JPS5947264A - 顔料用粗粒無機物質の水性懸濁液の粉砕剤 - Google Patents

顔料用粗粒無機物質の水性懸濁液の粉砕剤

Info

Publication number
JPS5947264A
JPS5947264A JP58143628A JP14362883A JPS5947264A JP S5947264 A JPS5947264 A JP S5947264A JP 58143628 A JP58143628 A JP 58143628A JP 14362883 A JP14362883 A JP 14362883A JP S5947264 A JPS5947264 A JP S5947264A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
grinding
agent
suspension
neutralizing
functional group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP58143628A
Other languages
English (en)
Inventor
ジヨルジユ・ラヴエ
ジヤツキ−・ルセ
オリヴイエ・ゴネ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KOATETSUKUSU
Original Assignee
KOATETSUKUSU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KOATETSUKUSU filed Critical KOATETSUKUSU
Publication of JPS5947264A publication Critical patent/JPS5947264A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/004—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/006—Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、−価官能基を有する中和剤少くとも１種と多
価官能基を有する中和剤少くとも１種とによって完全中
和されたアクリル酸ポリマー及び／又はコポリマーから
成シ粗粒無機物質の水性懸濁液を粉砕するための改良粉
砕剤に係る。本発明の粉砕剤を用いると、粒子丈イズ；
６ｆ２ミクロン未満であシ粒子の少くとも７５χが１ミ
クロン未満のサイズを有する特に顔料たる使用に適した
無機微粒子の水性懸濁液が得られる。
本発明はまた、粘度が経時的に安定であり従って取扱い
及び使用が極めて容易であるような無機物質の水性懸濁
液を粉砕により得るための改良方法に対する前記粉砕剤
の新規な適用に係る。前記方法は特に、乾燥固形分濃度
が少くとも７０重債％であシ粉砕後の構成粒子の少くと
も９５％が２ミクロン未満のサイズを有しており粒子の
７５蟹が１ミクロン未満のサイズを有するような炭酸カ
ルシウムの水性懸濁液を粉砕によって得るために使用さ
れる。
塗料、紙のコーティング、ゴム及び合成樹脂の増量剤等
の領域にＲする工業製品の製造に無機物質、例えば炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム及び二
酸化チタン等全使用することは、従来から既に公知であ
る。
しかし乍らこれもの無機物質はカオリンなるコｍ称で知
ら汎るケイ酸アルミニウムの如き成る種の物質の場合の
ように剥離し易いラミネート状即ち積層状の天然構造を
有していないので、顔料の領域で使用し得るには粉砕に
よって構成粒子のサイズを出来るだけ小さくし即ち数ミ
クロン未満の粒子サイズを有する粉末度の大きい水性懸
濁液に変える必要がある。
この領域に関して多数の刊行物が発表されており、専門
文献によれば顔料としての使用に適した部分的粉末性を
得るためには無機物質の水性媒質の粉砕が重要であり且
つ困難であることが明らかである。例えば、紙のコーテ
ィングの場合には、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム及び二酸化チタンの如き無機顔料から成るコー
ティング材料が結合剤１分散剤並びに他の補助剤例えば
増粘剤及び着色剤と共に水に懸濁して使用さｎることが
公知であり、この場合、コーティング材料の取扱い及び
使用が容易であるようにコーティング作業中のコーティ
ング材料の粘度が小さく安定であることが望ましく、し
かも同時にコーティング材料中の水性画分の乾燥除去に
必要な熱エネルギ量が節約できるように無機物質の含量
ができるだけ多いことが望ましい。基礎となる品質の全
てを併せ持つ前記の如き１想懸濁液は粉砕、貯蔵。
製造地から使用地への輸送及び使用の際のポンプによる
輸送等に関して存在する課題を解決し得るであろう。
無機物質の水性媒質の粉砕技術を用いると、無機物質の
沈降及び粘度の増加という２つの作用によって経時的に
不安定な懸濁液が生成することが判明した。このような
−由から当業者は、粉砕によｐ顔料物ｔＫを製造するた
めの最古の技術に属する方法に於いては１つ以上の連続
処理にょ９無機物質の水性＋ａ濁液を粉砕し次に乾燥さ
せて粉砕剤物質を分級して十分に＃細でない粒子を除去
し、所望の顔料サイズの無機粒子を分離して含水量の少
ない無機微粉を得る方法を採用せざるを得なかった。前
記の如く得られた顔料用微粉は製造地から使用地に容易
に輸送され、使用地に於いて再度水に懸濁されて顔料製
品として使用される。
上記方法では粉砕作業と使用作朶との間に無機顔料物質
を水性＠濁液の形状で保存できない。従って当業者はこ
の方面での研究、即ち無機物質を水性懸濁液中で粉砕し
粉砕後に粘度が小さく且つ経時的に安定な顔料懸濁液を
得るための研究を継続した。この結果例えばフランス特
許第１５０６７２４号は経時的に安定な炭酸カルシウム
水性懸濁液の粉砕による製法を開示している。該方法で
け２５乃至５０重量％の炭酸カルシウムを含有する水性
懸濁液を攪拌下で形成し分散剤を存在させて適当な粉砕
媒体で前記水性物質を粉砕する。前記分散剤は水溶性ア
クリルポリマーであシ、該ポリマーは炭酸カルシウム存
在量の０．２乃至０．４重量％の割合で粉砕媒質に添加
される。この方法によれば経時的安定性の良い無機顔料
懸濁液が得られるという利点は明らかである。しかし乍
らこのような懸濁液は、当業者から見れば極めて深刻な
欠点を有している。例えば粉砕さｎる前記の如き懸濁液
の乾燥固形分濃度は必ず２５乃至５０重艙％の範囲好ま
しくは約４０重量％に等しい値に維持される必要がある
。該濃度が２５％未満の場合、方法は生産性が低い恵め
経済的に不利であり、乾燥固形分の初濃度が５０％より
高い場合、媒質の粘度が極度に増加するため粉砕方法の
効率が低下し、場合によっては粉砕自体が阻止されるた
め粗い粒度の懸濁液が生成される。
従って、粉砕される懸濁液の乾燥固形分濃度が２５乃至
５０ｉｉ量％の範囲で選択されたとき、分散剤を存在さ
せ念極めて長時間の粉砕後に得られた炭酸カルシウムに
於いて９５％の粒子が２ミクロン未満の最大サイズを有
するので、この炭酸カルシウムの粒度は顔料用として好
ましいと考えることができる。
上記によｎば、５０％よシ高い濃度の無機物質を含む水
性懸濁液では粘度が急激に増加するため粉砕処理を行な
うことができない。従って尚業者は再び新規な方法の探
求に着手した。この結果、乾燥固形分濃度の高い無機物
質を粉砕を用いること無く水に懸濁させる方法が提案さ
ｎた。例えばフランス特許第１５６２３２６号は無機物
質の水性懸濁液の製法を開示している。該方法が追求す
る目的は、乾燥固形分が高度に濃縮さｎておりそのまま
で製造地から使用地まで搬送され得べく十分に安定な水
性懸濁液を得ることである。該方法では、出発粒子の少
くとも９９％重量が５０ミクロン以下のサイズを有する
乾燥固形分７０乃至８５重：ｆｔ％の無機物質水性懸濁
液を形成し、分散剤の存在中で前記懸濁液を攪拌する。
分散剤として例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリ
ウムによる完全中和によシ得られたポリリン酸、ポリア
クリル酸又はポリクイ酸等のす）　ＩＪウム塩又はカリ
ウム塩が使用され得る。該分散剤は該懸濁液の乾燥固形
分重量に対し０．０５乃至０．５重量％の割合で導入さ
れる。しかし乍ら、懸濁液の乾燥固形分濃度が・粘度の
急激な増加を避けるためには８５重量％以下に維持さｎ
、好ましくない沈降を阻止する念めには７０％以上に維
持される必要があることが確認された。
従って、従来技術ではまだ当業者を完全に満足させる解
決方法が提案されていない。
従来技術の１つでは、分散剤の存在中で炭酸カルシウム
の水性懸濁液を粉砕する。この方法は、９５％までの粒
子が２ミクロン未満のサイズを有する十分に微細でしか
も低粘度の顔料懸濁液が得られるという利点を有するが
８１濁液の乾燥固形分濃度が余シにも低いという欠点を
有する。
別の方法では、粒子を安定せしめる分散剤を媒質中に導
入して出発粒子の９９％が５０ミクロン以下のサイズを
有する無機物質７０乃至８５重量％を含む乾燥固形分濃
度の高い水性懸濁液を製造する。この方法によれば低粘
度の懸濁液が得られるが、構成無機粒子のサイズが余シ
にも均一でなく粗いので顔料用には適さない。
専門文献に開示され次男法はいずれも、乾燥固形分濃度
が高く粉末度が大きく粘度が小さく経時的に安定な顔料
用水性懸濁液を得たいというユーザーの要求を充足し得
ない。出願人は数多の研究を重ね、フランス特許第２４
８８８１４号に於いて使用者に望まれる品質の顔料用懸
濁液を得るための新規な水性媒質中での無機物質粉砕剤
を提案した。アルカリ性アクリルポリマー及び／又はコ
ポリマーから形成さｎた前記の如き粉砕剤は、０．３乃
至０．８の範囲の比粘度を有するアルカリ性アクリルポ
リマー及び／又はコポリマーの単一画分から成る。
従来技術によればアルカリ性アクリルポリマー及び／又
はコポリマーを水性Ｓ濁液中の無機物質の分散剤として
使用することは公知であるが、粉砕剤として使用するこ
とは知ら汎てぃない。これらのアルカリ性アクリルポリ
マー及び／又はコポリマーは公知方法により、例えばヒ
ドロキシルアミンをベースとする有機化合物の如き重合
調節剤と過酸化物及びペルオキシ酸塩例えば酸素添加水
、過酸化硫酸塩等の如き重合開始剤とを存在させてアク
リル酸をラジカル重合し重合物を水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウムで完全中和して得られる。次に該重合物
を無機物質の分散を促進丁べく攪拌されている無機物質
水性懸濁液に適当量導入する。
出願人は研究途上で水性懸濁液中の無機物質の粉砕を促
進するために従来技術では上限と考えられていた乾燥固
形分５０Ｘ以上を含む無機物質の懸濁液に前記の如き重
付物を導入し該重付物を”粉砕剤”として使用する試み
を行なった。前記の如く製造され粉砕さｎｆｃ懸濁液は
高度に粘性になり、従ってこのような条件では無機物質
の十分な粉砕又は分散さえも行ない得ないことを確認し
た。
この確認に基いて出願人は、乾燥固形分濃度の高い無機
物質水性Ｍ濁液の粘度が粉砕処理中に増加する根本的理
由を追求し、懸濁液の粘度増加が粉砕剤として使用され
た平均比粘度０．８未満のアルカリ性アクリルポリマー
及び／又はコポリマーの平均比粘度に左右さｎること全
知見した。無機物’Ｒｋ高濃度で含む水性＠濁液の粉砕
処理に関して数多のテストを繰返した結果出願人は、粉
砕剤の基本的品質′ｆｆ：最高度に有するアルカリ性ア
クリルポリマー及び／又はコポリマーの単一画分は０．
３乃至０．８の範囲の比粘度を有するポリマーであると
の確信を得た。このような粉砕剤はフランス特許第２４
８８８１４号に記載されており、それ迄公知であった従
来技術に比較し゛Ｃ長足の進歩を示すものである。何故
ならアルカリ性アクリルポリマー及び／又はコポリマー
の前記の如き画分け、乾燥固形分濃度の高い水性！＠濁
液の粉砕によって粗粒無機物質を粒子の９５％が２ミク
ロン未満のサイズであシ少くとも７５％が１ミクロン未
満のサイズであるような極めて微測な粒子に変換し、同
時に従来技術で開示さｎた補助剤を使用し之場合よりも
はるかに低粘度を有する極微粒無機物質の懸濁液を生成
し得るからである。
しかし乍ら、該粉砕剤により得らｎるかなりの改良、即
ち粉砕直後に測定された稜微粒子懸濁液の粘度が少くと
も％に低下するにも関わらず、該粉砕剤の存在中での粉
砕によシ得られる極微無機粒子懸濁液の粘度は必ずしも
経時的に安定でない。
例えば静置８日後の粘度は粉砕直後に測定された同じ懸
濁液の粘度の２乃至５倍になｐ得る。
これまでに提案された方法はユーザーの要求を満足させ
ることができない。即ち乾燥固形分濃度が高く粉末度が
大きく粘度が小さくて経時的に安定であるという条件を
同時に充足させた顔料用水性懸濁液を供給することがで
きない。このため出願人は更に研究を継続し、前記の欠
点が完全に除去された所望品質の顔料懸濁液を生成し得
る水性媒質中の無機物質の粉砕剤を発見しその実用化に
成功した。
本発明によれば、公知の重合方法によυ得られたアクリ
ル酸ポリマー及び／又はコポリマーから成＃）顔料用に
使用さｎる粗粒無機物質水性懸濁液の粉砕剤の特徴は、
粉砕剤が一価官能基を有する少くとも１種の中和剤と多
価官能基を有する少くとも１種の中和剤とを用いて完全
に中和された前記の酸ポリ！−及び／又はコポリマーか
ら形成さｎていることである。
本発明の目的を更に十分に理解し得るには、１−価官能
基を有する中和剤”が例えばアクリル酸ポリマー及び／
又はコポリマーの活性部位に結合する能力を有すること
を想起するのが望ましい。
出願人は粗粒無機物質水性懸濁液の粉砕剤の方面で研究
を継続し数多の工業的テストを繰返した結果、粉砕剤が
一価官能基を有する少くとも１種の中和剤と多価官能基
を有する少くとも１種の中和剤とによって活性部位が完
全に中和されたアクリル酸ポリマー及び／又はコポリマ
ーから構成されているならば、従来技術の方法よりも乾
燥固形分濃度が高く同時に粉末度が大きく粘度が粉砕直
後に小さくてしかも経時的に安定な顔料用水性懸濁液を
得ることが可能であることを先ず知見しその後検証する
ことに成功した。特に粘度の経時的安定性は従来技術に
よる結果に比較して顕著な改良と言える。
上記の如く本発明の粉砕剤は、完全に中和され次アクリ
ル酸ポリマー及び／又はコポリマーから成る。これらの
アクリルポリマー及び／又はコボリマーＵ、水、アルコ
ール、ヒドロアルコール。
芳香族又は脂肪族性の媒体中で、下記のモノマー及び／
又はコモノマーの少くとも１種を公知方法により重合さ
せて得られる。
アクリル酸及び／又はメククリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、フマル酸、無水マレイン酸、インクロトン酸、
アコニット酸、メサコン酸、シナピン酸、ウンデシレン
酸、アンゲリカ酸、ヒドロキシアクリル酸、アクロレイ
ン、アクリルアミド。
アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸のエス
テル類特にジメチルアミノエチルメタクリｖ−ト＋イ＜
ｙゾール、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、
エチレン、プロピレン、イソブチレン、ジイソブチレン
、酢酸ビニル、スチレン、アルファメチレスチレン、メ
チルビニルケトン。
また重合媒体としては、水、メタノール、エタノール、
プロパツール、インプロパツール、ブタノール、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホギシド、テトラヒドロ
フラン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、
酢酸ブチル、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン
、キシレン。
メルカプトエタノール、　ｔｅｒｔドデシルメルカプタ
ン、チオグリコール酸及びそのエステル類、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、酢酸、酒石酸、乳酸、クエン酸、グル
コン酸、グルコヘプトン酸、２−メルカプトプロピオン
酸、チオジェタノール、ハロゲン化溶媒例えば四塩化炭
素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化メチル、モノプ
ロピレングリコール、ジエチレングリコールのエーテル
類。
本発明の粉砕剤として使用されるアクリルポリマー及び
／又はコポリマーは通常、２５以下好ましくは１０以下
の比粘度を有する。これらのポリマーは既述の如く開始
剤及び調節剤の存在下で公知方法の重合によシ得られる
。
文字”η”によって示されるアクリルポリマー及び／又
はコポリマーの比粘度は以下の如く決定される。
６０ｇのＮａＣ６を含む１ｔの蒸留水溶液に乾量５０ｇ
のポリマー及び／又はコポリマーを溶解させ、測定用水
酸化ナトリウムで１００％に中和した（中和変：１）ア
クリルポリマー及び／又はコポリ１−の溶液を調製する
。次に、２５℃の恒温槽に配置されたボーメＢａｕｍｅ
定数０．０００１０５の毛管粘度計を使用し、アルカリ
性アクリルポリマー及び／又はコポリマーを含有する前
記溶液の所定量の流動時間と前記ポリマー及び／又はコ
ポリマーを含有しない同量の塩化ナトリウム溶液の流動
時間とを測定する。これによシ次式によって粘度６η″
を決定し得る。
Ｎ＆Ｃ１溶液の流動時間 毛管は通常、ポリマー及び／又はコポリマーを含有しな
いＮａＣ１溶液の流動時間が約９０乃至１００秒となる
ように選択されており、この場合、極めて高い精度で比
粘度の測定値が得られる。
−価官能基を有する中和剤は、アルカリ金属カチオン特
にナトリウム及びカリウム、又は、アンモニウム、又は
、脂肪族及び／もしくは環式の第一、第二もしくは第三
アンン類例えばエタノールアミン類（モノ、ジ、トリー
エタノールアミン）、モノ及びジエチルアミン、シクロ
ヘキシルアミン。
メチルシクロヘキシルアミンから成るグループから選択
される。
多価官能基を有する中和剤は、二価のアルカリ土類金属
カチオン特にマグネシウム及びカルシウム、若しくは、
亜鉛、又は、三価のカチオン特にアルミニウム、又は、
より高い原子価のある種のカチオン、又は、脂肪族及び
／もしくは環式の第−及び第二アミン類例えばモノ及び
ジエチルアミン、シクロ及びメチルシクロ−へキジルア
はンから成るグループから選択される。
アクリルポリマー及び／又はコポリマーの酸性部位の中
和は、−価官能基を有する中和剤少くとも１種と多価官
能基を有する中和剤少くとも１種との間で可能な組合せ
によって行なわれ得る。
２種の中和剤の組合せとしては、−価官能基を持つもの
と二価又は三価の官能基を持つものとの組合せ、例えば （Ｎａ　　又はＫ　又はＮｌ（、とＣａ　　）　＊（Ｎ
ａ　　又はＫ　又は凧とＭり　）。
（Ｎａ　　又はＫ　又はＮＨ，とＺｎ　　）　＊（Ｎａ
　又はＫ　又はＭ（４とＭ　　）。
（Ｎａ　　又はＫ　又は凧とアミン） の如き組合せが多く使用される。
３種の中和剤の組合せとしては、−価官能基を有する中
和剤２Ｗｉと多価官能基を有する中和剤１種との組合せ
、又は、−価官能基を有する中和剤１種と多価官能基を
有する中和剤２ｗｉとの組合せ、例えば、（Ｎａ　　Ｉ
Ｋ　ｅｃａ　　）　ｌ　（Ｎａ　　１ＮＨ４１Ｃａ　　
）又は（Ｎａ　　、Ｃａ　　、Ｍｇ　　）　、　（Ｎａ
　　、Ｃａ　　。
Ａ１．　　）　、　（ＮＨ４、Ｚｎ　　、　Ｋｇ”）　
”’等がある。コレらの中和剤の組合せけ可能な例と１
−て示されたものであり、本発明はこれらの例に限定さ
れない。
本発明の粉砕剤ｆ：得るために使用される溶液重合物の
活性部位の中和剤の各々は、各々の官能価に固有の中和
度で作用する。
一価官能基金有する少くとも１種の中和剤の場合の中和
度は０．４０乃至０．９５好ましくは０．６０乃至０．
９０である。
多価官能基を有する少くとも１種の中オロ剤の場合の中
和度は０．６０乃至０．０５好ましくは０．４０乃至０
．１０である、。
ま念、完全中和アクリル酸ポリマー及び／又はコポリマ
ーの適当な画分を使用Ｉ−ある画分を一価官能基を有す
る少くとも１種の中和剤で中和し残りの両分を多価官能
基金有する少くとも１檀の中和剤で中和しこれらの画分
を混合して同等の活性部位の完全中和度が得られること
も明らかである。
出願人はこれについての実証を得た。
変形例によれば、本発明の粉砕剤として使用されるアク
リルポリマー及び／又はコポリマーは、比粘度０．３乃
至Ｏ，Ｓの範囲の前記の如き完全中和ポリマー及び／又
はコポリマーの単一画分から構成さｎ得る。
この場合、粉砕剤として使用されるべき比粘度０．３乃
至０．８のアクリルポリマー及び／又はコポリマーの両
分は前記モノマーの少くともｌｍｆｆ１公知方法で重合
して得られた溶液から単離抽出される。当業者に十分に
公知の開始剤及び調節剤の存在下で生起した重合が終了
すると直ちに、得られた重合物の溶液が、−価官能基を
有する中和剤少くとも１種と多価官能基を有する中和剤
少くとも１種とによって完全に中和さｎる。
前記の如く中和された重合物の溶液は次に、尚業者に公
知の方法を用い、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、イソプロパツール、アセトン。
テトラヒドロフランから成るグループに属する極性溶媒
により処理される。この際、２相分離が生じる。極性溶
媒の大部分と所望でないアクリルポリマー及び／又はコ
ポリマーの両分と金含む薄い方の相は除去され濃い方の
水相が収集さｎる。該水相は比粘度０．３乃至０．８の
完全中和アクリルポリマー及び／又はコポリマーの両分
を構成する。
ある場合には先に収集した濃い方の水相を新しい量の極
性溶媒で再度処理し完全中和アクリルポリマー及び／又
はコポリマーの両分の選択精度を更に向上させることも
可能でありま次好ましい。
新しい量の極性溶媒は、最初に使用した溶媒とは異なる
種類のものでもよく又は極性溶媒の混合物全使用しても
よい。この場合にも再び２つの相が形成され、濃い方の
相たる水相が収集さｎて極めて狭い範囲の比粘度を有す
る完全中１アクリルボリマー及び／又はコポリマーの画
分を構成する。
事実、比粘度０．５乃至０．７の範囲の完全中和アクリ
ルポリマー及び／又はコポリマーの両分の選択が有利で
あることが判明した。
実際例は、重合後に得らｎた完全中和アクリルポリマー
及び／又はコポリマーを含有する液相を液相のままで磨
砕すべき無機物質の粉砕剤として使用することもできる
が、任意の公知手段によシ液相を処理して完全中和アク
リルポリマー及び／又はコポリマーを液相から取出して
微粉の形状で単離し粉砕剤として使用することも可能で
ある。
変形例の場合、完全中和アクリルポリマー及び／又はコ
ポリマーの両分の選択処理の実施温度については、該温
度が分配係数にのみ影響を与えるものであるから該温度
自体は臨界的でない。現実には選択処理が室温で実施さ
れるが、より高い温度でも構わない。
細砕すべき無機物質の粉砕処理に於いては、粉砕剤を含
有する水性媒質中で粉砕媒体により無機物質を極微粒子
に粉砕する。
現実には、粒子の初期サイズが５０ミクロン以下である
被粉砕無機物質の水性懸濁液を該懸濁液の乾燥固形分濃
度が少くとも７０重量％になるように調製する。
前記の如く調製された被粉砕無機物質の懸濁液に好まし
くは０．２０乃至４ｔｍの粒度の粉砕媒体を添加する。
粉砕媒体は通常、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化
ジルコニウム又はそれらの混合物・及び硬度の高い合成
樹脂、鋼鉄等の如き種々の物質の粒子の形状を有する。
前記の如き粉砕媒体の組成の一例がフランス特許第２２
０３６８１号に記載さｎている。該特許に記載の粉砕エ
レメントは、３０乃至７０重量％の酸化ジルコニウムと
、０．１乃至５％の酸化アルミニウムと、５乃至２０％
の酸化ケイ素とから形成されている。粉砕媒体は好まし
くは、該媒体と被粉砕無機物質との重量比が少くとも２
／１になる量で懸濁液に添加される。前記の重量比は好
ましくは両端値３／１と５／１との範囲内に含まれる。
懸濁液と粉砕媒体との混合物は次に、従来のマイクロエ
レメントミルで行なわれるのと同様の機械的攪拌作用を
受ける。
更に、本発明の完全中和アクリルポリマー及び／又はコ
ポリマーから成る粉砕剤が無機物質の水性懸濁液と粉砕
媒体とから形成された混合物に導入される。導入される
割合は、細砕すべき無機物質の重量に対して前記ポリマ
ーの乾燥画分０．２乃至２重量％である。
粉砕後の無機物質が良好な粉末度に到達するための所要
時間は、磨砕すべき無機物質の種類と量、使用攪拌方法
、粉砕処理中の媒質の温度等に従って変化する。
本発明方法を用いて細砕される無機物質とじて種々の系
統の物質例えば炭酸カルシウム及びドロマイト、硫酸カ
ルシウム、カオリン、二酸化チタン等が挙げられる。即
ち、紙のコーティング、ペンキ及び塗料の着色、ゴム又
は合成樹脂の増量剤、合成繊維の艶消（ｗａｔｉｆｉｃ
ａｔｌｏｎ　）の如き多様な用途に使用され得べく粉砕
されるのが必要な全ての無機物質が挙げられる。
前記の如く、本発明の粉砕剤の使用により、乾燥固形分
濃度の高い粗粒無機物質水性懸濁液を粉砕して粒子の９
５％が常に２ミクロン未満のサイズを有し少くとも７５
％が１ミクロン未満のサイズを有する極微粒子に変換し
粘度が低く経時的に安定な極微粒無機物質の懸濁液を得
ることが可能である。
本発明の範囲及び利点は以下の実施例より更に十分に理
解されるであろう。
実施例１ この実施例では従来技術を説明するために、当業者に公
知の２つの方法を使用し、開始剤と調節剤との存在下で
のポリアクリル酸の重合により得られたポリアクリル酸
ナトリウムを粉砕剤として存在させて炭酸カルシウムを
粉砕する。
テスト１は、アクリル酸を水中でラジカル重合し次に一
価官能基を有する唯１種の中和剤で完全中和して得られ
たポリアクリル酸ナトリウムを存在させて炭酸カルシウ
ムの粉砕を実施する。
テスト２は、アクリル酸をインプロパツール含有の水性
媒体中でラジカル重合し次にアルコールを蒸留し中和用
−価官能基を有する唯１種の使用中和剤たる水酸化ナト
リウムによって重合物を完全中和して得らｎたポリアク
リル酸ナトリウムを存在させて炭酸カルシウムを粉砕す
る。
上記の２種のテストで得られる結果が比較できるように
、同じ実験規準に沿って同じ装置内で粉砕を実施した。
各テスト毎に、オルゴンＯｒｇｏｎ鉱山（フランス）産
出の粒度４３ミクロン未満の炭酸カルシウムの水性懸濁
液を調製した。
水性懸濁液の乾燥固形分濃度は総重量に対して７６重量
％であった。
該懸濁液に粉砕剤を次表に示す量で導入した。
顔量は、粉砕すべき炭酸カルシウム重量に対する乾燥重
量％として示されている。
固定シリンダと回転インペラとを備えたダイノミルＤｙ
ｎｏ　−Ｍｌ　１１型ミルに懸濁液を通した。ミルの粉
砕媒体は直径０．５乃至１．６．０範囲のコランダム球
から成る。
粉砕媒体の総体積は１１５０ｃｎｔであり重量は３０４
０ｇであった。
粉砕室の容積は１４００ｃ／Ｉであった。
ミルの周速度は１０ｍ／秒であった。
炭酸カルシウム懸濁液は１８ｔ／時の割合で再循環され
た。
ダイノミル型ミルは出口に、粉砕後に得ろ扛た懸濁液と
粉砕媒体とを分離し得る２　００　ミク四ンメッシュの
分離器を備えていた。
各粉砕テストで温度は６５℃に維持された。
上記の実験条件で粉砕時間は６０乃至１００分間であり
、これは粒子の少くとも７５％が１ミクロン未満のサイ
ズになるように粉砕された無機物質を得るための所要時
間である。
粉砕終了時に、ブルックフィールドＢｒｏｏｌｄｉｅｌ
ｄ粘度計を使用し温度２０℃、回転速度１００回転／分
、モビールｎ’３で顔料懸濁液の粘度を測定した。
２４時間及び８日間静置後軽度に攪拌して懸濁液の粘度
を再度測定した。
全ての実験結果を表１に示す。
表　　　　１ 表１は、粉砕後の懸濁液の粘度が高いこと・及び、該粘
度は懸濁液の静置によってかなり増加するので初期値に
関わり無く経時的に不安定であることを示す。
表１は更に、重合媒体が粉砕直後のｓｔｆ＠液の粘度の
レベル及び該粘度の経時的変化の双方に対して重要な影
響を与えないことを示す。
実施例２ この実施例では本発明の目的を示すために、本発明の粉
砕剤を得るための溶液重合物の活性部位の中和剤の各々
の相互的影響を示し且つ中和剤の各官能価によって分担
された中和度の影響を示す。
テスト３では、実施例１のテスト２同様に得られたポリ
アクリル酸を存在させて炭酸カルシウムを粉砕したが、
該ポリアクリル酸はインプロパツール存在の水性媒体中
でアクリル酸をラジカル重合し次にＮａＯＨで中和度０
．９（９０％）及びＣａＯで中和度ｏ、ｔ（ｔｏ％）の
割合で重合物を完全中和して得ら扛たものである。
テスト４では実施例１のテスト２の如く重合されたポリ
アクリル酸の存在下で炭酸カルシウムを粉砕したが、こ
の重合物はＮａ　ＯＨで０．８（８０％）及びＣａＯで
０．２　（２０％９の割合で完全中和さｎていた。
テスト５では実施例１のテスト２の如く重合されたポリ
アクリル酸の存在下で炭酸カルシウムを粉砕したが、こ
の重合物けＮａＯＨで０．７（７０％）及びＣａＯで０
．３（３０％）の割片で完全中和されていた。
テス）３，４．５の各々のためにオルボンＯｒｇａｎ（
フランス）鉱産用の粒度４３ミクロン未満の炭酸カルシ
ウム水性懸濁液を調製した。
水性懸濁液の乾燥固形分濃度は総重量の約７６重量％で
あった。
粉砕剤を以Ｆの表２に示す量で該懸濁液に導入した。顔
量は粉砕すべき炭酸カルシウム重量に対する重量パーセ
ントで示される、 粉砕すべき懸濁液を実施例１と同じミルに入れ、実施例
１の結果と比較できるように同量の粉砕媒体を用い同じ
実験規準で処理した。
全ての実験結果を表２に示す。
表　　　　２ ト 表２と表］との比較、特に実施例１のテスト２との比較
により下記の事実が判明する。
−粉砕＠後及び２４時間又は８日間静置後のいずれの場
合にも炭酸カルシウムの懸濁液の粘度がかなり減少する
。
一複数種の中和剤の各官能価が各々の中和度を分担する
ことは極めて有利である。テスト５に於いては粘度の経
時的低下さえも観察される０８日日間買置後粉砕直後の
粘度の比を計算すると、本発明方法の使用によって比の
値が大巾に減少することが判明した。
テスト１　従来技術：比の値４ テスト３　　　　Ｎ　　　：１３ テスト３　本発明：比の値１．９ テスト４　　　ｌ　：ｚ２．０ テスト５＃：＃０．８３ 良施虜し この実施例では本発明の詳細な説明する念めに、実施例
１のテスト２の実施方法と同じ方法でアクリル酸を重合
して得られた完全中和ポリアクリル酸を粉砕剤として存
在させて実施例１と同じ炭酸カルシウムを粉砕した。
従来技術を示すテストロでは、テスト２の如くイソプロ
パツール存在の水性媒体中でアクリル酸をラジカル重合
し水酸化カリウムで完全中和して得られたポリアクリル
酸を存在させて炭酸カルシウムの粉砕を実施した。
本発明を示すテスト７では、実施例１のテスト２の方法
によりイソプロパツール存在の水性媒体中でアクリル酸
をラジカル重合し重合物を２種の中和剤で完全中和して
得られたポリアクリル酸の存在中で炭酸カルシウムの粉
砕を実施した。２種の中和剤として、活性部位の０．７
（７０％）の割合で水酸化カリウムを使用し０．３（，
３０％〕の割合で水酸化カルシウムを使用した。
テストロ、７の各々のためにオルボンＯｒｇｏｎ（フラ
ンス〕鉱産出の粒度４３ミクロン未満の炭酸カルシウム
水性懸濁液を調製した。
水性懸濁液の乾燥固形分濃度は総重量の約７６重量％で
あった。
粉砕剤を以下の表３に示す量で該懸濁液に導入した。顔
量は粉砕すべき炭酸カルシウム重量に対する重量パーセ
ントで示される。
粉砕すべき懸濁液を実施例１と同じミルに入社、実施例
１の結果と比較できるように同量の粉砕媒体を用い同じ
実験規準で処理した。
全ての実験結果を表３に示す。
表　　　　３ 表３のテストロと７、及び（表１）のテスト２とテスト
ロ、及び（表１）のテスト２とテスト７との比較よシ、
重合物の完全中和のために従来技術で使用さｎた中和剤
（テスト２：Ｎａ０Ｈ）以外の中和剤（テス）６：ＫＯ
Ｈ）’ｅ１種だけ使用しても有利な結果が得られないこ
とが判明した。
逆Ｋ、テスト７をテスト２及びテストロと比較すると、
本発明の粉砕処理により炭酸カルシウム懸濁液の粘度が
大巾に減少することが理解さｎよう。本発明の粉砕処理
とは即ち、−価官能基をＭする中和剤（ＮａＯｆｊ）で
一部が中和され多価官能基を有する中和剤（Ｃ＊（ＯＨ
）ｓ）で残部が中和された完全中和ポリアクリル酸から
成る粉砕剤を存在させて行なう処理である。
実施例４ この実施例では本発明の詳細な説明するために、実施例
１のテスト２の実施方法と同じ方法でメタクリル酸を重
合して得られた完全中和ポリメタクリル酸を粉砕剤とし
て存在させて実施例工と同じインプロパツール存在の水
性媒体中セケクリル酸をラジカル重合し水酸化すトリウ
ムで完全中和して得られたポリメタクリル酸ナトリウム
を存在させて炭酸カルシウムの粉砕を実施した。
本発明を示すテスト９では、実施例１のテスト２の方法
によりイングロパノール存在の水性媒体中でメタクリル
酸をラジカル重合し重合物を２種の中和剤で完全中和し
て得ら扛たポリメタクリル酸の存在中で炭酸カルシウム
の粉砕を実施した。
２種の中和剤として、活性部位の０．７（７０％〕の割
合で水酸化ナトリウムを使用し０．３（３０％〕の割合
で水酸化カルシウムを使用した。
テスト８．９の各々のためにオルボンＯｒｇｏｎ（フラ
ンス）鉱産用の粒度４３ミクロン未満の炭酸カルシウム
水性懸濁液を調製した。
水性懸濁液の乾燥固形分濃度はａ重量の約７６重量％で
あった。
粉砕剤を以下の表４に示す量で該懸濁液に導入した。載
量は粉砕すべき炭酸カルシウム重量に対する重量パーセ
ントで示される。
粉砕すべき懸濁液を実施例１と同じミルに入れ実施例１
の結果と比較できるように同量の粉砕媒体を用い同じ実
験規準で処理した。
全ての実験結果を表４に示す。
表　　　　４ 〕 表４によシ、−価官能基金有する中和剤（ＮａＯＨ）で
一部が中和され多価官能基を有する中和剤（Ｃａ（ＯＨ
）＊）で残部が中和された完全中和ポリメタクリル酸を
粉砕剤として使用すると炭酸カルシウム懸濁液の粘性が
かなシ改良されることが理解されよう。
本発明の粉砕剤により粉砕さｎた乾燥固形分濃度の高い
炭酸カルシウム懸濁液の粘度は極めて低く経時的に安定
である。
去１」四 この実施例では本発明の詳細な説明するためにアクリル
酸（７０％）とブチルアクリレート（３０％）とを実施
例１のテスト２の方法で共重合し重合物を中和して得ら
ｎたアクリル酸コポリマーを粉砕剤として存在させて実
施例１同様の炭酸カルシウムを粉砕する。
従来技術を示すテスト１０では、イソプロパツール媒体
中でラジカル共重合し重合物を水酸化カリウムで完全中
和して得られたアクリル酸−ブチルアクリレートコポリ
マーを存在させて炭酸カルシウムの粉砕を実施した。
本発明を示すテス）１１では、インプロパノ−ル媒体中
でラジカル重合し重合物を水酸化カリウムで一部（ｏ−
７ｏ）中和し水酸化カルシウムで残り（０，３０）を中
和して完全中和することにより得られたアクリル酸−ブ
チルアクリレートコポリマーの存在中で炭酸カルシウム
の粉砕を実施した。
テス）１０．１１の各々のためにオルボンＯｒｇａｎ（
フランス）鉱産用の粒度４３ばクロン未満の炭酸カルシ
ウム水性懸濁液を調製した。
水性＠濁液の乾燥固形分濃度は総重量の約７６重量％で
あった。
粉砕剤を以下の表５に示′１″量で該懸濁液に導入した
。収量は粉砕すべき炭酸カルシウム重量に対するＩｆパ
ーセントで示される。
粉砕すべき懸濁液を実施例１と同じミルに入れ、実施例
１の結果と比較できるように同量の粉砕媒体を用い同じ
実験規準で処理した。
全ての実験結果を表５に示す。
表　　　　５ このテストによれば、粉砕後の１ミクロンの無機物質の
パーセントで示される粉末度は他のテストよシ低いが（
このテストでは６０％、他のテストでは７９％）、粉砕
剤が本発明に従って完全中和されていると炭酸カルシウ
ム懸濁液の粘性が大巾に改良され（テス）１１）、粉砕
剤が従来技術に従って中和されていると粘度が大きく経
時的に不安定であることが証明される〇 本発明の粉砕剤を用いて粉砕された乾燥固形分濃度の高
い炭酸カルシウム懸濁液の粘度は極めて低く経時的に安
定である。
実施例に の実施例では本発明の詳細な説明するために、実施例１
のテスト２と同じ方法によジアクリル酸を重合して得ら
れた完全中和ポリアクリル酸を粉砕剤として存在させて
実施例１と同様の炭酸カルシウムを粉砕した。
本発明を示すテスト１２では、イソプロパツールを含ん
だ水中でアクリル酸をラジカル重合し重合物’ｅ２ｍの
中和剤で完全中和して得られたポリアクリル酸を存在さ
せて炭酸カルシウムの粉砕ｔ−実施した。２種の中和剤
として水酸化ナトリウム（中和度０．７）と水酸化マグ
ネシウム（中和度０．３）とを使用した。
本発明を示すテスト１３では、イソプロパツールを含ん
だ水性媒質中でアクリル酸をラジカル重合し２種の中和
剤で重合物を完全中和して得られ次ポリアクリル酸を存
在させて炭酸カルシウムの粉砕を実施した。２種の中和
剤として水酸化ナトリウム（中和度０．８３）及び水酸
化亜鉛（中和度０．１７）を使用した。
本発明を示すテスト１４では、イソプロパツールを含ん
だ水性媒体中でアクリル酸をラジカル重合し２橿の中和
剤で完全中和して得られたポリアクリル酸を存在させて
炭酸カルシウムの粉砕を実施した。２種の中和剤として
水酸化ナトリウム（中和度０．９０）及び水酸化アルミ
ニウム（中和度０．１０　）を使用した。
テス）１２，１３．１４の各々のためにオルゴンＯｒｇ
ｏｎ（フランス）鉱産用の粒度４３ミクロン未満の炭酸
カルシウム水性懸濁液を調製した。
水性懸濁液の乾燥固形分濃度は総重量の約７６重′ｉ６
二％であった。
粉砕剤を以Ｆの表６に示す量で該懸濁液に導入した。収
量は粉砕すべき炭酸カルシウム重量に対する重量バーセ
ントで示される。
粉砕すべき懸濁液を実施例１と同じミルに入れ、実施例
１の結果と比較できるように同量の粉砕媒体を用い同じ
実験規準で処理した。
全ての実験結果を表６に示す。
表　　　　６ 表６と表１との比較により一価官能基を有する少くとも
１種の中和剤と多価官能基を有する少くとも１種の中和
剤とによシボリアクリル酸を完全中和すると、本発明で
粉砕処理された炭酸カルシウム懸濁液の粘度が格段に減
少する（テスト１４に於ける８日間静置後を除ぐ）こと
が明らかである。
更に表６とテス）７，９．１１との比較により、中和剤
たるＣａ＋＋をＭｇ”　＊　Ｚｎ”ＷはＡｔ””に代替
し得ること、即ち中和剤の多価官能基が二価又は三価の
いずれでもよいことが明らかである。
実施例７ この実施例では本発明の詳細な説明するために、來施例
１のテスト２と同様の方法でアクリル酸を重合して得ら
ｎた完全中和ポリアクリル酸を粉砕剤として存在させ実
施例１と同様の炭酸カルシウムを粉砕した。
本発明を示すテスト１５では、インプロパツールを含ん
だ水中でアクリル酸をラジカル重合し重合物を２種の中
オ目剤で完全中和して得られたポリアクリル酸の存在中
で炭酸カルシウムの粉砕を実施した。２種の中和剤とし
て水酸化ナトリウムを中和度０．７、水酸化カルシウム
を中和度０．３で使用した。
本発明を示゛すテスト１６では、インプロパツールを含
んだ水性媒体中でアクリル酸をラジカル重合し重合物を
２種の中和剤で完全中和して得られたポリアクリル酸の
存在中で炭酸カルシウムの粉砕を実施した。２種の中和
剤として水酸化ナトリウムを中和度０．７、水酸化マグ
ネシウムを中和ｔｉＯ１３で使用した。
本発明を示すテスト１７では、イソブロノ（ノールを含
んだ水性媒体中でアクリル酸をラジカル重合し重合物を
３種の中和剤で完全中和して得られたポリアクリル酸の
存在中で炭酸カルシウムの粉砕を実施した。３ｆｉＪの
中和剤として水酸化ナトリウムｉ　０．７、水酸化カル
シウムを０．１５及び水酸化マグネシウム’ｉｏ、１５
の中和度で使用した。
テス）１５，１６．１７の各々のためにオルガ＞　Ｏｒ
ｇｏｎ　（７ランス）鉱産用の粒度４３ミクロン未満の
炭酸カルシウム水性懸濁液を調製した。
水性懸濁液の乾燥固形分濃度は総重量の約７６重ｔ％で
あった。
粉砕剤を以ドの表７に示す量で該懸濁液に導入した。顔
量は粉砕すべき炭酸カルシウム重量に対する重量パーセ
ントで示される。
粉砕すべき懸濁液を実施何重と同じミルに入れ、実施何
重の結果と比較できるように同量の粉砕媒体を用い同じ
実験規準で処理し念。
全ての実験結果を表７に示す。
表　　　　７ 表７と表１との比較にょシ、本発明にょシ粉砕処理され
た炭酸カルシウムｓｉｆＭ液の粘度の顕著な減少が明ら
かである。
更に、８日間静置後／粉砕直後の粘度比は以下の値を有
しており、これらの値の比較より本発明の利点が明らか
である。
テストｌ　従来技術：４．２ テスト２　　　　／／　　　：３．０ テスト１５　本発明：Ｏ，Ｓａ テスト１１３　　　／／　　：１．’３４テスト１７　
　　ｐ　　：ｏ、ｓｉ 前記粘度比は従来技術では３乃至４であったがこの実施
例（テスト１５，１７）では１に近いか１未満になる。
最後に、テス）１５．１６．１７の間に相乗現象が生じ
る。即ち、２種の中和剤の組合せ（Ｎａ−１−Ｃａ　　
）が組合せ（Ｎａ＋Ｍ９）よシも粘度の値及び安定性の
双方に有利に作用するならば、これらの３種の中和剤の
組合せ（Ｎａ　＋Ｃａ　　＋Ｍｇ　　）は粘度の経時的
低下を更に促進する。このことは多量の懸濁液を長期保
存する場会に極めて有利である。
実施例８ この実施例では本発明の詳細な説明するために、実施例
１のテスト２の方法でアクリル酸を重合し次に比粘度０
．３乃至０，８のアクリルポリマーの画分をイソプロパ
ツールで抽出して得られた完全中和ポリアクリル酸を粉
砕剤として実施例１と同様の炭酸カルシウムを粉砕する
。
従来技術を示すテスト１８では、水中でアクリ”＃Ｒｆ
、ラジカル重合し重合物を水酸化ナトリウムで完全中和
して得られたポリアクリル酸の存在中で炭酸カルシウム
の粉砕を実施した。
本発明を示すテスト１９では、実施例１のテスト２の方
法を使用しイソプロパツールを含む水性媒体中でアクリ
ル酸をラジカル重合し重合物を中和度０，７まで水酸化
ナトリウムで中和し中和度０．３−１で水酸化カルシウ
ムで中和した完全中和ボリアクリル酸の存在中で炭酸カ
ルシウムの粉砕を実施した。
比粘度０．３乃至ｏ、Ｈのアクリルポリマーの両分をイ
ソプロパツールを用いた２相分離によって抽出した。極
性溶媒の大部分と不要なアクリルポリマー画分とを含む
薄い方の相は除去され、濃い方の水相が収集されて粉砕
剤としての基本品質を有するアクリルポリマーの両分を
構成した。この粉砕剤の比粘度は０．５５であった。
テス）１８．１９の各々のためにオルボンＯｒｇｏｎ（
フランス）鉱産出の粒度４３ミクロン未満の炭酸カルシ
ウム水性懸濁液を調製した◇ 水性懸濁液の乾燥固形分濃度は総重量の約７６重量％で
あった。
粉砕剤を以下の表８に示す量で該懸濁液に導入した。載
量は粉砕すべき炭酸カルシウム重量に対する重量パーセ
ントで示される。
粉砕すべき懸濁液を実施何重と同じミルに入れ、実施例
１の結果と比較できるように同量の粉砕媒体を用い同じ
実験規準で処理した。
全ての実験結果を表８に示す。
表　　　　８ 表８の結果より、本発明に従って粉砕処理された炭酸カ
ルシウム懸濁液の粘度、即ち極性溶媒で単離さｎた完全
中和ポリマーの両分を粉砕剤として存在させたときの該
懸濁液の粘度の顕著な減少が明らかである。
実施例９ この実施例では本発明の詳細な説明するために、実施例
１のテスト２と同じ方法でアクリル酸を重合して得られ
た完全中和ポリアクリル酸を粉砕剤として存在させて実
施例１と同様の炭酸カルシウムを粉砕した。
テスト２０では、イソプロパツールを含む水中でアクリ
ル酸をラジカル重合し重合物を中和度０．７の水酸化ナ
トリウムと中和度０．３のメチルシクロヘキシルアミン
とにより完全中和して得られたポリアクリル酸の存在中
で炭酸カルシウムの粉砕を実施した。
テス）２１では、インプロパツールを含む水性媒体中で
アクリル酸をラジカル重合し重合物を中和度０．７の水
酸化ナトリウムと中和度０．３のトリエチルアミンとで
完全中和して得られたポリアクリル酸の存在中で炭酸カ
ルシウムの粉砕を実施した。
テス）２０．２１の各々のためにオルボンＯｒｇｏｎ（
フランス）鉱意出の粒度４３ミクロン未満の炭酸カルシ
ウム水性懸濁液を調製した。
水性懸濁液の乾燥固形分濃度は総重量の約７６重量％で
あった。
粉砕剤を以下の表９に示す量で該懸濁液に導入した。載
量は粉砕すべき炭酸カルシウム重量に対する重量パーセ
ントで示される。
粉砕すべき懸濁液を実施例１と同じミルに人へ実施例１
の結果と比較できるように同量の粉砕媒体を用い同じ実
験規準で処理した。
全ての実験結果を表９に示す。
表　　　　９ 表９と表１との比較よシ、本発明によシ粉砕処理された
炭酸カルシウム懸濁液の粘度が顕著に減少することが明
らかである。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）　アクリル酸ポリマー及び／又はコポリマーから
    成る粉砕剤であり、−価官能基を有する中和剤少くとも
    １種と多価官能基を有する中和剤少くとも１種とによっ
    て完全中和された前記ポリマー及び／又はコポリマーか
    ら成ることを特徴とする顔料用粗粒無機物質の水性懸濁
    液の粉砕剤。
  2. （２）−価官能基を有する中和剤が５アルカリ金属カチ
    オン類、アンモニウム及び脂肪族及び／又は環式の第一
    、第二又は第三アミン類から成るグループから選択され
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の粉砕
    剤。
  3. （３）多価官能基を有する中和剤が、二価及び三価のカ
    チオン類並びに脂肪族及び／又は環式の第−及び第三ア
    ミン類から成るグループに属すること全特徴とする特許
    請求の範囲第１項に記載の粉砕剤。
  4. （４）　　二価のカチオンがアルカリ土類金属又は亜鉛
    であることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の
    粉砕剤。
  5. （５）好ましい三価のカチオンがアルミニウムであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の粉砕剤。
  6. （６）　　中和が、−価官能基を有する２種の中和剤と
    多価官能基を有する１種の中和剤とを用いて行なわれる
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第５項のい
    ずれかに記載の粉砕剤。
  7. （７）中和が、−価官能基を有する１橿の中和剤と多価
    官能基を有する２種の中和剤とを用いて行なわれること
    を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれ
    かに記載の粉砕剤。
  8. （８）−価官能基を有する中和剤による中和度が０．４
    ０乃至０，９５、好ましくは０．６０乃至０．９０の範
    囲であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
    ７項のいずれかに記載の粉砕剤。
  9. （９）多価官能基含有する中和剤による中和度が０．６
    ０乃至０．０５、好ましくは０．４０乃至０．１０の範
    囲であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
    ８項のいずれかに記載の粉砕剤。 四　前記粉砕剤が、比粘度０．３乃至０．８の範囲の完
    全中和アクリル酸ポリマー及び／又はコポリマーの両分
    から形成されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
    に記載の粉砕剤。 Ｏυ　前記粉砕剤が、アクリル酸、メタクリル酸。 イタコン酸、クロトン酸、フマル酸及び無水マレイン酸
    のグループに属する少くとも１種のモノマー及び／又は
    コモノマーの重合又は共重合により得られることを特徴
    とする特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかに
    記載の粉砕剤。 ０３　　顔料用無機物質の水性懸濁液を調製し、アクリ
    ルポリマー及び／又はコポリマーから選択さｎた粉砕剤
    を導入し、懸濁液に粉砕媒体を添加し、前記の如く調製
    された混合物に機械的置拌作用を与える段階を含む顔料
    用無機物質の水性懸濁液の粉砕方法に於いて、粉砕剤を
    構成する前記アクリルポリマー及び／又はコポリマーが
    特許請求の範囲第１項乃至第１１項のいずれかに記載の
    如く一価官能基を有する中和剤少くとも１種と多価官能
    基含有する中和剤少くとも１種とによって完全中和され
    ていることを特徴とする顔料用無機物質の水性懸濁液の
    粉砕方法。 ｕｌ　　粉砕すべき無機物質の水性懸濁液が、少くとも
    ７０重量％の乾燥同形外を含むことを特徴とする特許請
    求の範囲第１２項に記載の粉砕方法。 α◆　粉砕剤が、粉砕すべき無機物質の重量に対して前
    記ポリマーの乾燥画分０．２乃至２重量Ｍｒ％の割合で
    懸濁液中に導入されることを特徴とする特許請求の範囲
    第１２項に記載の粉砕方法。 Ｑ５　　粉砕媒体が、粒度０．２乃至４Ｉｏの範囲の顆
    粒状粒子の形状を有することを特徴とする特許請求の範
    囲第１２項に記載の粉砕方法◇ αｅ　粉砕媒体が酸化ケイ素、酸化アルミニウム。 酸化ジルコニウム又はそれらの混合物、鋼鉄及び硬度の
    高い合成樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第
    １４項に記載の粉砕方法。 αη　粉砕媒体が、被粉砕無機物質に対する重量比が少
    くとも２／１になる量で水性懸濁液に添加されており、
    前記比は好ましくは３／１乃至頻の範囲であることを特
    徴とする特許請求の範囲第１２項に記載の方法。
JP58143628A 1982-08-06 1983-08-05 顔料用粗粒無機物質の水性懸濁液の粉砕剤 Pending JPS5947264A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8214029 1982-08-06
FR8214029A FR2539137A1 (fr) 1982-08-06 1982-08-06 Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5947264A true JPS5947264A (ja) 1984-03-16

Family

ID=9276819

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58143628A Pending JPS5947264A (ja) 1982-08-06 1983-08-05 顔料用粗粒無機物質の水性懸濁液の粉砕剤

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4868228A (ja)
EP (1) EP0100947B1 (ja)
JP (1) JPS5947264A (ja)
AT (1) ATE22914T1 (ja)
AU (1) AU566882B2 (ja)
CA (1) CA1213999A (ja)
DE (1) DE3366956D1 (ja)
FR (1) FR2539137A1 (ja)
NO (1) NO166236C (ja)
ZA (1) ZA835571B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014189020A1 (ja) * 2013-05-24 2014-11-27 東亞合成株式会社 炭酸カルシウム用分散剤及びその製造方法

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2531444A1 (fr) * 1982-08-06 1984-02-10 Coatex Sa Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
FR2603042B1 (fr) * 1986-08-22 1988-11-10 Coatex Sa Compositions pigmentaires complexes pour l'enduction du papier
FR2610637B1 (fr) * 1987-02-11 1989-05-12 Coatex Sa Agent de pretraitement de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
US5275650A (en) * 1987-10-23 1994-01-04 Coatex S.A. Agent for grinding lime to augment its reactivity
FR2622127B1 (fr) * 1987-10-23 1991-03-22 Coatex Sa Agent de broyage de la chaux en vue d'en augmenter la reactivite
FR2637511B1 (fr) * 1988-10-10 1994-02-11 Coatex Sa Agent de compatibilite pour suspensions aqueuses polypigmentaires dont l'un des pigments est du sulfate de calcium hydrate
US5573188A (en) * 1989-01-27 1996-11-12 Coatex S.A. Process for grinding calcium carbonate in aqueous media
US5181662A (en) * 1989-01-27 1993-01-26 Coatex S.A. Process for grinding calcium carbonate in aqueous media
DE4004953C3 (de) * 1990-02-19 1998-01-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von neutralisierten Polyacrylsäuren und ihre Verwendung als Mahl- und Dispergierhilfsmittel
ATE143681T1 (de) * 1990-06-29 1996-10-15 Ecc Int Inc Verfahren und dispergiermittel für die herstellung von wässrigen kalziumkarbonatsuspensionen mit hohem feststoffgehalt
CA2080959C (fr) * 1991-11-12 2002-06-04 Jean-Bernard Egraz Polymeres et/ou copolymeres hydrosolubles a biodegradabilite accrue et leurs applications
DE69224150T2 (de) * 1991-11-12 1998-10-15 Coatex Sa Mahl- und/oder Dispersionshilfsmittel auf Basis von Polymeren und/oder teilweise durch Magnesium neutralisierten Kopolymeren für wässerige Suspensionen von mineralen Materialien, welche sich eignen für pigmentäre Anwendungen
FR2683538B1 (fr) * 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Procede de broyage en suspension aqueuse en presence d'un agent de broyage neutralise en partie par du magnesium.
CA2080961C (fr) * 1991-11-12 2002-04-02 Jean-Bernard Egraz Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires
FR2683536B1 (fr) * 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires.
FR2683539B1 (fr) * 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Procede de broyage en suspension aqueuse en presence d'un agent de broyage neutralise en partie par du magnesium.
FR2683537B1 (fr) * 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires.
WO1997010309A1 (en) * 1995-09-12 1997-03-20 Ecc International Limited Preparations of suspensions of ground particulate material
EP0850282B1 (en) * 1995-09-12 2000-11-15 Imerys Minerals Limited Preparation of systems of ground particulate material
US5746819A (en) * 1995-11-14 1998-05-05 Scm Chemicals, Inc. High solids anatase TiO2 slurries
US5856397A (en) * 1996-11-12 1999-01-05 Ecc International Inc. Dry grinding aid for dry milling a calcined kaolin clay and a related method
US5785749A (en) * 1997-02-19 1998-07-28 Southern Clay Products, Inc. Method for producing rheological additives and coating compositions incorporating same
EP0872494A3 (en) * 1997-04-17 1999-05-12 Henkel Corporation Method of preparing inorganic pigment dispersions
US6197104B1 (en) 1998-05-04 2001-03-06 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Very high solids TiO2 slurries
EP1074293B1 (en) 1999-08-02 2005-10-12 Rohm And Haas Company Aqueous dispersions
FR2802830B1 (fr) * 1999-12-27 2002-06-07 Coatex Sa Utilisation de polymeres hydrosolubles comme agent de dispersion de suspension aqueuse de carbonate de calcium suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
US6569920B1 (en) 2000-08-16 2003-05-27 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Titanium dioxide slurries having improved stability
FR2818165B1 (fr) 2000-12-20 2003-10-31 Coatex Sas Agent d'aide au broyage de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2818166B1 (fr) 2000-12-20 2003-10-31 Coatex Sas Agent d'aide au broyage et/ou de dispersion de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
US6965800B2 (en) * 2001-06-29 2005-11-15 National Instruments Corporation System of measurements experts and method for generating high-performance measurements software drivers
DE10311617A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Basf Ag Verwendung von Polyacrylsäuren als Mahlhilfsmittel für Calciumcarbonat
FR2864455B1 (fr) * 2003-12-24 2006-03-17 Coatex Sas Utilisation de polymeres hydrosolubles structures obtenus par polymerisation radicalaire controlee comme dispersant et agent d'aide au broyage de matieres minerales
ES2505701T3 (es) 2004-06-21 2014-10-10 Sika Technology Ag Coadyuvantes de molienda de cemento
US7527832B2 (en) * 2005-04-27 2009-05-05 Ferro Corporation Process for structuring self-cleaning glass surfaces
MX2007015776A (es) * 2005-06-14 2008-02-15 Baker Hughes Inc Combinacion de tipos de suspensiones de polimero para reduccion de arrastre optima en tuberias.
EP1752499A1 (en) 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
FR2895686B1 (fr) * 2005-12-30 2008-05-30 Coatex Sas Utilisation d'agents de co-broyage dans un procede de fabrication de carbonates de calcium naturel et precipite co-broyes, suspensions et pigments secs obtenus et leurs utilisations
JP5113784B2 (ja) 2008-03-31 2013-01-09 ローム アンド ハース カンパニー （メタ）アクリル酸のホモポリマーおよび／またはコポリマーを含む分散剤を使用して水性分散物中で鉱物を粉砕する方法
US9124608B2 (en) * 2008-06-19 2015-09-01 Qualcomm Incorporated Conveying session continuity information in a multi-component communication session
ES2606348T3 (es) 2008-07-07 2017-03-23 Omya Development Ag Método de fabricación de suspensiones acuosas de carbonato de calcio y suspensiones obtenidas así como sus usos
RU2612760C2 (ru) 2008-07-25 2017-03-13 Сайтек Текнолоджи Корп. Флотационные реагенты и способ флотации с их использованием
EP2194103A1 (en) 2008-12-04 2010-06-09 Omya Development Ag Process for manufacturing calcium carbonate materials having a particle surface with improved adsorption properties
EP2199348A1 (en) 2008-12-19 2010-06-23 Omya Development AG Process for manufacturing aqueous suspensions of mineral materials or dried mineral materials, the obtained products, as well as uses thereof
FR2940141B1 (fr) 2008-12-19 2010-12-17 Coatex Sas Utilisation de polymeres acryliques neutralises par le lithium comme agents dispersants ou d'aide au broyage en milieu aqueux de matieres minerales
ATE547484T2 (de) 2010-05-28 2012-03-15 Omya Development Ag Verfahren zur herstellung von hochfesten suspensionen aus mineralmaterialien
WO2012018514A2 (en) * 2010-07-26 2012-02-09 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and high-molecular weight multivalent polymers for clay aggregation
SI2455429T1 (sl) 2010-11-19 2013-12-31 Omya International Ag Postopek za pripravo vodne suspenzije mineralnih snovi z uporabo aminov, kombiniranih z vinil karboksilnimi polimeri
FR2967593B1 (fr) 2010-11-19 2012-12-28 Coatex Sas Utilisation d'amines en combinaison avec des polymeres acryliques dans la fabrication de suspensions aqueuses de matieres minerales
WO2012092986A1 (en) 2011-01-07 2012-07-12 Omya Development Ag Process for water based mineral material slurry surface whitening
FR2972649B1 (fr) 2011-03-18 2013-03-15 Coatex Sas Procede de broyage de carbonate de calcium dans l'eau en presence d'une solution de polymere acrylique et d'un sel alcalin de carbonate fabrique in situ dans ladite solution
ES2528746T3 (es) 2011-11-11 2015-02-12 Omya International Ag Suspensiones acuosas de materiales que comprenden carbonato de calcio con baja formación de depósitos
FR2982887B1 (fr) 2011-11-18 2014-01-31 Coatex Sas Polymeres faiblement anioniques pour sauces de couchage destinees a des papiers pour impression de type jet d'encre
FR2988396A1 (fr) 2012-03-23 2013-09-27 Coatex Sas Utilisation de polymeres faiblement ioniques comme agents compatibilisants dans des suspensions aqueuses de charges minerales anioniques contenant un sel mineral ou organique
SI2684999T1 (sl) 2012-07-13 2015-03-31 Omya International Ag Visoko trdne in nizko viskozne vodne goĺ äśe snovi, ki vsebujejo kalcijev karbonat, z izboljĺ ano reoloĺ ko stabilnostjo pri poviĺ ani temperaturi
ES2587504T3 (es) 2012-09-26 2016-10-25 Omya International Ag Suspensiones acuosas de material mineral reológicamente estables que comprenden polímeros orgánicos que tienen contenido reducido de compuestos orgánicos volátiles (COV)
HUE034940T2 (en) 2014-02-21 2018-03-28 Omya Int Ag A method for producing a calcium carbonate filler product
WO2018081964A1 (en) 2016-11-02 2018-05-11 Basf Se Acrylic acid polymers neutralized with sodium and calcium ions and having a narrow molecular weight distribution

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5540715A (en) * 1978-09-18 1980-03-22 Toyo Soda Mfg Co Ltd Chloroprene polymer composition

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2956046A (en) * 1954-09-21 1960-10-11 Rohm & Haas Polymerization of acrylic acid salts and the like
US3058958A (en) * 1959-01-23 1962-10-16 Rohm & Haas Continuous polymerization of acrylic salts
US4243430A (en) * 1977-09-21 1981-01-06 Rohm And Haas Company Pigment dispersant for aqueous paints
FR2488814A1 (fr) * 1980-08-21 1982-02-26 Coatex Sa Agent de broyage pour suspension aqueuse de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires
FR2531444A1 (fr) * 1982-08-06 1984-02-10 Coatex Sa Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
DE3461810D1 (en) * 1983-05-20 1987-02-05 Allied Colloids Ltd Water soluble polymers

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5540715A (en) * 1978-09-18 1980-03-22 Toyo Soda Mfg Co Ltd Chloroprene polymer composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014189020A1 (ja) * 2013-05-24 2014-11-27 東亞合成株式会社 炭酸カルシウム用分散剤及びその製造方法
JPWO2014189020A1 (ja) * 2013-05-24 2017-02-23 東亞合成株式会社 炭酸カルシウム用分散剤及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3366956D1 (en) 1986-11-20
NO166236C (no) 1991-06-19
NO166236B (no) 1991-03-11
EP0100947B1 (fr) 1986-10-15
CA1213999A (fr) 1986-11-12
ZA835571B (en) 1984-03-28
NO832768L (no) 1984-02-07
AU566882B2 (en) 1987-11-05
FR2539137B1 (ja) 1985-03-15
US4868228A (en) 1989-09-19
FR2539137A1 (fr) 1984-07-13
AU1742683A (en) 1984-02-09
EP0100947A1 (fr) 1984-02-22
ATE22914T1 (de) 1986-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5947265A (ja) 顔料用粗粒無機物質の水性懸濁液の粉砕剤
US4868228A (en) Grinding agent based upon neutralized acrylic polymers and/or copolymers for aqueous suspensions of coarse mineral materials for pigments applications
JP2918596B2 (ja) 水性媒質中での炭酸カルシウム粉砕方法
US4845191A (en) Process for grinding in aqueous suspension of coarse mineral intended for pigment applications
US5534586A (en) Grinding and/or dispersing agent containing polymers and/or copolymers partially neutralized by magnesium for aqueous suspensions of mineral substances, to be used in pigmentary applications
US4507422A (en) Water soluble polymers and dispersions containing them
EP0278880B1 (fr) Pré-traitement de matériaux minéraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
TWI295302B (en) An agent for assisting the grinding and/or for dispersing of minerial materials in aqueous suspension, the aqueous suspensions obtained and the uses thereof
US20150141547A1 (en) Process for the manufacture of self-binding pigmentary particles, dry or in aqueous suspension or dispersion, containing inorganic matter and binders
JPH11116238A (ja) 無機物質の水性懸濁液及びその使用
JPH01148734A (ja) 反応応性を高めるべく石灰を粉砕するための物質
JPH11104479A (ja) 分散剤及び／又は粉砕助剤としての界面活性構造コポリマーの使用
HK1006029B (en) Grinding and/or dispersion aid based on polymers and/or copolymers partially neutralised by magnesium for aqueous suspensions of mineral materials which are convenient for pigmentary applications
CA2231688A1 (en) Preparation of systems of ground particulate material
JP2019085456A (ja) 水系顔料分散体
US5573188A (en) Process for grinding calcium carbonate in aqueous media
FR2683538A1 (fr) Procede de broyage en suspension aqueuse en presence d'un agent de broyage neutralise en partie par du magnesium.
FR2683537A1 (fr) Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires.
EP0292797B1 (en) Process for preparing particles of olefin-maleic anhydride copolymer
JPH0431319A (ja) バテライト型炭酸カルシウムの安定化方法
EP1817456B1 (de) Papierstreichmassen auf basis von pigment-polymer-hybriden
JPH02225506A (ja) 微粒状のポリビニルアルコール系樹脂
JPH0238137B2 (ja)
JPS60181167A (ja) 無機顔料用分散剤
JPS62121630A (ja) 微粉末の水系分散安定剤