙ−７−５−：ｉｒキサイド
、１−ブロムピレン。 ２−フェニルピレン、カルバゾール、３−フェニルカル
バゾール、２−フェニルインド・−ル、２−フェニルナ
フタレン、オキザジアゾール、トリアゾール、１−フェ
ニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、２−フェニル
−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−フェニル
オキツソール、トリフェニルアミン、イミダゾール、ク
リセン、テトラフェン、アクリデン、これらの誘導体等
がある。 丑だ、市、荷発生層及び雑作Ｉ輸送層には電子写真感光
体に通常使用される結合剤、　’ｒｉＪ塑剤。 流動（」付力剤、ピンホール抑制剤等の添加剤を使用す
ることができる。結合剤としてし」、。 シリコーン樹脂、ポリアミド、ポリウレタン。 ポリニスデル、エボギシ樹脂、ボリク゛トン。 ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メ
チル、ポリアクリルアミド等が挙げられるが特に電荷輸
送層に使用する結合剤とし、では、シリコーン樹脂、ス
チレン樹脂等が！ＪＴ適であ／）１、寸だ、熱及び／又
は光によつで架橋する熱硬化型及び光硬化型）０１脂も
使用できる。いずれに１７でも絶縁性で通常の状態で皮
膜形成能を有する樹脂、並びに熱及び／又は光によって
硬化し、皮膜を形成うる樹脂で心れば特に制限はない。 可塑剤と（７１は・・ロゲン化パラフィン、ジメチルナ
フタレン、ジブチルフタレート等が挙げられる。流動性
付力剤としてはモダフロー（トンザントケミカル社’Ｊ
Ｊ　）　＋アクロナール４Ｆ（バス７社製）等カ、ヒン
ホール抑制剤としてはベンゾイン。 ジメチルナレンタレート等が挙ケ［−）れる。これらは
適宜選択しで使用され、その量も適宜決定されればよい
。 ’ｉｌｊ　？ｉ；Ｉ発生層中、結合剤ｔ」２．上記有機
顔料に幻し、て３　（１０１ｎ量係以下、可塑剤は５重
量−ヴ以下、その他の添加剤は３重、Ｅｔ　％以下で使
用て高分子化合物を用いる場合には、結合剤を用いなく
てもよいが、該高分子化合物に対して結合剤を３００　
車量Ｚ以下使用してもよく。 」−記電荷輸送性物質として低分子化合物を使用すると
きは、結合剤を該低分子化合物に対して３０〜３００重
仏チ使用されるのが好ましい。この場合、結合剤が少な
−ｊざると電荷輸送層の形成が困難になりやすい。上記
可塑剤、その他の添加剤は上記電荷輸送性物質に対して
５　Ｍ景％以下で使用されるのが好ましい。 本発明において導電層と←Ｉ導電処理した紙又ｔまプラ
スチックフィルム、アルミ−ラムのような薫ハ箔を積層
し７／こプラスチックフィルム１．（亡属板なとり導電
体で、１）る。 本発明の電子方Ｊ（感光体は導１０１層の十に電荷発生
層を形成し、その上に電荷輸送層を形成しｔものが電子
写真特性」−好ましいが電荷発生層と電荷輸送層が逆に
なっていてもよい。 ｉ′ＩＬ荷発生層の厚さは好１しくに０．０１〜１゜７
１ｍ　、特に好脣しくに０２〜５μｍである。 ０、０１１ｔｌｎ未満では電荷発生層を均一に形成する
のが困難になり＋１０７．ｚｍを越えると電子写真４Ｍ
’性が低下する傾向にある。？ｔだ、電荷輸送層の厚さ
は好ましくは５〜５０　ｐｍ　。 特に好）しくけ８〜２０μｎ１である。、５／ＩＩｎ未
治では初期電位が低下し、５０μｍを越えると感度が低
下する傾向にある。 電荷発生層を形成するには電荷発生層の成分を蒸着した
り、アセトン、メチルエグ−ルヶトン、デトラヒドロフ
ラン、ジオ片ツン、トルエン、キンレン、クロロホルノ
２．　塩化メーｙ−レン、メタノール、イソプ１７バノ
ールなどの溶剤に均一に溶解又は分散させたのち通常導
電層」−ｒ（塗布乾燥することにより行なうことができ
る。電荷輸送層を形成する場合にも電荷輸送層の成分を
上記の溶剤に溶解させて通常、電荷発生層の−Ｆに塗布
乾燥することにより行なうことができる。 本発明における保護層に用いられる材料としては１通常
提案されているポリエチレン。 ポリ−１１−ブテルメククリレート、ポリアミド、ポリ
ニスデル、ポリウｌ／タン、ポリカーボネート、ポリビ
ニルポルマール、ポリビニルアセクール、ポリビニルブ
チラール、エチルセルロース、酢酸セルロース、シリコ
ーン樹脂など常乾及び熱硬化性ポｒｌ脂、更にはオリフ
ァクリレートやオリゴメタクリレートなどの紫外線硬化
樹脂など電子写真感光体の表面に反覆されて耐久性を向
上させる効果を有する材料であれば制限に、ない。耐摩
耗性の点で特にシリコーン樹脂が好ましい。 また保護層にＶよ前記電荷発生層及び電荷輸送層に用い
ることができる可塑剤、流動性伺与剤、ビンポール抑制
剤などの添加剤を使用することができる。これらは適宜
選択して使用され、その損も耐久性及びその他の特性を
低下させない程度に適宜決定されればよいが保護層中５
重刑係以下で使用されるのが好ましい。 次に本発明になる保にψ層と電荷輸送層（導電層、電荷
発生層、電荷輸送層の順に積層された感光体の場合）又
は電荷発生ＲＡ（導電層。 電荷輸送層、電荷発生層の順に積層マΣれた感光体の場
合）の間に保護層の密着性向上を目的として存在させる
遷移金属及びアルミニウムのアルコキシド型、アリール
オキシド型。 アシレート型、キレ−１・型及び混合型よりなる化合物
の群から選ばれた少なくとも１種の有機金属化合物につ
いて詳述する。 ここでいう遷移金属とはチタン、ジルコニラｌ３．バナ
ジウｊ、などが代表的である。 アルコ＝Ｉ／Ｆ型有機金Ａ（「１化合物とは金属が金Ｅ
；アルコレートの結合様式で含有きれている有機金属化
合物を・いい、アリールオキシド型有機金属化合物とは
金司が金絹ノエル−トの結合杆式で含イ」−されている
有機金属化合物をいつ。、Ｊ、たアシレート型有機金属
化イ１物とｋＪ、ｉｐＷ属がカルボン酸塩の結合様式で
含有されている有機金属化合物ケいい、キレート型有機
金ｋＪｊ化合物と＆ｊ、−、Ｇ：属がキレ−１−化剤に
より金属の最大配位数、ギレー用・環を形成させた有機
金わ（化合物をいう。−し゛し７て、こｔｌらの混合型
壱槻金免１１化合物とは、金石が上記の金！１ｇアルコ
レート、金属ノー１−ル−ト、金Ｆ１のカルボンｒ２Ｊ
λＡおよび−ｉ属キレート々どの結合様式のうち少なく
とも２種以」二の結合様式により含有されている有機金
属化合物をいう。 よた、これも有機金ＪＡ化合物は有機金属化合物１分子
中に金属原子間を多価アルコール。 多価カルボンｒ＋’（？、寸ギシヵルホン酸およびポリ
キレート化剤々どで結合し同種および／′土ゾこは異種
址ル１原子を２個以」二何Ｊるポリマーをも含むもので
ある。 以下にこれらの有機ｉ＞　１．Ｑ化合物の合成法と＋」
料について説明−Ｊる。 一１ルコキシド型、アリールオキシド型、アシレート型
、キレート型およびこれらの混合型心（Ｋ、１金属化合
物を合成する方法と１−では、−価アルコールのアルコ
キシド型有機金属化合物を出発物質として、これに多価
アルコール、フェノール類、カルボン酸、〕キシカルボ
ン酸、キレート化剤台エステル交換反応などの反応によ
り得る方法が簡便で好適である。 その−価アルコールのアルコキシド型有機金属化合物の
合成法としては９例えは新［２く切削した菫属片と当月
、比で１０倍以１−の乾燥した一価アルコールおよび一
価アル′ｌ−ルに対１．て塩化第二水銀を０１〜２．０
重３：Ｎ：　ｑ６加えて４〜６時囲加熱沸ｆｆ１）させ
る。金属片が消失したら、過剰の一価−ｒルコールを留
去し、仄いて残留物を減圧蒸留Ｊたに１再結晶して得る
ことができる。 この、Ｉ易イ１．−仙１アルコールとしてはメチルアル
コール、ｊニブ−ルアルコール、イソプロピルアルチル
アルコール などが用いら才］る。 との−価アルコールのア／Ｌコヤシド型有機金属化合物
の代表例としては，テトライソプロピルテタネート，テ
トラブチルチタネート、テトライソプロビルジルコネー
ト，テトシーｎ−オクヂルジルコネート，トリーイソプ
ロビルオルトバナデート，トリイソブチルアルミネート
。 トリイソメ１フビルアルミネートなどがある。 この−価アルコールのアルコギシド型廟磯金属化合物を
出発物質とし，て、多価アルコールのアルコキシド型，
アリールメギシト型および一アシレート型有機金屈化合
物全合成うる方法としては，例えば、所定量の多価アル
ごノール、フェノール類，カルボンｒｊ！および」キシ
酸斤どをｍ個アルコールのアルコキシド型有機金属化合
物のトルエン、キシレン心るいｄ、メヂルエヂルケ’ｐ
７ナトｔ１）溶液（　３　０〜７　０　ＱＪ１％Ｍ１１
’（　）にン１ｇｉ下寸だけ添加し，加熱かくはんうる
。２時間リラックスさ七だ後に生成したｍ個アルー１−
ルを溶媒と一緒に系外に留出させる。 残留物を減圧蒸留するか，またシＪ．＋１ーヘキザン，
石油」−−チルなどの貧溶媒中に注入し析出させて得る
ことができる。この時，得られた物質は，完全な純品で
はなく数種の構造の異なる化合物の混合物であり，更に
減圧蒸留または貧溶媒中での析出操作を繰り返して精製
−ｊることが好ましい。しかし、この混合物の状態で［
史用しでも，それを含む組成物は本発明の効果を充分に
発押し，この混合物７ｉ：Ｕ）ｌ成分とうることＶ」、
本発明から逸脱するものではない。 ここで用いられる多価アルニ！−ルとしては。 ニブ−レンゲリコール、フロピレンゲリコール。 坏オヘンチルクリコール，ベンタンジオール。 ヘキザンジオール，オクタブカンジオール，ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール。 トリメチ［１−ルｊ−クン、　　ｌ−リメナロールブロ
バン，グリセリン、ペンンコリスリトール，トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシフヌレートなどがある。 フェノールＩｔｒｔとしではフェノール、カテーｊ・−
ル，レゾルシン、ハイドロキノン、ヒロガロール，オキ
／七ニドｒフギノンなどがアル。 オキシ酸としてＣ」、、グリコール酸，乳酸，α−　オ
キ’／　ｆａ＋　酸なとのαーオギシ酸，ヒドロアクリ
ル酸などのβ−オキシ酸，リンゴ酸，タルトロン酸など
の１ノ刊キシジカルボン酸，クエン酸などのモノオギシ
トリカルボン酸，グリセリン酸なとのジオギシモノカル
ボン酸を含む脂肪族オキシ酸とｕ−、ｍ−、ｐ−オキシ
安息香酸。 ２、３−、　３．４−、　３．５−ジオキシ安息香酸，
マルテル酸　）　１：Ｉパ酸，没食子酸などの芳香族オ
キシ酸がある。 カルボン酸としてｔ」、安息香酸，２，３−ジメトギシ
安息香酸，　Ｔ）〜トルイル酸，フｊ．ノキシ酢酸，ノ
エニルプロビオン酸，フェニル酢ｆｆｉ，αーナフチル
酢酸，βーナフトギシ酢酸，酢酸。 マ１１ン酸，コハク酸，アジピン序−十バシン酸。 フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸，テトラヒドロ
フタル酸，ヘギザヒドロフタル酸，トリメリット酸，ビ
Ｉ７メリツト酸などがある。 次にキレート型および分子内にアルコキシ。 ノエノギシ，アシレートお上ひ戊レート構造σ）うち金
属と少なくとも２種以十の結合構造を有する混合型有機
金属化合物の合成法と１〜てθ、。 例えば所定量のキレート化剤および多価アルコール、フ
ェノール類，カルボン酸，オキシ酸のうち少なくとも２
種以−にをｍ個アルコールのアル＝ｚギシド型有機金属
化合物ケトルエン、ギシレン，メチルエチルケトンなど
の溶蝉に：３０〜７０重量係溶Ｍ］〜た溶液に滴下まだ
は添加し２時間加熱かくはんする。反応によ°すて生成
したｍ個アルコールを溶媒と一緒に系外に留出させる。 残留物を減圧蒸留するか，オたは１１−ヘキザン，石油
エーテルなどの貧溶媒中に注入し析出させて得ることが
できる。ｔ−のとき得られだ物質は完全な純品でＬｌ：
’ｚ＜数種の異なる化合物の混合物であり、更に減圧蒸
留」、たｄ、貧溶媒中での析出操作を繰り返して精製す
ることが好寸ｊ〜い。１７かし、この混合物の状態で使
用ｌじても、ぞｔｌを含む組成物は本発明の効果全充分
に発揮１−１この混合物を（Ｄ）成分とすることは本発
明から逸脱するものでは々い。 ここで用いられるキレート化剤と（７ては金属原子と５
員環イたは６員環を形成する位置に酸素、窒素のごとき
遊離電子対をもつ原子を有する化合物であり、：Ａキシ
ケトン、オキシ゛アルデヒド、オキシ酸、ケト酸および
その−Ｌステル。 ヂ刈ケト酸およびそのエステル、β−ジケトン。 オギシギノリン、アミノアルコール、シップ塩基などが
ある。また、ンクロペンタジエン」？よびその誘導体の
ごとき金属原子とπ−コンプレックスを形成する化合物
も広い意味でキレ−ト化剤に含めることができる。また
、エヂレンビスー（アセトアセテート）、ジエチレング
リコールビス−（アセトアセテ−））、２．４−ジアセ
チルｌ／ゾルシン、１，１．′７，２′−デトラベンゾ
イルエタンなど分子中にギレート形成構造を２つ以−に
有するボリギｌ／−ト化剤なども使用することができる
。 このようにして得られた有機金属化合物は単独又（′Ｊ
、２種以」二混合１７て保護層とη”Ｌ　（！ｊ輸送層
又は電荷発生層の間に存在させる。その方法としては、
導電層の十に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した場
合には電荷輸送層の１１モ面に９寸だ逆に導電層の−）
−に電荷輸送層、電荷発生層を順次積層した場合には電
荷発生層の表面に。 （１）本発明における有機金属化合物が液状の場合には
その壕ま塗布する方法 （２）本発明にＪ、・ける有機金属化合物を゛アセトン
。 エヂルケトン、エチルーＬ−チル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、り「ｆロホルノ１．ジクロルメタン、四
ｔａ化炭５ｆ；　ｎＹｍ工７ノｌ、ヘンゼン、トルエン
、キシレン、　１１−ヘキシン。 メタノール、エタノール、イソブ

【フビルアルコール、
　ＩＩ−ブタノールなどの有機浴剤で希釈した？７］液
を塗布し乾燥する方法などの方法を用いて表向処理を行
ない１次に保護層を形成する。保Ｈ負層と電荷輸送層又
は電荷発生層の間に仔在込徊る有機金属化合物のｌ、）
は単位面積あたりのへ１．で、　１０　”ｍ９／Ｃｍ２
〜１０２１ｆＪ９／（、ｐ２が好寸しく、特にＪ　Ｑ　
’Ｍｇ／Ｃｍ２〜３．７１７９／Ｃｍ２が好ましい。］
　Ｑ　”ｍｙ／ａｎ２未満では密着性の向」−に効果が
々＜、ｉｏ２■／ｃｍ２を越えると感度が低下し残留電
位が増加す／）。 本発明における有機金属化合物を保護層と電荷輸送層又
ケよ保護層と電荷発生層の間に存在させる場合には」記
の有機金属化合物以外に可塑剤、流動性付与剤、ビンボ
ール抑制創外との添加剤を混合しで使用することができ
る。但し。 これらの添加剤の使用量は上記の有機金属化合物に対し
て１０重Ｉｎ、’　％以下にする心安がある。 １０重に１２％を越えると密着性向上の効果が低下する
。 保繰層の形成法と１〜では保護層材料をアセトン、メチ
ルエヂルケトン、テトラヒドロフラン。 ジオギサン、トルエン、キシレン、クロロホルノ・、四
塩化炭素、塩化メグーレン、メタノールなどの溶剤に溶
角７ｒさぜたのち、前記の本発明になる有機金属化合物
で表面を処理１〜だ感光体の−１に塗布し熱及び／又は
紫外線で硬化することにより行なうことができる。イ１
Ｌ−）；ｔした保尭層のｐノみは好すしくｏ、ｏｉ〜５
１１「ｎ、特になｆ＋しくケ」、０、０５〜ｌ　７ｕｎ
である。０．０１１ｎｎ未治でシ、１、保ぬ層と１７で
の効果がナシ・く、耐久性が劣り、５μｍｎを越えると
感度が劣り、残留電位が増大−する１頁向にある。 本発明に係る電子写真感光体に１、更に導電層のすぐ＋
に薄い接着層、バリヤ層金用いてもよい。 本発明に々る電子写真感光体Ｑ」、密着性に優れだ保護
層を有し、使用中高度な耐久性が維持でき保護層の剥離
による画像むらの発生が防止できる利点を有している。 以下に比較例及び実施例を示す。 以下の例中に用いる各材料を次に列記−４７，）、。 （）内は略号を示す。 （１）　　１１７．荷を発生ずる有機顔料０−ノ〃ロシ
アニン系：　Ｆ、１ｓｌｏｇｃｎ川ｐｃ　ＦＧＦＣＦＯ
Ｆ）〔犬日本インキ化学１業 （１′０商品名〕 （２）電侍輸）乙性物質 ０２−（ｐ〜ジ、）−チルアミノ）ツユニル−４−（ｐ
−ジメヂルアミノ）フェニル−５（〇−りＶコノＩ暑フ
ェニル−１，３−オニＶザゾ・−ル＜ＯＸ７．） （３）結合剤 ０ンリコーンワニス：■ぐＩ（，２５５〔信越化学１戸
で（ｉ７＋＋商品名〕 ０ポリエステル　：バイロン２００ 〔東洋紡績（ｆａｔｅ商品名〕 （４）保進層材料 ０ポリカーボネート：パンライトＬ−１，２５０〔帝人
化成（Ｐｌ）商品名〕 ・シリコーン樹脂：　Ｋｌ）８０　Ａ、　＋３〔信越化
学丁ゴＩる（（１）商品名〕 （５）　　本発明になる有機金属化合物０エブールアセ
トアセデートアノｊミニウノ、ジイソプロピｌノート：
ＡＬＣＩｌ 〔月１研）−ｆインケミカル（日） 商品名〕 ・有機金属化合物（Ｉ）の合成 温度計、還流用冷却管９滴−トロート、かくはん拌を付
けた四つＬ１フラスコにアルミニウムイソプロピレート
２０ｙ−１ｌ・ルエン４０９−を仕込み室錦でか＜＆、
１ん溶ＭＬ、だ。 内容物をかくはんしなからアセト酢酸、ゴープル２６７
をゆっくり滴下１−だ。滴下後、１時間かくに１、んし
た後ペンタエリスリト−ル７ｆ、ｎ−プロピルア／ｌ／
　−ｒ　−／ｌ／　２０７　％）　７ラスコ内に添加し
、更に加熱ｌ−で生成したイソプロピルアルコールを還
流させた。２時間保温かくはんした後、還流用冷却管の
替わりに蒸留装置を付けて反応系を昇温（。 なから反応によって生成したイソプロピルアルコールｆ
、（ｎ−フロビルアルコール及ヒドルエンと共に留去（
〜た。フラスコ内の残留物を石油ニーデル２００ｙ中に
注入し有機金属化合物を析出させた。こ］］−をＪ１過
しだ後１００°Ｃ，５０＋皿＋Ｉ：Ｉ　ｇで８時間減圧
乾燥しズこ。こうしてイ（ｔられだ化合物を有機金属化
合物（１）とする。この化合物なま白色で融点ｒＪ、１
９０℃以上でイりった。 Ｏ有機（１＞居住合物（■）の合成 福１度計、還流用冷却管２滴下ロー１−　、か＜　ｔ、
、ｌ：ん棹を伺りた四つ目フラスコにテトラ７”ｆルナ
タネート６８フフ、キシレン７０ｇ−をイ１−込み、室
温でか１１、んＬ２完全溶解させた。内容物をかくθ、
んし７ながらアセチルアセトン４０７−をゆっくり滴下
していくと反応系は発熱反応により５０〜６０°Ｃまで
上昇した。滴下後３０分かくはんした後、トリメヂロー
ルフＩＩパン２７ｇ、ｎ−プロヒルアルコール３０ｇを
フラスコ内に添加し１、００℃に加〃１した。２時間保
温かくはんした後、還流用冷却管の替わりに蒸留装置を
付けて反応系を昇温しながら反応によって生成した＋１
−フタノールをｎ−ゾ１１ビルアルコール及びキシレン
と共に留去しブζ。 フラスコ内の残留物を石油上−】−ル３ｏ０ｇ・中にＹ
］二人し、イ」機金属化合物全析出させ、λ。これを１
５過し／こ後１００　’（１、５（＋　＋ｎｍＩ（ｇで
８時間減圧乾燥Ｉ−た。こ］してＪ’（Ｌ　）＞１また
化合物を有機金属化合物（旧とする。、？−σ）化合物
ｔＪ、’　！、（色味を帯び、　＋＊Ｉ：点は１０５〜
１１２℃であった。 比較例Ｉ Ｓ　Ｆ　１３　１．５　Ｙ　、　ＩぐＲ−２５５３，０
７（固型分５　Ｆｉｉｉ’Ｑｔ：％　）　＋　、７’　
チルｆ（−ルケト７９５．９　’ｉを配合し、この混合
液をボールミル（１−（本化学陶身″１１：３寸ボッｌ
−ミル）を用いて８時間混線［７た。得られた顔料分散
液全アプリケーターによりアルミニウム板（導電体）」
−に塗工し、９０”Ｃで１５分間乾燥ｉプｒ　Ｊｊｐさ
ｌ　／１１１１の電荷発生層を形成１−た。 θ（に０ＸＺ１２７−、　パイロ７２００　１２５’、
　メチルニブ〜ルクトン７６９−を配合し完全溶解［た
。 この溶液を上記の電荷発生層の十にアグリクータ−によ
り４土し７，９０℃で２０分間乾燥して厚さ１５　ｌｔ
ｍの？ＦＬ荷稲送層を形成１．で’＋１ｊ−７写Ａ感光
体を得た。 比較例２ 比較例１に示し７だ感光体の表面にテトラヒドロフラン
とイノプロパツールの重量比３対１の混合溶必にポリカ
ーボ不−ｌ・を５爪ｉ！１′チ溶解した溶液をアプリケ
−クーにより塗工し、９０℃で２０分間乾燥］７て厚さ
０．５１．ｔｍの保護層を形成１〜て電子グＪ′兵感光
体をイ（Ｉ／こ。 比較例３ 比較例１に示した感光体の表面にテトラヒドロフランと
イノプロパツールの重量比１対３の混ば溶媒にシリコー
ン樹脂を５重１□千％溶解した溶液をアプリクーターに
より塗二Ｉこし、１００℃で６０分間乾燥し７で厚さＱ
、　ｌ　７ｚｌ１１の保賂層を形成して電子写真感光体
ン・得／こ。 実施例１〜６ 表１に示す有機全屈化合物をテトラヒドロンランどイノ
プロパツールの１対３混合溶媒に溶解し固形分０．５〜
５重量％の溶液を得た。こｔｌらの溶液を比較例１に示
した感光体の表面にアプリクーターにより塗工し、９０
℃で２０分間乾燥した。 有接金属化合物の塗布量を表１に示−ノー。このように
有（λ゛−金朽金倉化合物面を処理］７た」−に比較例
２及び比較例３で示Ｌ７た方法と同様な方法で、ポリカ
ーボネー）・及びシリコーン樹脂の保瞳層を形成して電
子写真感光体を得だ。 まず比較例１〜３及び実施例１〜６の電子写真感光体の
電子写真特性を静電記録紙試験装置（川口電機店５Ｐ−
４２８）を用いで測定した結果を表１に示す。表中の初
期電位Ｖａｔま負５Ｋｖのコロナを説時に放電ｊ−だと
きの帯電電位を示し、ｌ１７ｆ減哀Ｖ、はその後暗所に
おいて１０秒間放同じたときの電位減衰（■Ｋ（ヴ）−
立上Ｘ１００．Ｖ盲０；１０秒後■０ の電位）を示し、半減露光邦（Ｅ！、Ｑ）は１０　／ｘ
の白色光を照射し電位が半分になる才での先月−値を示
している。残留電位■□は工ＯｌＸの白色光を１５秒間
露光ｌ〜たのちの表面電位を示している。 表１から比較例１と比べて比較例２〜３で得１）れた電
子写真感光体の表面に保護層を設けることにより残留電
位Ｖ訝よ若干増大する。しかし比較例２〜３と比較ノー
ると実施例１〜Ｇにおいて有機金〃１１重合化を７１７
．荷輸送層と保獲層の間に存在させたことによる電子写
真１Ｆ！ｉ性の低下Ｑ」、みられない。 次に比較例１〜３及び実１Ｎｌｉ例１〜６で得られた電
子写真感光体の耐摩耗性及び密着性を評価ｊ７だ結果を
表２に示す。 表２から比較例１に比べて保Ｈ１５層を設けた比較例２
〜３ｉｔ而１摩れ性が向−し４／）が密着性は極めて悪
い。 一方実施例１〜６に示ず本発明に係る電子写真感光体は
高度な耐摩耗性を維持しつつ、密着性が大幅に向上した
。 捷た比較例１〜３及び実施例１〜６でイ（Ｉられた電子
写真感光体をカールソン法の電子写真装置に適用して画
像出ｌ〜に行ない複写耐久性をｉ１４べた結果を表３に
示しだ。 表２　感光体の耐摩耗性と密着性 ｔ）　　Ｎ耗ｑｉ＝にウレタンスポンジを用いてＪＩＳ
Ｋ　　６９０２にもとついて測定した。 ２）セロテープによる剥離テストを行な一ノた。 （つ：々・１１離ぜす ×、全面的に剥離する 表３被写耐久性 衣３から比較例１に示しだ感光体は表面の摩耗により約
５．０００枚で画質シよ低下°する。ぞれに対して比較
例２〜３は保護層の効果により摩耗による画質の低下ｔ
まｉ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ枚まではみられないがそれ以上
連続複写を行なうと次第に感光体の表面から保設Ｒ４の
剥離が生じ始め、それにともない画像のむらが発生りる
。−力木発明になる保護層の密着性ケ向士した電子写真
感光体Ｖよａｏ、ｏｏｏ枚を越えても保僅層の剥Ｗｒｉ
ｔなど感光体表面にψ２化がみられず画質の低Ｆもない
。 この」−うに本発明に係る電子写真感光体は耐久性に優
れ、常に安定１−７た画ｆ７：を４ｊｔ供りる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電層、電荷を発生する有機Ｎｉ料を含有する電荷
   発生層　１．１荷保持、輸送の機能を有する電荷輸送層
   及び保護層を有する電子写真感光体において、保ｎφ層
   と電荷輸送層又は保護層と電荷発生層との間に、遷移金
   ！４及びアルミニウムのアルコキシド型、アリールオキ
   シド型、アシレート型、キレート型及びこれらの混合型
   よりなる化合物の群から選ばれた少なくとも１種の有機
   金属化合物を存在させてなる電子写真感光体。 ２、遷移金属及びアルミニウムのアルコキシド型。 アリールメキシド型、アシレート型、キレート型及びこ
   れしの混合型より在る化合物の群から選ばれた少々＜ノ
   ーも１棹の有機金属化合物を１０　”ｍ９／ｃｍ２〜ｌ
   　Ｏ２ｍｑ　／　Ｃｒｎ”の範囲でイ）ｉ膜層ど電荷輸
   送層又は保護層と電荷発生層の間に存在させる特許請求
   の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ３　保護層が７リコーン樹脂を主成分としＣなる特許請
   求の９，１間第１項又ｔ」、第２項記載の？ｉｆ。 子方真感光体。