JPS5947220A - 電子吸引性の側鎖を有する導電性ポリアリ−レン化合物の製法及びその使用 - Google Patents
電子吸引性の側鎖を有する導電性ポリアリ−レン化合物の製法及びその使用Info
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- JPS5947220A JPS5947220A JP58140642A JP14064283A JPS5947220A JP S5947220 A JPS5947220 A JP S5947220A JP 58140642 A JP58140642 A JP 58140642A JP 14064283 A JP14064283 A JP 14064283A JP S5947220 A JPS5947220 A JP S5947220A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水分及び酸素を排除しながらポリアリーレン
化合物を、−１０〜＋４のｐＫｓ値を有スるルイス酸又
はアルカリ金属の、使用するポリアリーレン化合物に対
する０、０３〜０．９モル％を用いて処理することによ
る、ポリアリーレン化合物からのｉｏｓ／Ｃ１ｎより大
きい導電値を有する導電性の重合体系の製造に関する。
化合物を、−１０〜＋４のｐＫｓ値を有スるルイス酸又
はアルカリ金属の、使用するポリアリーレン化合物に対
する０、０３〜０．９モル％を用いて処理することによ
る、ポリアリーレン化合物からのｉｏｓ／Ｃ１ｎより大
きい導電値を有する導電性の重合体系の製造に関する。
強ルイス酸又はアルカリ金属を供与することにより、ポ
リアリーレン化合物の導電性が向上する。
リアリーレン化合物の導電性が向上する。
西ドイツ特許出願公開２９４７７９７号明細書によれば
、次式 （式中Ｒは水素原子又ぽメチル基を意味し、そして合計
で７個以］二の脂肪族の二重結合を含有する）で表わさ
れる側鎖を少なくとも１個含むポリエン化合物を、水分
及び酸素を排除しながら、強ルイス酸例えばＡｓＦ５、
ＳｂＦ５、ＦＳＯ３Ｈ。
、次式 （式中Ｒは水素原子又ぽメチル基を意味し、そして合計
で７個以］二の脂肪族の二重結合を含有する）で表わさ
れる側鎖を少なくとも１個含むポリエン化合物を、水分
及び酸素を排除しながら、強ルイス酸例えばＡｓＦ５、
ＳｂＦ５、ＦＳＯ３Ｈ。
ＨＣｌＯ４、Ｎｏ ＡｓＦ６ の又はアルカリ金属の
０．０６〜０．９モル％を用いて処理することにより、
その導電性を高めうろことが知られている。得 ３ − られた導電性ポリエン化合物は、水分と空気酸素の作用
に対しきわめて過敏である。
０．０６〜０．９モル％を用いて処理することにより、
その導電性を高めうろことが知られている。得 ３ − られた導電性ポリエン化合物は、水分と空気酸素の作用
に対しきわめて過敏である。
さらに西ドイツ特許出願公開２９４７７９６号明細書ｌ
ｊらびに「ポリマー」２０巻（１９７９年）ｉ４４１〜
１４４３頁によれば、導電性を高めるため、次式 ％式％ ノホリ（フェニレンビニレン）に、アルカリ金属又は強
ルイス酸例えばＡｓＦ、を添加することが知られている
。しかしこれらの導電性の系も酸素及び／又は水に対し
不安定であって、系を室温で空気にさらすと、速やかに
その導電性が失われる（前記「ポリマー」の記載参照）
。
ｊらびに「ポリマー」２０巻（１９７９年）ｉ４４１〜
１４４３頁によれば、導電性を高めるため、次式 ％式％ ノホリ（フェニレンビニレン）に、アルカリ金属又は強
ルイス酸例えばＡｓＦ、を添加することが知られている
。しかしこれらの導電性の系も酸素及び／又は水に対し
不安定であって、系を室温で空気にさらすと、速やかに
その導電性が失われる（前記「ポリマー」の記載参照）
。
西ドイツ特許出願公開３１１４３４．２号明細書では、
ニトリル基、酸アミド基又はフェニル基により置換され
ている純脂肪族の重合体主鎖を有するポリエン化合物に
、アルカリ金属又は強ルイス酸を添加することにより、
耐加水分解性が改善され、酸素に対する安定性の高めら
れ ４ − た導電性のポリエン系を製造することが推奨されている
。
ニトリル基、酸アミド基又はフェニル基により置換され
ている純脂肪族の重合体主鎖を有するポリエン化合物に
、アルカリ金属又は強ルイス酸を添加することにより、
耐加水分解性が改善され、酸素に対する安定性の高めら
れ ４ − た導電性のポリエン系を製造することが推奨されている
。
本発明の課題は、技術水準に従い簡単に製造が可能であ
るが、加水分解の傾向が少なく、加工性が改善されてい
るほか、空気酸素及び熱に対する安定性が高められた導
電性のポリアリーレン化合物を開発することであった。
るが、加水分解の傾向が少なく、加工性が改善されてい
るほか、空気酸素及び熱に対する安定性が高められた導
電性のポリアリーレン化合物を開発することであった。
本発明者らはこの課題を、次式
酸アミド基、カルボキシル基又はエステル基、そしてＲ
１及びＲ２は水素原子ξ井ニトリル基、酸アミド基、カ
ルボキシル基又はエステル基を意味し、ただし基Ｒ１又
はＲ２の一方は常に水素原子で、他方はニトリル基、酸
アミド基、カルボギシル基又はエステル基であり、そし
てＹは芳香族基好ましくはフェニレン基を意味する）で
表わされる側鎖を少なくとも１個含有するポリアリーレ
ン化合物に、電子を吸引し又は電子を供与する錯化剤を
作用させることにより解決した。
１及びＲ２は水素原子ξ井ニトリル基、酸アミド基、カ
ルボキシル基又はエステル基を意味し、ただし基Ｒ１又
はＲ２の一方は常に水素原子で、他方はニトリル基、酸
アミド基、カルボギシル基又はエステル基であり、そし
てＹは芳香族基好ましくはフェニレン基を意味する）で
表わされる側鎖を少なくとも１個含有するポリアリーレ
ン化合物に、電子を吸引し又は電子を供与する錯化剤を
作用させることにより解決した。
１０″Ｓ／Ｃｍより大きい導電値を有する導電性の重合
体系とは、ベリヒテ・デル・ブンゼンゲゼルシャフト６
８巻、１９６４年、５５８〜５６７頁の測定方法により
、１０′Ｓ／ＣｗＬ以上の導電性を示す物質を意味する
。
体系とは、ベリヒテ・デル・ブンゼンゲゼルシャフト６
８巻、１９６４年、５５８〜５６７頁の測定方法により
、１０′Ｓ／ＣｗＬ以上の導電性を示す物質を意味する
。
本発明に用いられるポリアリーレン化合物は、自体既知
の手段により、水分及び酸素を排除しながら使用ポリア
リーレン化合物に対し０．０６〜．０．９モル％の、錯
化剤としての、特に−１０〜＋４のｐＫｓ値を有する強
ルイス酸又はアルカリ金属により処理される。
の手段により、水分及び酸素を排除しながら使用ポリア
リーレン化合物に対し０．０６〜．０．９モル％の、錯
化剤としての、特に−１０〜＋４のｐＫｓ値を有する強
ルイス酸又はアルカリ金属により処理される。
−１０〜＋４のｐＫｓ値を有するルイス酸（ｎ−錯化剤
）としては、例えばＡｓＦ、、Ｓ ｂＦ、、Ｉ（Ｃ１０
４、ＦＳＯ３Ｈ，Ｃ１−０，、Ｎｏ ＳｂＦ６、ＮＱ２
ＳｂＦ６ 、ＮＱ Ａ、ＢＦ６ 、ＮＯ２ＡｓＦ６
、Ｎｏ ＰＦ６ 、 ＮＯ２ＰＦ６ 、Ｎｏ Ｂ
Ｆ４ 、 ＮＯ２ＢＦ４ 、Ｎ０Ｃ１０４、（ＣＦ３）
２８０４．２．４．６−１−リニトロフェノール、２，
４．６−ドリニトロベンゾールスルホン酸、２１４１６
−） ＩＪ二ｌ・口安息香酸等の化合物が適する。
）としては、例えばＡｓＦ、、Ｓ ｂＦ、、Ｉ（Ｃ１０
４、ＦＳＯ３Ｈ，Ｃ１−０，、Ｎｏ ＳｂＦ６、ＮＱ２
ＳｂＦ６ 、ＮＱ Ａ、ＢＦ６ 、ＮＯ２ＡｓＦ６
、Ｎｏ ＰＦ６ 、 ＮＯ２ＰＦ６ 、Ｎｏ Ｂ
Ｆ４ 、 ＮＯ２ＢＦ４ 、Ｎ０Ｃ１０４、（ＣＦ３）
２８０４．２．４．６−１−リニトロフェノール、２，
４．６−ドリニトロベンゾールスルホン酸、２１４１６
−） ＩＪ二ｌ・口安息香酸等の化合物が適する。
アルカリ金属（ｐ−錯化剤）としては、例えば溶液例え
ばナフタリン又はα−メチルスチロール中の溶液の形で
使用できるナトリウム又はカリウムが用いられる。
ばナフタリン又はα−メチルスチロール中の溶液の形で
使用できるナトリウム又はカリウムが用いられる。
ルイス酸又はアルカリ金属によるポリアリーレン化合物
の処理は、−７０〜＋１５０°Ｃ好ましくは一１０〜＋
１００８Ｃ特に好ましくは０〜６０°Ｃで行われる。そ
の際錯化合物の生成下にポリアリーレンと共に導電性の
系を生ずるルイス酸又はアルカリ金属が、ポリアリーレ
ン化合物に対し０．０６〜０．９好ましくは０．１〜０
．５モル％の量で用いられる。
の処理は、−７０〜＋１５０°Ｃ好ましくは一１０〜＋
１００８Ｃ特に好ましくは０〜６０°Ｃで行われる。そ
の際錯化合物の生成下にポリアリーレンと共に導電性の
系を生ずるルイス酸又はアルカリ金属が、ポリアリーレ
ン化合物に対し０．０６〜０．９好ましくは０．１〜０
．５モル％の量で用いられる。
錯化剤の混合加工では、水分（水）ならびに酸素（空気
）を排除して、したがって好ましくは希ガス（アルゴン
）雰囲気下に操作する。場合により補助液体として、本
方法の条件下で錯化剤と反応しない非水溶剤、例えば塩
化メチレン、テトラヒドロフラン、ジメトキシグリコー
ル、ニトロメタン、ナフタリン又はα−メチルスチロー
ルが用いられる。多くは濃色に着色した導電性のポリア
リーレンが、本発明の方法により、数秒ないし数分間に
生成される。場合により用いられた溶剤を、１００°Ｃ
以下で真空で留去することが好ましい。
）を排除して、したがって好ましくは希ガス（アルゴン
）雰囲気下に操作する。場合により補助液体として、本
方法の条件下で錯化剤と反応しない非水溶剤、例えば塩
化メチレン、テトラヒドロフラン、ジメトキシグリコー
ル、ニトロメタン、ナフタリン又はα−メチルスチロー
ルが用いられる。多くは濃色に着色した導電性のポリア
リーレンが、本発明の方法により、数秒ないし数分間に
生成される。場合により用いられた溶剤を、１００°Ｃ
以下で真空で留去することが好ましい。
本発明の方法においては、次式
（式中ｎは１より大で好ましくは５〜５０、Ｒはニトリ
ル基、酸アミド基、カルボキシル基又はエステル基、そ
してＲ１及びＲ２は水素原子、叉ぜニトリル基、酸アミ
ド基、カルボキシル基又はエステル基を意味し、ただし
Ｒ１はＲ２の一方は常に水素原子で、他方はニトリル基
、酸アミド基、カルボキシル基又はエステル基であり、
そしてＹは芳香族基好ましくはフェニレン基を意味する
）で表わされる側鎖を少な（とも１個含有するポリアリ
ーレン化合物が用いられる。
ル基、酸アミド基、カルボキシル基又はエステル基、そ
してＲ１及びＲ２は水素原子、叉ぜニトリル基、酸アミ
ド基、カルボキシル基又はエステル基を意味し、ただし
Ｒ１はＲ２の一方は常に水素原子で、他方はニトリル基
、酸アミド基、カルボキシル基又はエステル基であり、
そしてＹは芳香族基好ましくはフェニレン基を意味する
）で表わされる側鎖を少な（とも１個含有するポリアリ
ーレン化合物が用いられる。
本発明に用いられるこのポリアリーレン化合物は、自体
既知で文献例えば西ドイツ特許出願公開１６１８７１６
号明細書の記載に従って製造できる。好ましくは芳香族
のジアルデヒド例えばテレフタルジアルデヒドを、例え
ばこはく酸ジニトリル及び／又は１，２ニジフエニルエ
タンと、モル比１：１で、塩基例えばドルオール中のナ
トリウムアミド又はカリウム三級ブチラードの存在下に
、沸騰温度に８時間加熱する。
既知で文献例えば西ドイツ特許出願公開１６１８７１６
号明細書の記載に従って製造できる。好ましくは芳香族
のジアルデヒド例えばテレフタルジアルデヒドを、例え
ばこはく酸ジニトリル及び／又は１，２ニジフエニルエ
タンと、モル比１：１で、塩基例えばドルオール中のナ
トリウムアミド又はカリウム三級ブチラードの存在下に
、沸騰温度に８時間加熱する。
本発明の方法には、次式■〜Ｘによるポリアリーレン化
合物が特に適している。
合物が特に適している。
ＲＲＲＲＲＲＲＲ
ＨＨＨＨＨＨＨＩ−１
Ｒ＝ＣＮ
Ｒ二Ｃ０Ｎ１（□
Ｒ，−ＣＮ
ＨＨＨＨＨＨＨＨ
Ｒ＝ＣＯＯＨ
ＨＨＨＨＨＨＨＨ
Ｒ＝ＣＯＯＣＲ３
本発明により製造される導電性ポリアリーレンは、例え
ば合成樹脂の帯電防止加工のため、太陽電池の製造のた
め、電磁線の変換と固定のため、ならびに電気的及び磁
気的な開閉器及び蓄電池の製造のため使用される。
ば合成樹脂の帯電防止加工のため、太陽電池の製造のた
め、電磁線の変換と固定のため、ならびに電気的及び磁
気的な開閉器及び蓄電池の製造のため使用される。
下記実施例中の部は重量に関する。
実施例１〜１２
各ポリアリーレン化合物１０部に、アルゴン雰囲気下に
室温で、そして水分及び空気酸素を排除しながら、ｎ−
又はｐ−錯化剤を添加する。
室温で、そして水分及び空気酸素を排除しながら、ｎ−
又はｐ−錯化剤を添加する。
錯化合物が直ちに生成して、深青黒色の結晶性化合物が
得られ、これを導電性測定用電槽内で測定すると、ＩＯ
’Ｓ／Ｃｆｎより大きい導電値を示す。出発ポリアリー
レンの導電値は約１ｏ−１０Ｓ ／ ａｍ テある。各
実施例で用いたポリアリーレン２及び錯化剤ならびに得
られた生成物の導電性を一括して次表に示す。表中のポ
リアリーレンの種類は先に用いた番号により特定されて
いる。
得られ、これを導電性測定用電槽内で測定すると、ＩＯ
’Ｓ／Ｃｆｎより大きい導電値を示す。出発ポリアリー
レンの導電値は約１ｏ−１０Ｓ ／ ａｍ テある。各
実施例で用いたポリアリーレン２及び錯化剤ならびに得
られた生成物の導電性を一括して次表に示す。表中のポ
リアリーレンの種類は先に用いた番号により特定されて
いる。
−１５−
７■ ２．４ ・１ｏ−１
０１［］部 ８ ■ １．０
・１ｏ −１゜１０部 ９ １Ｘ
１．０ ・１０−’。
０１［］部 ８ ■ １．０
・１ｏ −１゜１０部 ９ １Ｘ
１．０ ・１０−’。
１０部
１０ Ｉ
１．０ ・１ｏ−１０１０部 １１ Ｉ
１．０ ・１ｏ−１０１０部 １２ Ｉ
１．０−１０−１０１０部 １６− １５ ＡｓＦ５ ８．５・１０−１約０
．１モル％ ２１ ＳｂＦ、 ５．０・１０４約０．２モル
％ １５ ＡＳＦ、 ０．５ ・１０−’約０．
１モル％ ５ Ｎａ ２．５ ・１０−３約０．
２モル％ ５ ＡｓＦ、 ３．５ ・１０−約０．０
５モル％ ５ Ｎｏ、 ＰＦａ ２．Ｄ・１０−１約０．
０５モル％
１．０ ・１ｏ−１０１０部 １１ Ｉ
１．０ ・１ｏ−１０１０部 １２ Ｉ
１．０−１０−１０１０部 １６− １５ ＡｓＦ５ ８．５・１０−１約０
．１モル％ ２１ ＳｂＦ、 ５．０・１０４約０．２モル
％ １５ ＡＳＦ、 ０．５ ・１０−’約０．
１モル％ ５ Ｎａ ２．５ ・１０−３約０．
２モル％ ５ ＡｓＦ、 ３．５ ・１０−約０．０
５モル％ ５ Ｎｏ、 ＰＦａ ２．Ｄ・１０−１約０．
０５モル％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 次式 （式中ｎは１より大きい数、Ｒは二） ＩＪル基、酸ア
ミド基、カルボキシル基又はエステル基、セしてＲ１及
びＲ２は水素原子、失法二） ＩＪル基、酸アミド基、
カルボキシル基又はエステル基を意味し、ただし基Ｒ１
又はＲ２の一方は常に水素原子で、他方は二） ＩＪル
基、酸アミド基、カルボキシル基又はエステル基であり
、そしてＹは芳香族基を意味する）で表わされる側鎖を
少なくとも１個含有するポリアリーレン化合物を使用す
ることを特徴とする、水分及び酸素を排除しながらポリ
アリーレン化合物を、使用するポリアリーレン化合物に
対する０、０６〜０，９モル％の電子を吸引し又は電子
を供与する錯化剤を用いて処理することによる、／ポリ
アリーレン化合物からの１３””’ ３ ／ ｃｍより
大きい導電値を有する導電性重合体系の製法。 ２、 ｎが５〜５０であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の方法。 ３、Ｙがフェニレン基であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項又１２項に記載の方法。 ４、電子吸引性の錯化剤として、−１０〜＋４のｐＫｓ
値を有する強ルイス酸を使用することを特徴とする特許
請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の方法
。 ５、 電子供与性の錯化剤としてアルカリ金属特にナト
リウム又はカリウムを使用することを特徴とする特許請
求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の方法。 ６．錯化剤を使用ポリアリーレン化合物に対し０゜１〜
０．５モル％の量で使用するととを特徴とする特許請求
の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載の方法。 Ｚ 第１項により製造された導電性の重合体系を、太陽
電池の製造のため、電磁線の変換と固定のため、あるい
は電気的及び磁気的な開閉器及び蓄電池を製造するため
の電気工学において使用する方法。 ８、第１項により製造された導電性の重合体系を、合成
樹脂の帯電防止加工のため使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3228808 | 1982-08-03 | ||
| DE19823228880 DE3228880A1 (de) | 1982-08-03 | 1982-08-03 | Verfahren zur herstellung elektrisch leitfaehiger polyarylen-verbindungen mit elektronenanziehenden seitengruppen und deren verwendung in der elektrotechnik und zur antistatischen ausruestung von kunststoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5947220A true JPS5947220A (ja) | 1984-03-16 |
Family
ID=6169970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58140642A Pending JPS5947220A (ja) | 1982-08-03 | 1983-08-02 | 電子吸引性の側鎖を有する導電性ポリアリ−レン化合物の製法及びその使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4488986A (ja) |
| EP (1) | EP0100509B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5947220A (ja) |
| DE (2) | DE3228880A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5514878A (en) * | 1994-03-18 | 1996-05-07 | Holmes; Andrew B. | Polymers for electroluminescent devices |
| US7332227B2 (en) * | 2003-03-14 | 2008-02-19 | Becton, Dickinson And Company | Non-volatile lubricant system for medical devices |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1618733U (de) | 1950-11-22 | 1951-01-11 | Philipp Niedermeier Vorm Saalh | Spielfahrzeug. |
| US4222903A (en) * | 1978-05-04 | 1980-09-16 | University Patents, Inc. | P-Type electrically conducting doped polyacetylene film and method of preparing same |
| US4440669A (en) * | 1979-03-20 | 1984-04-03 | Allied Corporation | Electrically conducting compositions of doped polyphenylenes and shaped articles comprising the same |
| DE2947797A1 (de) | 1979-11-28 | 1981-07-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung elektrisch leitfaehiger polyene und deren verwendung in der elektrotechnik und zur antistatischen ausruestung von kunststoffen |
| US4375427A (en) * | 1979-12-13 | 1983-03-01 | Allied Corporation | Thermoplastic conductive polymers |
| DE3009351A1 (de) * | 1980-03-12 | 1981-09-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung elektrische leitfaehiger heteropolyphenylene und deren verwendung in der elektrotechnik und zur antistatischen ausruestung von kunststoffen |
| DE3025771A1 (de) * | 1980-07-08 | 1982-02-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung elektrisch leitfaehiger loeslicher heteropolyphenylene und deren verwendung in der elektrotechnik und zur antistatischen ausruestung von kunststoffen |
| DE3114342A1 (de) | 1981-04-09 | 1982-11-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung elektrisch leitfaehiger polyen-verbindungen mit elektronenanziehenden seitengruppen und deren verwendung in der elektrotechnik und zur antistatischen ausruestung von kunststoffen |
-
1982
- 1982-08-03 DE DE19823228880 patent/DE3228880A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-07-25 DE DE8383107276T patent/DE3363587D1/de not_active Expired
- 1983-07-25 EP EP83107276A patent/EP0100509B1/de not_active Expired
- 1983-08-02 US US06/519,507 patent/US4488986A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-08-02 JP JP58140642A patent/JPS5947220A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4488986A (en) | 1984-12-18 |
| EP0100509A3 (en) | 1984-11-28 |
| EP0100509B1 (de) | 1986-05-21 |
| EP0100509A2 (de) | 1984-02-15 |
| DE3228880A1 (de) | 1984-02-09 |
| DE3363587D1 (en) | 1986-06-26 |
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