JPS5951254A - １−アミノ−８−ナフト−ル−３・６−ジスルホン酸の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１−アミノ−８−ハフトール　３・６−ジスル
ホン酸の精製方法に関する。

１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸は
染顔料の原料、特に直接、酸性等のアゾ系染料の中間体
として重要な位置を占めている。

又、近年染料における公害などの問題から各種中間体の
高品質が要求され、該１−アミノ−８−ナフトール−３
・６−ジスルホン酸においても高品質化が強く望まれて
いるところである。本方法は少量の１・８−ジアミノナ
フタレン−３・６−ジスルホン酸を含有する１−アミノ
−８−ナフトール３・６−ジスルホン酸から、１・８−
ジアミノナフタレン−２・６−ジスルホン酸を除去する
ことを目的とした精製方法として提供するものである。

１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸に
混入された少量の１・８−ジアミノナフタレン−３・６
−ジスルホン酸は、一般的な精製方法、例えば再結晶法
、活性炭吸着法等では除去することが困難であった。

これらの状況から本発明者らは、該１・８−ジアミノナ
フタレン−３・６−ジスルホン酸を除去することを目的
とした精製方法について鋭意研究の結果、選択的に１・
８−ジアミノナフタレン３・６−ジスルホン酸と反応し
、且つ１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホ
ン酸の析出時においても安定して、１・８−ジアミノナ
フタレン−３・６−ジスルホン酸を溶液中に残存させ得
る試剤を見い出すことによって本発明を完成した。

すなわち、少量の１・８−ジアミノナフタレン−３・６
−ジスルホン酸を含有する１−アミノ８−ナフトール−
３・６−ジスルホン酸水溶液に、（ここにはＲ１は水素
、水酸基、炭素数１乃至５の低級アルキル基、Ｒ２は水
素、炭素数１乃至５の低級アルキル基を示す。但し、Ｒ
１、Ｒ２は同時に水素ではない。） 及び、一般式 （ここにＲ１、Ｒ２は前述と同じ。） で示される化合物及び塩化チオニル、亜セレン酸、ロダ
ンアンモ及び一般式 Ｒ　３−Ｎ（Ｅ　Ｓ （ここにＲ３１．は炭素数１乃至５の低級アルキル基、
アリール基を示す。） で示される化合物のうちから選ばれた１乃至それ以上を
、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスルホン酸
に対し、等モル乃至僅かに過剰モルを加え、かきまぜな
がら反応を行ない、後鉱酸又は有機酸で酸析することに
よって、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスル
ホン酸を含まない１−アミノ−８−ナフトール−３・６
−ジスルホン酸を高収率で得ることを特徴とする１−ア
ミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸の精製方
法である。

更に詳しく述べるならば、溶解された水溶液は入部分が
１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸で
あるが、その液中に少量混入する１・８−ジアミノナフ
タレン−３・６−ジスルホン酸の等モル乃至僅かの過剰
モル分の試剤を投入することによって、該試剤は１−ア
ミノ−８−ナナトール−３・６−ジスルホン酸に影響す
ることなく、含有する少量の１・８−ジアミノナフタレ
ン−３・６−ジスルホン酸と選択的に反応が行なわれる
。本試剤は、１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジ
スルホン酸の有するアミノ基とは本質的に反応せず、１
・８−ジアミノナフタレン３・６−ジスルホン酸と選択
的にのみ反応するのか、あるいは該条件下で１−アミノ
−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸とは不安定な
化合物の生成、分解をくり返し、ついには１・８−ジア
ミノナフタレン−３・６−ジスルホン酸と安定化合物あ
るいは付加物を生成するのか該反応機構は不明であるが
、事実添加する試剤により、ある温度との関連による攪
拌時間により、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−
ジスルホン酸が焼失することは、液体クロマトグラフィ
ーで確認できる。

更に該試剤と１・８−ジアミノナフタレン・−３・（３
−ジスルホン酸との反応生成物は、１−アミノ−８−ナ
フトール−３・６−ジスルホン酸を析出させる酸析条件
下でも安定な溶解性を示し、１アミノ−８−ナフトール
−３・６−ジスルホン酸中に混入することはない。従っ
て本方法においいえは大過剰の資剤は必要とせず、実際
的には該反応条件における蒸発等による不足分のみの過
剰モルを，　あらかじめ加えておくか、あるいは追加す
る方法により加えてもよい。又、反応は常温にても行な
われるが、反応温度を高くすることによって反応時間を
短縮することもできる。これらの諸条件は、使用する資
剤の種類により、且つ実際の工業上の諸条件を加味して
決められるべきものである。かくして後、酸析、分離す
ることにより、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−
ジスルホン酸を含まない高品質の１−アミノ−８−ナフ
トール−３・６　ジスルホン酸を高収率で得ることがで
きる。

本発明を詳細に説明するため、以下に実施例をあげて説
明するが、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定され
るものではない。

実施例１ 撹拌機を付した２００ｍｌのガラス製４ッ口フラスコに
、粗製の１−アミノ−８−アフトール−３・６−ジスル
ホンさん（１・８−ジアミノナフタレン３・６−ジスル
ホン酸　１．８％含有）２０ｇを仕込み、２　Ｎ　苛性
ソーダ液５９ｍｌを注入し、攪拌しながら溶解する。次
いで水２１ｍｌを加えて濃度を２０ｗ％に調整した。こ
の溶解液にメチルエチルケトン０．１９ｍｌを添加しで
加熱し、温度が沸点に達すると同温度で１．５時間の保
温反応を行なった。後６３％硫酸５０を加えて酸析し、
更に同温度で１時間の保温攪拌を行ない、後３（１℃ｔ
まで冷却して濾過する。

分離した結晶を４０ｍｌの水で洗浄してから結晶を乾燥
して２２．６Ｑの精製１−アミノ−８−ナフトール−３
・６−ジスルホンを得た。この場合の１．８％含有して
いる１．８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスルホン
酸は、メチルエチルケトンの添加後、昇温して沸点に達
した時は既に１．３％１，二減少し、１時間後には０．
０３％、１．５時間後には痕跡程度までになっており、
この減少と新しい生成物の出来ていることは液体クロマ
トグラフィーによって確認した。収率９７．２５％。１
・８−ジアミノナフタレン３・６ジスルホン酸の含有は
０９＋ｉ　ｏ 実施例２〜１５ 実施例１と同様の方法で行ない、添加剤、反応温度及び
反応時間を変えて実施した。その結果を表１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少量の１・８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスルホ
   ン酸を含有する４−アミノ−８−ナフトール−３・６−
   ジスルホン酸水溶液に、一般式（ここにＲ１は水素、水
   酸基、炭水数１乃至５の低級アルキル基、Ｒ２は水素、
   炭素数１乃至５の低級アルキル基を示す。但し、Ｒ１、
   Ｒ２は同時に水素ではない。） 及び、一般式 （ここにＲ１、Ｒ２は前述と同じ。） で示される化合物及び塩化チオニル、亜セレン酸、ロダ
   ンアンモン及び一般式 Ｒ３−ＮＣＲ （ここにＲ３は炭素数１乃至５の低級アルキル基、アリ
   ール基を示す。） で示される化合物のうちから選ばれた１乃至それ以上を
   、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスルホン酸
   に対し、等モル乃至僅かに過剰モルを加え、かきまぜな
   がら反応を行ない、後鉱酸又は有機酸で酸析することに
   よって、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスル
   ホン酸を含まない１−アミノ−８−ナフトール−３・６
   −ジスルホン酸を高収率で得ることを特徴とする１−ア
   ミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸の精製方
   法。