JPS5952430A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特に高密度記録用として適した磁気記録媒体に
閃する。

近年、オーディオ、ビデオ、コンピューター等の電子機
器の発展に伴ない、これら機器の出力を記録、再生する
磁気テープ、磁気フレキシブルディスク等の磁気記録媒
体に対しては数μ以下の短波長記録において高再生出力
が得られる高密度記録が強く要求されている。一般に磁
気記録媒体はポリエステル等の高分子拐料よりなる非磁
性支持体上に強磁性微粉末と高分子材料の結合剤とを主
成分とする（ｉｌｌ　’ｔ９：、Ｊｒ？ＰＩを設けてな
るが、この磁性層に対しては溶媒を含む未乾燥状態の時
に磁性層の面内方向に磁界を加えて強磁性微粉末の粒子
方向を揃えるいわゆるオリエンテーションが行なわれて
いる。このオリエンテーションにより磁気ヘッドでの再
生出力か向上す−る事は良く知られている。しかしこの
オリエンテーションは記録波長が短かくなれはなる程、
その効果が低下する傾向がある。その他、再生出力の向
上には、磁性層を仙＜シて自己減磁を少なくしたり、磁
性Ｒ’ｔの抗磁力を高めることによっても可能であるが
、抗磁力を例えば１５００工ルステツド以上と余り高く
しても、このような抗磁力の高い磁性層に有効に記録、
再生できる磁気ヘッドが未だ開発されていないのが実情
である。

本発明は以上のような欠点を解決するためになされたも
のであって、数μ以下の短波長記録において特に大きな
再生出力が得られる磁気記録媒体を提供することを目的
とするものである。

本発明者はこの目的を達成するため鋭意研究した結果、
非磁性支持体上に強磁性体微粉末及び結合剤を主成分と
する磁性層を設けた磁気記録媒体において、媒体の全方
向（縦、横、高さ方向等）のどの方向に磁界を印加して
測定した角型比（反磁界補正した残留磁化比Ｍｒ／Ｍｓ
でａ・（２価した値で、Ｍｒは残留磁束密度、Ｍｓは飽
和磁束′ＩＢ度を表わす。）のいずれも０．４から０．
５の間にある場合に数μ以下の短波長高密度記録におい
て特に大きな再生出力が得られることを見出した。なお
この場合使用される磁気ヘッドとしては例えば１μ以下
程度の狭いギャップな持ったものが好ましい。本発明は
このような知見に基づいて達成されたものである。

以上のように本発明の記録媒体は記録媒体の全方向に対
し測定した角型比が０．４〜０．５の範囲にあるもので
あればいかなるものも使用できるが、この角型比が０．
４未満では磁気記録媒体の面に対し垂直な方向の残留磁
化成分を有効に使うことができず、このため数μ以下の
短波長１テロ密度記録において大きな再生出力を得るこ
とができない。またある一方向、例えは記録媒体の而に
対し平行な方向の角型比が０．５を越えると、前記面に
対し垂直な方向の角型比は０．４未１１、毎となり、前
記と同様、高密度記録において大きな再生出力を得るこ
とができない。しかるに本発明のように角型比を０．４
〜０，５のｆｌｕ　［１３に特定すれば、全方向の残留
磁化成分を最も有効に利用することができるので、所期
の目的は容易に達成される。なお従来の磁気記録媒体は
再生出力の向１を目的として面に平イ１方向か又は垂直
方向のいずれかの角型比を例えば０．８以上のようにｉ
ｔ％＜ｂでいたので、この点、本発明とは異なる。

本発明の記録媒体に使用される材料は従来と同様なもの
でよいが、所定の角型比を得るため、記録媒体の製造時
に後述するように未乾煙の磁性塗膜に膜面に対し垂直な
特定強度の直流磁場が印加される。

従って本発明の特定の角型比を有する磁気記録媒体を作
るには非磁性支持体上に強磁性体微粉末及び結合剤を主
成分とする磁性塗料を塗布した後、塗膜が未だ乾燥せず
流動性のあるうちに、予め支持体の上下両面側に配置さ
れた１対の配向用磁石の間に通して塗１１’Ａに垂直な
直流磁場を印加して内部の強磁性体微粉末を塗膜面に対
し垂直に配向ぜしめ、ついで加熱により乾燥を促進して
磁性層を設ければよい。印加する磁場強度は塗布速度、
塗料粘度、強磁性体微粉末の種類等により若干異なるが
、１〜４にガウスが好ましい。磁性層の厚さは前述のよ
うに、薄い方が自己減磁が少なくなり、抗磁力が高まる
ので、高密度記録にとって好ましい。具体的にはこの厚
さは１〜５μｍ程度が適当である。

本発明に使用される強磁性体微粉末としては抗磁力が５
００〜１０００エルステツドのものが数μ以下の短波長
記録には好適であるが、通常の２５０〜４００エルステ
ツドのものでも本発明により短波長記録にとって適する
ようになる。

またこの微粉末の平均粒径は特に限定されないが、０．
３〜０．５μの範囲が好ましい。微粉末の形状も特に限
定されず、球状、針状等いかなる形状であってもよい。

本発明に使用可能な強磁性微粉末としては、γ−Ｆｅ２
０ｇ　、　Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２０３　ｔ　Ｆｅ３Ｏ４＃
　ＣｒＯ２ｙ強磁性合金微粉末、鉄窒化物Φ１状微粉末
、Ｃ。

含有Ｆ　ａ　Ｂ　０４等である。

本発明に使用可能な結合剤としては従来公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が
使用される。熱可塑性樹脂として、例えば塩化ビニル酸
（・貞ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル附エス
テル塩化ビニリデン共重合体、アクリル１酸工ステルス
チレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリルニトリ
ル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸：Ｌ　スｆ　／ｌ／スチレン共重合
体、ウレタンエラストマー、ホリ弗化ヒニル、塩化ビニ
リデンアクリロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロ
ニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラ
ール、セルロース誘導体、スチレンブタジェン共重合体
、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の
熱可塑性樹脂（ぼりブタジェン、ポリイソプレン、ポリ
イソプレン、スチレンブタジェン共重合体など）及びこ
れらの混合物等が使用される。又これらのエマルジョン
も使用される。

熱硬化性４丁（を脂又は反応型樹脂としては例えばフェ
ノール・ホルマリンーノヂラック樹脂、フェノール−ホ
ルマリン−レゾール樹脂、フェノール・フルフラール樹
脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂、石炭酸樹脂変性
アルキッド樹脂、゛マレイン酸樹脂変性アルキッド樹脂
、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（ポ
リアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、末端
イソシアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、末端イソ
シアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポリイソシア
ネートプレポリマー、４？リイソシアネートプレポリマ
ーと活性水素を有する４ｒｔｊ脂、及びこれらの混合物
等である。又これらのエマルジョンも使用される。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。強磁性粉される。

磁性層には、前記のノζインダー、強磁性１吸粉末の他
に添加剤として分散剤、灼滑剤、研ｈ５剤、ｆｔ）　’
ｔ４防止剤等を加えてもよい。

分散剤としてはカプリル１艮、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロ
ール酸−１，１）の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ１
Ｃ０ＯＨ、’　Ｒ１は炭））（数１１−１７　個のアル
キル又はアルケニル、；１ｌｉ）；前記の脂肪酸のアル
カリ金４％　（Ｌ　ｉ　Ｉ　Ｎａ　ＨＫ　等）又はアル
カリ土類金属（ｉＶｉｇ　、　Ｃａ　、　Ｂａ　）がら
成る金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素を含有した
化合物；前記の脂Ｖｊ酸のアミド；ポリアルキレンオキ
サイドアルキルリン〔ゼエステル；レシチン；等が使用
される。これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して
０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

帯電防止剤としてはカーボンブラック、グラファイト、
カーボンブラックグラフトポ１ツマ−などの導電性微粉
末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン
界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウ
ム塩類、キリジンその他の複素環類、ホスホニウム又は
スルホニウム類などのカチオン界面ｆＪｊ性剤；カルゼ
ン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノスルホン酸ＢＸ　、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用される。

潤滑剤としてはカーボンブラック、グラファイト、カー
ボンブラックグラフト２リマーなどの導電性微粉末；二
硫化モリブデン、二（ｍ＋、化タングステンなどの無機
微粉末；ポリエチレン、ポリプロピレン、フイエチレン
塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレンなど
のプラスチック微粉末；α−オレフィン重合物；常温で
液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合
が末端の炭素に結合した化合物、炭素成約２０）；炭素
数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の
一価のアルコールから成る脂肪酸エステル類などが使１
ｉ４できる。

これらの１４　ｆｔ７剤は結合剤１００ｙＩ（ｌｌ′（
部に対して０．２〜２０重量部の範囲で添加される。

研磨拐としては一般に使用される拐ぞトで溶融アルミナ
、炭化ケイ素１゛冒化クロム、コランダム、人造コラン
ダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エ
メリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される
。これらの研Ｂｊｊ拐はモース硬度が５以上であり、平
均粒子径が０．０５〜５μの大きさのものか使０１され
、特に好ましくは０．１〜２μである。これらの研）１
−”　；！１は結合剤１ｏｏ重Ｒ，を部に対して０５〜
２０重級部の範囲で添加される。

本発明に使用される非磁性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等の
セルロース誘導体、紙、合成紙、アルミナプラスチック
等とのラミネート紙等が可能である。

又溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系；
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール等
のアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等の
エステル系；エーテル、グリコールジメチルエーテル、
グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコ
ールエーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン等のタ
ール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭禦、クロロホルム、エチレン
クロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素
等のものが使用できる０又水も使用できる。

以下に本発明について実施例により詳細に説明する。

実施例１ 下記成分をボールミルを用いて１５時間の混線分散処理
を行なった。

シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　０．４μＭ
ＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）　　　　　　　３２
．ｏｐｎトルエン　　　　　　　　　　　　　　３２．
０／／シクロヘキサン　　　　　　　　　　　　３２．
０／／次に下記成分を混合し、上記ボールミル中に加え
て２４時間の混線分散処理を行な”つた。

ＶＡＧＨ（ＵＣＣ社製）　　　　　　　　　１０．８垂
１籠部（塩化ビニル−酢酸ビニル共１ｋ合体）カーゼン
ブラック分散液　　　　　　　　１０　　　／’ＭＩＢ
Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　３５．Ｏｎトルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　３５．０＃シクロヘキ
サン　　　　　　　　　　　　３５．０＃以上のように
してｈ）１９製した磁性塗液に下記成分、を加えて十分
な攪拌を行なった。

上記の処理後、３μの平均粒径を有したフィルターで間
過し、磁性塗布液を得た。

上記の磁性塗布液を厚さ７５μの４枚のポリエチレン、
テレフタレートフィルム上に各々乾燥厚が３μになるよ
うにドクターブレードで塗布した。塗布液が未乾燥のう
ちに永久磁石で作られた直流磁場の中間を通した。この
場合、実施例１及び比較例３については異種磁極の間を
通し、また比較例１．２については同種磁極の間を通し
、磁場の強度を５にガウス以下の軛■で変化させた後、
１００Ｃの熱風で乾燥し、角型比の異なる４種の磁気記
録媒体を作成した。次に各記録媒体を所定の寸法に打ち
抜き、表面の研磨を行って５．２５インチの磁気フレキ
シブルディスクを得た。次にギャップ１μのリンク゛型
磁気ヘッドを備えた５、２５インチフレキシブルディス
クを用いて上記サンプルに対し波長８μｍ４μ及び２μ
の記録、再生を行なって平均再生出力を測定した。その
結果は表−１の通りである０ 表−１ 注）※：ノイズレベルは１８ｍｖ ｘ、ｙ、ｚ方向：Ｘ方向は磁気ヘッドの走行方向で、立
方体の横方向に相当し、 Ｙ方向は立方体の縦方向に相当し、 また２方向は立方体の高さ方向に相 当する。

実施例２ 磁性粉としてＣｏ含含有−Ｆｅ！ＯＢ　（Ｈｅ　６２０
　ｘ　／ｌ／ステッド）を用いた他は実施例１と同じ磁
性塗料を用いて角型比の異なる４種の磁伝記（：≠媒体
を作成した。以下、これらの記録媒体を実施例１と同様
に磁気フレキシブルディスクとしと角型比及び平均再生
出力を測定し、下記表−２の結果を得た。

表−２ 以上の結果から、記録媒体の全方向に対し測定した角型
比がいずれも０．４〜０．５の範囲にある本発明の磁気
記録媒体は現在実用化されているリング型磁気ヘッドで
２〜８μの短波長での再生出力の向上が見られ、従って
数μ以下の短波長高密度記録が可能であることが判った
。

手続補正書 昭和５７年１り月゛′−゛日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ２、発明の名称 事件との関係　特肝出前人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社　リ　コ　− 代表者　大　柚　　武　士 ４５９代　理　人 ム　補正の内容 １）明細書第３頁第６行「補正した」を「補正してし）
ない」にＭ１正する。

以　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　非磁性支持体上に強磁性体微粉末及び結合剤を主
   成分とする磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記
   記録媒体の全方向に対し測定した角型比がいずれも０．
   ４から０．５の間にあることを特徴とする磁気記録媒体
   。