JPS5953271B2 - セスキテルペン誘導体及びその製造法 - Google Patents
セスキテルペン誘導体及びその製造法Info
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- JPS5953271B2 JPS5953271B2 JP57200786A JP20078682A JPS5953271B2 JP S5953271 B2 JPS5953271 B2 JP S5953271B2 JP 57200786 A JP57200786 A JP 57200786A JP 20078682 A JP20078682 A JP 20078682A JP S5953271 B2 JPS5953271 B2 JP S5953271B2
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なセスキテルペン誘導体及びその製造法に
関するものである。
関するものである。
本発明の化合物は、一般式
（但し式中Ｒ１とＲ２は一緒になつて低級ラレンジオキ
シ基を示す。
シ基を示す。
）で表わされるセスキテルペン誘導体であり、化合物に
よつて代表される。
よつて代表される。
本発明の化合物は、いずれも後述の実施例に記載の物理
的性質を有する文献未載の新規化合物である。
的性質を有する文献未載の新規化合物である。
本発明の化合物は、既知物質バーバーガナール（Ｗａｒ
ｂｕｒｇａｎａｌ）を全合成する際の重要な中間体とな
るものであり、最終合成物質の前記バーバーガナールは
天然物として東アフリカの植物バーバーギア（Ｗａｒｂ
ｕｒｇｉａ）より抽出成分として単離され、その構造式
も決定されており、その生理活性は夜盗蛾（Ａｒｍｙｗ
ａｒｍ）に対する強力な摂食阻止物質（Ａｎｔｉｆｅｅ
ｄａｎｔ）として作用する有用物質として知られている
〔Ｃｈｅｍ．ＣＯｍｍ．ｐ．ｌＯｌ３（１９７６）参照
〕。本発明の化合物は、前記バーバーガナールの全合成
に際して次の工程により重要な中間体として有用性をも
つものである。
ｂｕｒｇａｎａｌ）を全合成する際の重要な中間体とな
るものであり、最終合成物質の前記バーバーガナールは
天然物として東アフリカの植物バーバーギア（Ｗａｒｂ
ｕｒｇｉａ）より抽出成分として単離され、その構造式
も決定されており、その生理活性は夜盗蛾（Ａｒｍｙｗ
ａｒｍ）に対する強力な摂食阻止物質（Ａｎｔｉｆｅｅ
ｄａｎｔ）として作用する有用物質として知られている
〔Ｃｈｅｍ．ＣＯｍｍ．ｐ．ｌＯｌ３（１９７６）参照
〕。本発明の化合物は、前記バーバーガナールの全合成
に際して次の工程により重要な中間体として有用性をも
つものである。
なお、上記工程において、出発物質７ーオキソイソドリ
メニン（７一０ｘ０ｉｓ０ｄｒｉｍｅｎｉｎ）は、すで
に天然物として単離されているイソドリメニン（ＩｓＯ
ｄｒｉｍｅｎｉｎｅ）〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．，ｐ●
４６８５（１９６０）参照〕を酸化剤、特にクロム酸で
処理することにより容易且つ高収率で得られ〔Ｈ．Ａｐ
ｐｅＩ，ｅｔａｌ：Ｊ．Ｃ．Ｓ，４６８５（１９６０）
参照〕、また原料のイソドリメニンは本発明者により、
ｌ−アビエチン酸より誘導されるセスキテルペン誘導体
としてすでに全合成が達成されており、容易に入手可能
である〔特願昭５２−３８，６２８号（特開昭５３−１
２４，２５６号公報）参照〕。
メニン（７一０ｘ０ｉｓ０ｄｒｉｍｅｎｉｎ）は、すで
に天然物として単離されているイソドリメニン（ＩｓＯ
ｄｒｉｍｅｎｉｎｅ）〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．，ｐ●
４６８５（１９６０）参照〕を酸化剤、特にクロム酸で
処理することにより容易且つ高収率で得られ〔Ｈ．Ａｐ
ｐｅＩ，ｅｔａｌ：Ｊ．Ｃ．Ｓ，４６８５（１９６０）
参照〕、また原料のイソドリメニンは本発明者により、
ｌ−アビエチン酸より誘導されるセスキテルペン誘導体
としてすでに全合成が達成されており、容易に入手可能
である〔特願昭５２−３８，６２８号（特開昭５３−１
２４，２５６号公報）参照〕。
また、入手の容易なβ−ヨノン（β−１０ｎ０ｎｅ）か
ら極めて短工程でイソドリメニンを合成し得ることも本
発明者により達成されている（特公昭５９−６３１３号
明細書）。上記工程を説明すると、出発物質７ーオキソ
イソドリメニンをまずケタール体に誘導し、次いでケト
ン体、ジアセテート体、エポキシ体、トリオール体、シ
リル体；ガルポネ：下体，２アルコール体、アルデヒド
体、ケタール体、ジオール体及びアルデヒド体にそれぞ
れ変換して前記バーバーガナールを合成することができ
る。これを工程に従つて説明すると、まず、出発物質７
ーオキソイソドリメニン（２）をジアルコールと有機酸
で処理し、還流することによりケタール体（３）が高収
率で得られる。
ら極めて短工程でイソドリメニンを合成し得ることも本
発明者により達成されている（特公昭５９−６３１３号
明細書）。上記工程を説明すると、出発物質７ーオキソ
イソドリメニンをまずケタール体に誘導し、次いでケト
ン体、ジアセテート体、エポキシ体、トリオール体、シ
リル体；ガルポネ：下体，２アルコール体、アルデヒド
体、ケタール体、ジオール体及びアルデヒド体にそれぞ
れ変換して前記バーバーガナールを合成することができ
る。これを工程に従つて説明すると、まず、出発物質７
ーオキソイソドリメニン（２）をジアルコールと有機酸
で処理し、還流することによりケタール体（３）が高収
率で得られる。
得られたケタール体（３）を有機溶媒中で還元試薬と作
用させてケトン体（４）に高収率で導くことができる。
用させてケトン体（４）に高収率で導くことができる。
得られたケトン体（４）を溶媒中、アセチル化剤と反応
させることによつてジアセテート体（５）を高収率で得
ることができる。
させることによつてジアセテート体（５）を高収率で得
ることができる。
得られたジアセテート体（５）をアルカリ水溶液の存在
下で過酸化物で処理することによりエポキシ体（６）が
高収率で得られる。
下で過酸化物で処理することによりエポキシ体（６）が
高収率で得られる。
得られたエポキシ体（６）をヒドラジンハイドレートと
反応させて二重結合を導入してトリオール体（７）が得
られる。
反応させて二重結合を導入してトリオール体（７）が得
られる。
得られたトリオール体（７）をイミダゾール及びトリア
ルキルシリルクロライドと反応させてアリール基の水酸
基を保護したシリル体（８）を得ることができる。
ルキルシリルクロライドと反応させてアリール基の水酸
基を保護したシリル体（８）を得ることができる。
得られたシリル体（８）をホスゲンまたはカルボニルイ
ミダゾールと還流せしめてグライコールをカーボネート
で保護したカーボネート体（９）が高収率で得られる。
ミダゾールと還流せしめてグライコールをカーボネート
で保護したカーボネート体（９）が高収率で得られる。
得られたカーボネート体（９）を有機酸で処理すること
により前記シリルをアルコールに戻し、アルコール体（
代）が定量的に得られる。
により前記シリルをアルコールに戻し、アルコール体（
代）が定量的に得られる。
得られたアルコール体（代）を酸化剤と反応させるとア
ルデヒド体αυが高収率で得られる。
ルデヒド体αυが高収率で得られる。
得られたアルデヒド体αυを更にアセタールで保護する
ためにジアルコールと有機酸で処理することによりアル
カリに安定なケタール体０３が得られる。
ためにジアルコールと有機酸で処理することによりアル
カリに安定なケタール体０３が得られる。
得られたケタール体◎をアルカリで処理することにより
ジオール体、本発明の化合物（自）が高収率で得られる
。
ジオール体、本発明の化合物（自）が高収率で得られる
。
得られたジオール体ｌを塩基性または中性の条件下で酸
化剤と反応させてアルデヒド体（自）を得る。
化剤と反応させてアルデヒド体（自）を得る。
かくして得られたアルデヒド体（自）を有機酸と反応さ
せると、前記バーバーガナール（自）が得られる。この
ようにして合成されたバーバーガナール（自）は、天然
物のバーバーガナールの物理的性質と完全に一致する。
本発明の化合物は、次の方法により製造することができ
る。
せると、前記バーバーガナール（自）が得られる。この
ようにして合成されたバーバーガナール（自）は、天然
物のバーバーガナールの物理的性質と完全に一致する。
本発明の化合物は、次の方法により製造することができ
る。
即ち、前記７ーオキソイソドリメニン（２）をジアルコ
ールと有機酸で処理し、還流することによりケタール体
（３）が高収率で得られる。
ールと有機酸で処理し、還流することによりケタール体
（３）が高収率で得られる。
この際の有機酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ガ
ンファースルホン酸等の有機酸が用いられ、溶媒として
ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジアルコール
類としては、エチレングリコール、１，３−プロバンジ
オール等を用いることができ、特にベンゼン溶液中、ｐ
−トルエンスルホン酸、エチレングリコールを用いた場
合が好適である。
ンファースルホン酸等の有機酸が用いられ、溶媒として
ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジアルコール
類としては、エチレングリコール、１，３−プロバンジ
オール等を用いることができ、特にベンゼン溶液中、ｐ
−トルエンスルホン酸、エチレングリコールを用いた場
合が好適である。
この際の反応温度及び反応時間は特に限定されないが、
それぞれ８０〜１５０℃及び４〜１２時間が好適である
。
それぞれ８０〜１５０℃及び４〜１２時間が好適である
。
得られたケタール体（３）を有機溶媒中で還元試薬と作
用させてケトン体（４）に高収率で導くことができる。
用させてケトン体（４）に高収率で導くことができる。
上記反応において、還元試薬としては、水素化リチウム
アルミニウムが好適に用いられ、溶媒としては、エーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類が
用いられ、特に無水エーテル中、水素化リチウムアルミ
ニウムを用いた場合が好適である。
アルミニウムが好適に用いられ、溶媒としては、エーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類が
用いられ、特に無水エーテル中、水素化リチウムアルミ
ニウムを用いた場合が好適である。
反応温度及び反応時間は特に限定されることなく、それ
ぞれ室温及び２〜１２時間が好適である。
ぞれ室温及び２〜１２時間が好適である。
得られたケトン体（４）を溶媒中、アセチル化剤と反応
させることによつてジアセテ一窄採（５）を高収率で得
ることができる。この際のアセチル化剤としては、無水
酢酸−ピリジンや塩化アセチルービリジン等を用い得る
が、特に無水酢酸一ピリジンの場合においてすぐれた結
果が得られる。上記反応において、反応温度及び反応時
間は特に限定されず、特に室温で４〜１２時間において
好適な結果が得られる。
させることによつてジアセテ一窄採（５）を高収率で得
ることができる。この際のアセチル化剤としては、無水
酢酸−ピリジンや塩化アセチルービリジン等を用い得る
が、特に無水酢酸一ピリジンの場合においてすぐれた結
果が得られる。上記反応において、反応温度及び反応時
間は特に限定されず、特に室温で４〜１２時間において
好適な結果が得られる。
得られたジアセテート体（５）をアルカリ水溶液の存在
下で過酸化物で処理することによりエポキシ体（６）が
高収率で得られる。
下で過酸化物で処理することによりエポキシ体（６）が
高収率で得られる。
この際のアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の水溶液を用い、過酸化物としては、過酸化
水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が用いられ
、溶媒はアルコール類、工ーテル等を用い得るが、水酸
化ナトリウムの存在下、メタノール溶媒中、過酸化水素
を用いる場合が特に好適である。
カリウム等の水溶液を用い、過酸化物としては、過酸化
水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が用いられ
、溶媒はアルコール類、工ーテル等を用い得るが、水酸
化ナトリウムの存在下、メタノール溶媒中、過酸化水素
を用いる場合が特に好適である。
反応温度及び反応時間は特に限定されないが、０℃付近
及び１〜４時間が好適である。
及び１〜４時間が好適である。
得られたエポキシ体（６）をヒドラジンハイドレートと
反応させて二重結合を導入してトリオール体（７）を得
る。
反応させて二重結合を導入してトリオール体（７）を得
る。
ヒドラジンとしては１００％ヒドラジンハイドレートが
好適であり、溶媒は特に必要なく、無溶媒中においても
有利に反応は進行する。
好適であり、溶媒は特に必要なく、無溶媒中においても
有利に反応は進行する。
反応温度及び反応時間は特に限定されないが、１２０℃
付近（室温でも可）及び１０〜３０分が好適である。
付近（室温でも可）及び１０〜３０分が好適である。
得られたトリオール体（７）をイミダゾール及びトリア
ルキルシリルクロライドと反応させてアリール基の水酸
基を保護したシリル体（８）を得ることができる。
ルキルシリルクロライドと反応させてアリール基の水酸
基を保護したシリル体（８）を得ることができる。
この反応において、トリアルキルシリルクロライドとし
てジメチルｔ−ブチルシリルクロライドが好適な結果を
与える。
てジメチルｔ−ブチルシリルクロライドが好適な結果を
与える。
溶媒は、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ＤＭＳＯ（
ジメチルスルホキシド）、酢酸エステル等の有機溶媒を
適宜用いることが出来、特にＤＭＦが好適である。
ジメチルスルホキシド）、酢酸エステル等の有機溶媒を
適宜用いることが出来、特にＤＭＦが好適である。
反応温度及び反応時間は特に限定されないが、特に−１
００〜０℃及び１０〜６０分が好適である。
００〜０℃及び１０〜６０分が好適である。
更に、得られたシリル体（８）をホスゲンまたはカルボ
ニルイシダゾールと還流せしめてグライコールでカーボ
ネートを保護したカーボネート体（９）が高収率で得ら
れる。
ニルイシダゾールと還流せしめてグライコールでカーボ
ネートを保護したカーボネート体（９）が高収率で得ら
れる。
この反応において、ホスゲンが用い得るが、危険なガス
状物質のため、Ｎ，Ｎ′−カルボニルイミダゾールが好
適に用いられる。溶媒としては、ベンゼン、クロロホル
ム等の有機溶媒が用いられる。また、反応温度及び反応
時間は特に限定されないが、特に９０℃付近及び３０〜
６０分が好適である。得られたカーボネート体９を有機
酸で処理することにより前記シリルをアルコールに戻し
、アルコール体（代）が定量的比得られる。
状物質のため、Ｎ，Ｎ′−カルボニルイミダゾールが好
適に用いられる。溶媒としては、ベンゼン、クロロホル
ム等の有機溶媒が用いられる。また、反応温度及び反応
時間は特に限定されないが、特に９０℃付近及び３０〜
６０分が好適である。得られたカーボネート体９を有機
酸で処理することにより前記シリルをアルコールに戻し
、アルコール体（代）が定量的比得られる。
この反応に用いる有機酸としては、ガンファースルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸
等の有機酸が用いられ、溶媒としてアルコール類、エー
テル類等を用いることができ、特にメタノール中、ガン
ファースルホン酸を用い・た場合が好適である。
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸
等の有機酸が用いられ、溶媒としてアルコール類、エー
テル類等を用いることができ、特にメタノール中、ガン
ファースルホン酸を用い・た場合が好適である。
この際の反応温度及び反応時間は特に限定されないが、
特に室温で３〜５時間において良好な結果が得られる。
特に室温で３〜５時間において良好な結果が得られる。
得られたアルコール体α０を酸化剤と反応させるとアル
デヒド体συが高収率で得られる。
デヒド体συが高収率で得られる。
この酸化反応における酸化剤としてはジヨーンズ（ＪＯ
ｎｅｓ）試薬（希硫酸中の無水クロム酸）が好適に用い
られ、また溶液はアセトンが特に有効的に用いられ、反
応温度及び反応時間は特に限定されないが、それぞれ−
１０反〜０℃及び５〜３０分程の短時間で反応は進行す
る。
ｎｅｓ）試薬（希硫酸中の無水クロム酸）が好適に用い
られ、また溶液はアセトンが特に有効的に用いられ、反
応温度及び反応時間は特に限定されないが、それぞれ−
１０反〜０℃及び５〜３０分程の短時間で反応は進行す
る。
得られたアルデヒド体αυを更にアセタールで保護する
ためにジアルコールと有機酸で処理することによりアル
カリに安定なケタール体ｌが得られる。
ためにジアルコールと有機酸で処理することによりアル
カリに安定なケタール体ｌが得られる。
この際の有機酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ガ
ンファースルホン酸等の有機酸が用いられ、溶媒として
はベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が用いられ、
ジアルコールとしては、エチレングリコール、１，３−
プロバンジオール等を用いることができ、特にベンゼン
溶液中、ｐ−トルエンスルホン酸、１，３−プロパンジ
オールを用いた場合が好適である。
ンファースルホン酸等の有機酸が用いられ、溶媒として
はベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が用いられ、
ジアルコールとしては、エチレングリコール、１，３−
プロバンジオール等を用いることができ、特にベンゼン
溶液中、ｐ−トルエンスルホン酸、１，３−プロパンジ
オールを用いた場合が好適である。
この際の反応温度及び反応時間は特に限定されないが、
それぞれ８０〜１５０℃及び１０〜３０分程度の短時間
でよく反応する。
それぞれ８０〜１５０℃及び１０〜３０分程度の短時間
でよく反応する。
得られたケタール体ｌをアルカリで処理することにより
本発明の化合物、ジオール体（自）が高収率で得られる
。
本発明の化合物、ジオール体（自）が高収率で得られる
。
この際のアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の水溶液を用い、溶媒としてはエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類を用い得
るが、特にジオキサン溶液中、水酸化ナトリウムを用い
た場合が好適である。
カリウム等の水溶液を用い、溶媒としてはエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類を用い得
るが、特にジオキサン溶液中、水酸化ナトリウムを用い
た場合が好適である。
反応温度及び反応時間は特に限定されないが、室温で１
〜３時間が好適である。以下に、本発明の化合物の製造
法を実施例により具体的に説明する。
〜３時間が好適である。以下に、本発明の化合物の製造
法を実施例により具体的に説明する。
参考例 １
田一イソドリメニン（１）３１８ηの酢酸溶液３０ｄに
クロム酸４００Ｗ９を加えて５０℃で４時間攪拌する。
クロム酸４００Ｗ９を加えて５０℃で４時間攪拌する。
反応後、水を加えてエーテル抽出し、エーテル層を水、
飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水で洗浄後、芒硝
乾燥する。次いで、溶媒留去すると、油状物３０１１１
ｆが得られる。
飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水で洗浄後、芒硝
乾燥する。次いで、溶媒留去すると、油状物３０１１１
ｆが得られる。
これをシリカゲルカラムクロマトグラフイ一（ＬＯｂａ
ｒｃＯｌｕｍｎ：ヘキサン：酢酸エーテル＝３：１）に
付し、７ーオキソイソドリメニン（２）２３９Ｗ１ｆを
得る。これを更にｎ−ヘキサン−エーテルより再結晶す
ると無色プリズム晶を得る。参考例１で得られた７ーオ
キソイソドリメニン（２）２５４′！１９のベンゼン溶
液２０ＷＬｅにエチレングリコール２ｄとｐ−トルエン
スルホン酸３０Ｔｎ９を加えてデイーンースタルク（Ｄ
ｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）の装置で一晩還流する。反応後、
ベンゼン層を１０％炭酸ナトリウム水、飽和食塩水で洗
浄後硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフイ一（ＬＯｂａｒｃＯｌｕｍ
ｎ：ヘキサン：酢酸エーテル＝３：１）に付し、ケター
ル体（３）２８１７！１ｆを得る。これを更にｎ−ヘキ
サン−エーテルより再結晶すると、無色プリズム晶を得
る。
ｒｃＯｌｕｍｎ：ヘキサン：酢酸エーテル＝３：１）に
付し、７ーオキソイソドリメニン（２）２３９Ｗ１ｆを
得る。これを更にｎ−ヘキサン−エーテルより再結晶す
ると無色プリズム晶を得る。参考例１で得られた７ーオ
キソイソドリメニン（２）２５４′！１９のベンゼン溶
液２０ＷＬｅにエチレングリコール２ｄとｐ−トルエン
スルホン酸３０Ｔｎ９を加えてデイーンースタルク（Ｄ
ｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）の装置で一晩還流する。反応後、
ベンゼン層を１０％炭酸ナトリウム水、飽和食塩水で洗
浄後硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフイ一（ＬＯｂａｒｃＯｌｕｍ
ｎ：ヘキサン：酢酸エーテル＝３：１）に付し、ケター
ル体（３）２８１７！１ｆを得る。これを更にｎ−ヘキ
サン−エーテルより再結晶すると、無色プリズム晶を得
る。
（物理的性質）
実施例 ２
実施Ｓ１で得られたケタール体（３）３．３９の無水エ
ーテ一溶液１００ｄに水素化リチウムアルミニウム２９
を加えて室温で２時間３０分撹拌する。
ーテ一溶液１００ｄに水素化リチウムアルミニウム２９
を加えて室温で２時間３０分撹拌する。
反応後、水、１０％ＨＣＩを加えてエーテル抽出し、エ
ーテル層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾
燥する。溶媒留去すると、ケトン体（４）２．９６０９
が得られる。（物理的性質） 質量分析（Ｍａｓｓ）：ＷＶｅ：２３４（Ｍ＋−Ｈ，Ｏ
）（高分解能マススペクトル）１Ｒ（ＣＣｊ４）：Ｖｍ
ａｘ３４ＯＯ，ｌ６６５ＣｌｌＬ−１▲●晶ｖ＼↓▼▲
νノ実施例 ３ ／ 実施例２で得られたケトン体（４）２．９６０ｇのピリ
ジン溶液１０７！１１，に無水酢ＩｌＯｍＩ！を加えて
室温で４時間放置する。
ーテル層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾
燥する。溶媒留去すると、ケトン体（４）２．９６０９
が得られる。（物理的性質） 質量分析（Ｍａｓｓ）：ＷＶｅ：２３４（Ｍ＋−Ｈ，Ｏ
）（高分解能マススペクトル）１Ｒ（ＣＣｊ４）：Ｖｍ
ａｘ３４ＯＯ，ｌ６６５ＣｌｌＬ−１▲●晶ｖ＼↓▼▲
νノ実施例 ３ ／ 実施例２で得られたケトン体（４）２．９６０ｇのピリ
ジン溶液１０７！１１，に無水酢ＩｌＯｍＩ！を加えて
室温で４時間放置する。
反？後、冷却下に水を加えてエーテ一抽出し、エーテル
層を１０％ＨＣＩＩ、１０％Ｎａ２ｃＯ３、飽和食塩水
で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒留去後、
シリカゲルクロマトグラフイ一（ヘキサンリエーテル＝
１：１）に付し、ジアセテート体（５）２．５５０ｆ！
を得る。これを更にｎ−ヘキサン−エーテルより再結晶
すると、無色針状結晶を得る。（物理的性質） 実施例 実施例３で得られたジアセテート体（５）１．０６０９
のメタノール溶液３０１１に３０％過酸化水素５ｄ、次
いで１０Ｉｆｂ水酸化ナトリウム２．５ｄを加えてＯ℃
で１時間撹拌する。
層を１０％ＨＣＩＩ、１０％Ｎａ２ｃＯ３、飽和食塩水
で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒留去後、
シリカゲルクロマトグラフイ一（ヘキサンリエーテル＝
１：１）に付し、ジアセテート体（５）２．５５０ｆ！
を得る。これを更にｎ−ヘキサン−エーテルより再結晶
すると、無色針状結晶を得る。（物理的性質） 実施例 実施例３で得られたジアセテート体（５）１．０６０９
のメタノール溶液３０１１に３０％過酸化水素５ｄ、次
いで１０Ｉｆｂ水酸化ナトリウム２．５ｄを加えてＯ℃
で１時間撹拌する。
反応後、浴媒留去してエーテル抽出し、エーテル層を飽
和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒
留去すると、エポキシ体（６）の結晶８３５即を得る。
これを更にエーテルーヘキサンで再結晶すると、無色針
状結晶を得る。（物理的性質） 融点 ： １１７−１１８℃ 元素分析値：計算値Ｃ：６７．１３Ｈ：９．０２実測値
Ｃ：６７．１１Ｈ：９．０８ｌＲ（ＣＨＣ２，）：Ｖｍ
ａｘ ３５９０，３４６０，１６９５ｃｍ−１ＮＭＲ（
ＣＤＣ２３）：δＯ．８４（Ｍｅ）０．８６（Ｍｅ）１
．１３（Ｍｅ） 実施例 ５ 実施例４で得られたエボキシ体（６）８３５ワに１００
％ＮＨ，ＮＨ２・Ｈ，Ｏ１２ｄを加えて１２０℃で１５
分間加熱する。
和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒
留去すると、エポキシ体（６）の結晶８３５即を得る。
これを更にエーテルーヘキサンで再結晶すると、無色針
状結晶を得る。（物理的性質） 融点 ： １１７−１１８℃ 元素分析値：計算値Ｃ：６７．１３Ｈ：９．０２実測値
Ｃ：６７．１１Ｈ：９．０８ｌＲ（ＣＨＣ２，）：Ｖｍ
ａｘ ３５９０，３４６０，１６９５ｃｍ−１ＮＭＲ（
ＣＤＣ２３）：δＯ．８４（Ｍｅ）０．８６（Ｍｅ）１
．１３（Ｍｅ） 実施例 ５ 実施例４で得られたエボキシ体（６）８３５ワに１００
％ＮＨ，ＮＨ２・Ｈ，Ｏ１２ｄを加えて１２０℃で１５
分間加熱する。
反応後、エーテル抽出してエーテル層を飽和食塩水で洗
浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒留去すると、
トリオール体（７）７２０ｍＩ！が得られる。一部を分
取薄層クロマトグラフイー（シリカゲル：酢酸エチル）
に付した後、エーテルより再結晶すると、無色プリズム
晶となる。（物理的性質）融点 ：１３７−１３８
℃ Ｍａｓｓ ：αレ′ｅ：２２３（Ｍ＋−ＣＨ，ＯＨ
）ｌＲ（ＣＨＣＩ鵞）！ｍａｘ ３４７０ｄ−１ＮＭＴ
Ｌ（ＣＤＣｉｓ）：０．８０（Ｍｅ）０．９０（Ｍｅ）
０．９２（Ｍｅ） ５．８６（ｂｒｏａｄ，７→Ｄ 実施例 ６ 実施例５で得られたトリオール体（７）１０６１１１ｆ
のジメチルホルムアミド溶液２１！ｌｌにイミダゾール
８５７！９を加え、次いでジメチルｔ−ブチルシリルク
ロライド６３１１９のジメチルホルムアミド溶液１ｄを
加え、氷冷下で２０分間攪拌する。
浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒留去すると、
トリオール体（７）７２０ｍＩ！が得られる。一部を分
取薄層クロマトグラフイー（シリカゲル：酢酸エチル）
に付した後、エーテルより再結晶すると、無色プリズム
晶となる。（物理的性質）融点 ：１３７−１３８
℃ Ｍａｓｓ ：αレ′ｅ：２２３（Ｍ＋−ＣＨ，ＯＨ
）ｌＲ（ＣＨＣＩ鵞）！ｍａｘ ３４７０ｄ−１ＮＭＴ
Ｌ（ＣＤＣｉｓ）：０．８０（Ｍｅ）０．９０（Ｍｅ）
０．９２（Ｍｅ） ５．８６（ｂｒｏａｄ，７→Ｄ 実施例 ６ 実施例５で得られたトリオール体（７）１０６１１１ｆ
のジメチルホルムアミド溶液２１！ｌｌにイミダゾール
８５７！９を加え、次いでジメチルｔ−ブチルシリルク
ロライド６３１１９のジメチルホルムアミド溶液１ｄを
加え、氷冷下で２０分間攪拌する。
反応後、エーテル抽出し、エーテル層を飽和食塩水で洗
浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥する。溶媒留去した後
、分取薄層クロマトグラフイー（シリガゲル：ヘキサン
：エーテル＝１：１に付し、シリル体（８）８４１！ｌ
ｆを得る。（物理的性質） Ｍａｓｓ ：ｒｒＶｅ：３３７（Ｍ＋−ＣＨ２０Ｈ
）ｌＲ（ＣＨＣｌ３）：Ｖｍａｘ ３４２０ｃｌＬ−１
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ，）：５．８１（ｂｒｏａｄ：７−Ｈ
）実施例 ７実施例６で得られたシリル体（８）１９４
ηのべンゼン溶液１５ＷＬｔにＮ，Ｎ′一カルボニルジ
イミダゾール３４２ηを加えて３０分間還流する。
浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥する。溶媒留去した後
、分取薄層クロマトグラフイー（シリガゲル：ヘキサン
：エーテル＝１：１に付し、シリル体（８）８４１！ｌ
ｆを得る。（物理的性質） Ｍａｓｓ ：ｒｒＶｅ：３３７（Ｍ＋−ＣＨ２０Ｈ
）ｌＲ（ＣＨＣｌ３）：Ｖｍａｘ ３４２０ｃｌＬ−１
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ，）：５．８１（ｂｒｏａｄ：７−Ｈ
）実施例 ７実施例６で得られたシリル体（８）１９４
ηのべンゼン溶液１５ＷＬｔにＮ，Ｎ′一カルボニルジ
イミダゾール３４２ηを加えて３０分間還流する。
次いで、エーテルを加えて飽和食塩水で洗浄後、硫酸マ
グネシウムで乾燥Ｌ．溶媒留去すると、カーボネート体
｛９）２２４ｍｆが得られる。ｎ−ヘキサンより再結晶
すると、微細無色針状結晶となる。（物理的性質） 融点 ：５９〜６『Ｃ 元素分析値：（計算値）Ｃ，６６．９６ｌ−Ｌ９．７ｌ
（実測値）Ｃ，６７．２６Ｈ，９．７３ｌＲ（ＣＨＣｌ
３） ：νＭａｘｌ７８５Ｃ！ＲＬ″１ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３）：４．１７（Ｓ；−ＣＨ２−０Ｓ１）実施例実施
例７で得られたカーボネート体（９）６３ηのメタノー
ル溶液６ｍ１にガンファースルホン酸１５ｍｇを加え、
３時間室温で攪拌する。
グネシウムで乾燥Ｌ．溶媒留去すると、カーボネート体
｛９）２２４ｍｆが得られる。ｎ−ヘキサンより再結晶
すると、微細無色針状結晶となる。（物理的性質） 融点 ：５９〜６『Ｃ 元素分析値：（計算値）Ｃ，６６．９６ｌ−Ｌ９．７ｌ
（実測値）Ｃ，６７．２６Ｈ，９．７３ｌＲ（ＣＨＣｌ
３） ：νＭａｘｌ７８５Ｃ！ＲＬ″１ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３）：４．１７（Ｓ；−ＣＨ２−０Ｓ１）実施例実施
例７で得られたカーボネート体（９）６３ηのメタノー
ル溶液６ｍ１にガンファースルホン酸１５ｍｇを加え、
３時間室温で攪拌する。
反応後、溶媒留去し、エーテル塩化メチレン抽出し、エ
ーテル一塩化メチレン溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水
、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒留去後、ｎ−ヘキサン−エーテルで結晶化し、アル
コール体ＱＯ）４５１１９が得られる。
ーテル一塩化メチレン溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水
、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒留去後、ｎ−ヘキサン−エーテルで結晶化し、アル
コール体ＱＯ）４５１１９が得られる。
ｎ−ヘキサンーベンゼンで再結晶すると、無色針状結晶
となる。（物理的性質） 融点 ：１４６−１４９℃ 元素分析値：（計算値）Ｃ，６８．５４Ｈ，８．６３（
実測値）Ｃ，６８．９８Ｈ，８．８ＯｌＲ（ＣＨＣｌ３
）：Ｖｍａｘ３６ＯＯ，３４ＯＯ，ｌ７８５５Ｌ−１Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．８２（Ｍｅ）０．９０（Ｍｅ
） ０．９２（Ｍｅ） ４．１９（Ｓ；２Ｈ，Ｃ旦，−０Ｈ） 実施例 実施例８で得られたアルコール体ＡＩ６９Ｗ９のアセト
ン溶液６ｄに氷冷撹拌下、ジヨーンズ（ＪＯｎｅｓ）試
薬６滴を加えた後、５分間攪拌する。
となる。（物理的性質） 融点 ：１４６−１４９℃ 元素分析値：（計算値）Ｃ，６８．５４Ｈ，８．６３（
実測値）Ｃ，６８．９８Ｈ，８．８ＯｌＲ（ＣＨＣｌ３
）：Ｖｍａｘ３６ＯＯ，３４ＯＯ，ｌ７８５５Ｌ−１Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．８２（Ｍｅ）０．９０（Ｍｅ
） ０．９２（Ｍｅ） ４．１９（Ｓ；２Ｈ，Ｃ旦，−０Ｈ） 実施例 実施例８で得られたアルコール体ＡＩ６９Ｗ９のアセト
ン溶液６ｄに氷冷撹拌下、ジヨーンズ（ＪＯｎｅｓ）試
薬６滴を加えた後、５分間攪拌する。
反応後、イソプロバノールを加えて溶媒留去し、水を加
えた後、エーテル一塩化メチレン抽出し、エーテル一塩
化メチレン溶液を飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム
、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒留去すると、アルデヒド体ａ１）６９ワが得られる
。ベンゼン一ｎ−ヘキサンより再結晶すると、無色針状
結晶となる。（物理的性質） 融点 ：１３３−１３５色Ｃ 元素分析値：（計算値）Ｃ，６９．Ｏ４ｌ−Ｌ７．９７
（実測値）Ｃ，６８．９７ｌｌ，８．ｌ３ｌＲ（ＣＨＣ
ｌ３）：νＭａｘｌ７９Ｏ，ｌ６９５Ｃ７ｎ−１ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３）：δ０．８３（Ｍｅ）０．９４（Ｍｅ） ０．９６（Ｍｅ） 実施例１０ 実施例９で得られたアルデヒド体ＡＤ３Ｏｇｌｌｆのベ
ンゼン溶液４０ｄに１，３−プロパンジオール１．５ｄ
とｐ−トルエンスルホン酸少量を加え、デイーンースタ
ルク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）の装置で１５分還流する
。
えた後、エーテル一塩化メチレン抽出し、エーテル一塩
化メチレン溶液を飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム
、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒留去すると、アルデヒド体ａ１）６９ワが得られる
。ベンゼン一ｎ−ヘキサンより再結晶すると、無色針状
結晶となる。（物理的性質） 融点 ：１３３−１３５色Ｃ 元素分析値：（計算値）Ｃ，６９．Ｏ４ｌ−Ｌ７．９７
（実測値）Ｃ，６８．９７ｌｌ，８．ｌ３ｌＲ（ＣＨＣ
ｌ３）：νＭａｘｌ７９Ｏ，ｌ６９５Ｃ７ｎ−１ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３）：δ０．８３（Ｍｅ）０．９４（Ｍｅ） ０．９６（Ｍｅ） 実施例１０ 実施例９で得られたアルデヒド体ＡＤ３Ｏｇｌｌｆのベ
ンゼン溶液４０ｄに１，３−プロパンジオール１．５ｄ
とｐ−トルエンスルホン酸少量を加え、デイーンースタ
ルク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）の装置で１５分還流する
。
反応後、エーテルを加えてエーテル層を１Ｃ％炭酸ナト
リウム溶液、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒留去後、エーテル−ヘキサンにて結晶化
させると、ケタール体０２１３６０１Ｖが得られる。エ
ーテル−ヘキサンより再結晶すると、無色針状結晶とな
る。
リウム溶液、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒留去後、エーテル−ヘキサンにて結晶化
させると、ケタール体０２１３６０１Ｖが得られる。エ
ーテル−ヘキサンより再結晶すると、無色針状結晶とな
る。
（物理的性質）
融点 ：１６７−１６８℃
元素分析値：（計算値）Ｃ，６７．８３″Ｈ．８．３９
（実測値）Ａ６７．９２Ｈ．８．４２ ｌＲ（ＣＨＣｌ３）：Ｖｍａｘｌ７８ＯＣＩ！Ｌ−１Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌｌ３）：δ０．８０（Ｍｅ）０．８８（
Ｍｅ） ０．９１（Ｍｅ） ４．３０（Ｄ，Ｊ＝９；Ｃ旦，｛）Ｃ｛））５．０４（
Ｓ；ａ）） ５．１２（Ｄ，Ｊｅ９；ＣＩ｛！−｛）Ｃ−０）６．３
１（Ｄ，ｄ，Ｊ＝５，２；７→０ 実施例 １１ 実施例１０で得られたケタール体Ａ３２ＯＯＷ９のジオ
キサン溶液１０ｄに１０％水酸化ナトリウム溶液３ｄと
水５１ｔを加えて１時間３０分、室温で攪拌する。
（実測値）Ａ６７．９２Ｈ．８．４２ ｌＲ（ＣＨＣｌ３）：Ｖｍａｘｌ７８ＯＣＩ！Ｌ−１Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌｌ３）：δ０．８０（Ｍｅ）０．８８（
Ｍｅ） ０．９１（Ｍｅ） ４．３０（Ｄ，Ｊ＝９；Ｃ旦，｛）Ｃ｛））５．０４（
Ｓ；ａ）） ５．１２（Ｄ，Ｊｅ９；ＣＩ｛！−｛）Ｃ−０）６．３
１（Ｄ，ｄ，Ｊ＝５，２；７→０ 実施例 １１ 実施例１０で得られたケタール体Ａ３２ＯＯＷ９のジオ
キサン溶液１０ｄに１０％水酸化ナトリウム溶液３ｄと
水５１ｔを加えて１時間３０分、室温で攪拌する。
反応後、エーテル抽出し、エーテル層を飽和食塩水で洗
浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒留去後、
シリカゲル・クロマトグラフイ一（ヘキサンリエーテル
＝１：４）に付し、ジオール体０３１８１ｍｆを得る。
浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒留去後、
シリカゲル・クロマトグラフイ一（ヘキサンリエーテル
＝１：４）に付し、ジオール体０３１８１ｍｆを得る。
エーテル−ヘキサンより再結晶すると、無色柱状晶とな
る。（物理的性質） 融点 ：９９−１００℃ 元素分析値：（計算値）Ｃ，６９．６４Ｈ，９．７４（
実測値）Ｃ，６９．７７ｌ−Ｌ９．７５ｌＲ（ＣＨＣｉ
３）：Ｖｍａｘ３５ＯＯＣＩＩＬ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
３）：０．８７（Ｍｅ）０．９１（２×Ｍｅ） ５．１４（Ｓ；３Δ） ６．２３（ＢｒＯａｄ，７−｝ＩＹ
る。（物理的性質） 融点 ：９９−１００℃ 元素分析値：（計算値）Ｃ，６９．６４Ｈ，９．７４（
実測値）Ｃ，６９．７７ｌ−Ｌ９．７５ｌＲ（ＣＨＣｉ
３）：Ｖｍａｘ３５ＯＯＣＩＩＬ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
３）：０．８７（Ｍｅ）０．９１（２×Ｍｅ） ５．１４（Ｓ；３Δ） ６．２３（ＢｒＯａｄ，７−｝ＩＹ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一緒になつて低級アルキレ
ンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物。 ２ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物をヒドラジンハイドレートと反応さ
せて、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、これ一を更にイミダゾール及
びトリアルキルシリルクロライドと反応させて、式▲数
式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、更にホスゲンかカルボニルジ
イミダゾールと反応させて、式▲数式、化学式、表等が
あります▼ で表わされる化合物を得る工程、これを有機酸で処理し
て、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得る工程、これをジヨーンズ酸化
して、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得る工程、これをジアルコールと
有機酸で処理して、式▲数式、化学式、表等があります
▼ （但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一緒になつて低級アルキレ
ンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物を得る工程及びこれをアルカリ処
理する工程を経ることを特徴とする、一般式▲数式、化
学式、表等があります▼（但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一
緒になつて低級アルキレンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物の製造法。 ３ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物をアルカリ性溶液の存在下、過酸化
物で処理することにより、式▲数式、化学式、表等があ
ります▼ で表わされる化合物を得、これをヒドラジンハイドレー
トと反応させて、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、これを更にイミダゾール及び
トリアルキルシリルクロライドと反応させて、式▲数式
、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、更にホスゲンかカルボニルジ
イミダゾールと反応させて、式▲数式、化学式、表等が
あります▼ で表わされる化合物を得る工程、これを有機酸で処理し
て、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得る工程、これをジヨーンズ酸化
して、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得る工程、これをジアルコールと
有機酸で処理して、式▲数式、化学式、表等があります
▼ （但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一緒になつて低級アルキレ
ンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物を得る工程及びこれをアルカリ処
理する工程を経ることを特徴とする、一般式▲数式、化
学式、表等があります▼（但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一
緒になつて低級アルキレンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物の製造法。 ４ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物をアセチル化剤と反応させて、式▲
数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、この化合物をアルカリ性溶液
の存在下、過酸化物で処理することにより、式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、これをヒドラジンハイドレー
トと反応させて、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、これを更にイミダゾール及び
トリアルキルシリルクロライドと反応させて、式▲数式
、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、更にホスゲンかカルボニルジ
イミダゾールと反応させて、式▲数式、化学式、表等が
あります▼ で表わされる化合物を得る工程、これを有機酸で処理し
て、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得る工程、これをジヨーンズ酸化
して、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得る工程、これをジアルコールと
有機酸で処理して、式▲数式、化学式、表等があります
▼ （但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一緒になつて低級アルキレ
ンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物を得る工程及びこれをアルカリ処
理する工程を経ることを特徴とする、一般式▲数式、化
学式、表等があります▼（但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一
緒になつて低級アルキレンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物の製造法。 ５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を水素化リチウムアルミニウムと反
応させて、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、この化合物をアセチル化剤と
反応させて、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、この化合物をアルカリ性溶液
の存在下、過酸化物で処理することにより、式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、これをヒドラジンハイドレー
トと反応させて、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、これを更にイミダゾール及び
トリアルキルシリルクロライドと反応させて、式▲数式
、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、更にホスゲンかカルボニルジ
イミダゾールと反応させて、式▲数式、化学式、表等が
あります▼ で表わされる化合物を得る工程、これを有機酸で処理し
て、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得る工程、これをジヨーンズ酸化
して、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得る工程、これをジアルコールと
有機酸で処理して、式▲数式、化学式、表等があります
▼ （但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一緒になつて低級アルキレ
ンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物を得る工程及びこれをアルカリ処
理する工程を経ることを特徴とする、一般式▲数式、化
学式、表等があります▼（但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一
緒になつて低級アルキレンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物の製造法。 ６ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物をジアルコールと有機酸と反応させ
て、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、この化合物を水素化リチウム
アルミニウムと反応させて、式▲数式、化学式、表等が
あります▼ で表わされる化合物を得、この化合物をアセチル化剤と
反応させて、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、この化合物をアルカリ性溶液
の存在下、過酸化物で処理することにより、式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、これをヒドラジンハイドレー
トと反応させて、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、これを更にイミダゾール及び
トリアルキルシリルクロライドと反応させて、式▲数式
、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得、更にホスゲンかカルボニルジ
イミダゾールと反応させて、式▲数式、化学式、表等が
あります▼ で表わされる化合物を得る工程、これを有機酸で処理し
て、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得る工程、これをジヨーンズ酸化
して、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を得る工程、これをジアルコールと
有機酸で処理して、式▲数式、化学式、表等があります
▼ （但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一緒になつて低級アルキレ
ンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物を得る工程及びこれをアルカリ処
理する工程を経ることを特徴とする、一般式▲数式、化
学式、表等があります▼（但し式中Ｒ＿１とＲ＿２は一
緒になつて低級アルキレンジオキシ基を示す。 ）で表わされる化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57200786A JPS5953271B2 (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | セスキテルペン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57200786A JPS5953271B2 (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | セスキテルペン誘導体及びその製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4231279A Division JPS5823852B2 (ja) | 1979-04-06 | 1979-04-06 | セスキテルペン誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58135879A JPS58135879A (ja) | 1983-08-12 |
| JPS5953271B2 true JPS5953271B2 (ja) | 1984-12-24 |
Family
ID=16430161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57200786A Expired JPS5953271B2 (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | セスキテルペン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5953271B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105713009A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-06-29 | 天津中医药大学 | 菖蒲醇内酯化合物及其制备方法与应用 |
-
1982
- 1982-11-15 JP JP57200786A patent/JPS5953271B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105713009A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-06-29 | 天津中医药大学 | 菖蒲醇内酯化合物及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58135879A (ja) | 1983-08-12 |
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