JPS5953466A - Ｎ―フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、ｎは０または１を表わし、Ａは一コー−ＯＲ １ または−〇−を表わす。ここに、Ｒは水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルアニル基または低級アルコキシカル
栄ニルメチル基を表わす。〕で示されるＮ−フェニルテ
トラヒドロフタルイミド誘導体（以下、本発明化合物と
称す。）、その製造法およびそれを有効成分とする除草
剤に関するものである。

本発明化合物は、畑地の茎葉処理および土壌処理におい
て、問題となる種々の雑草、例えば、ソバカズラ、サナ
エタデ、スベリヒュ、シロザ。

アオビユ（アオゲイトウ）、アメリカツノクサネム、エ
ビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィールドパ
ンジー、ノラニンジン、ヤエムグラ、アメリカアサガオ
、＋ルバアサガオ。

セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ポトグノザ、ヨ
ウシュチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌノ
フグリ、フラサバソウ、オナモミ、ヒマワリ、イヌカミ
ツレ、コーンマリーゴールド等の広葉雑草、イヌビエ、
エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ブラック
グラス、カラスムギ、セイバンモロコシ等のイネ科雑草
およびツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤツリ、
ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等に対して除草効力を
有し、しかも本発明化合物のいくつかはトウモロコシ、
コムギ、イネ。

ダイズ、ワタ、テンサイ等の主要作物に対して問題とな
るような薬害を示さない。

まｔこ、本発明化合物のいくつかは水田において問題と
なる種々の雑草１例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、
アゼナ、キカシグサ、ミｌハコベ等の広葉雑草、タマガ
ヤツリ、ホタルイ。

マツパソ、ミズガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草、コナ
ギ、ウリカワ、ヘラオモダカ等の水田雑草に対して除草
効力を有し、しかもイネに対しては問題となるような薬
どを示さない。

従って２本発明化合物は、水Ｆ］１．畑地、果樹園、牧
草地、−芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有
効成分として用いることができる。

本発明化合物は、一般式 ％式％（１） 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わし。

ｎおよびＡは前述と同じ意味を有する。〕で示されるハ
ライドとＮ−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロ
キシフェニル）−８，４゜５．６−チトラヒドロフタル
イミドとを、トルニジベンゼン、ジメチルホルムアミド
、テトラヒドロフラン、エーテル等の不活性な溶媒中、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、トリエチルアミン。

ピリジン等のＪ［基の存在下、７０〜１００′Ｃで反応
させて、製造することができる。

まｔコ９本発明化合物は、一般式 〔式中、ｎは前述と同じ意味を有する。〕で示されるケ
トンと一般式 ｆＬＮＯＲ（ＩＶ） 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、低級アｔレケ
ニル基または低級アルコキシカルボニルメチ・し基を表
わす。〕 で示されるアルコキシアミンあるいはその塩とを１タノ
ール、テトラヒドロフラン、水等のだ媒中で反応させて
製造することができる。

原料化合物であるＮ−（４−クロロ−２−フルオロ−５
−ヒドロキシフェニル−８，４，５゜６−テトラヒドロ
フタルイミドは９次に示す反応径路に従って２−クロロ
−４−フルオロフェノールより製造することができる。

（Ｖ）　　　　　　（）’Ｉ）　　　　　　（Ｖｌｔ）
（Ｖｉａｌ）　　　　　　　　　　　（ＩＸ）すなわち
、フェール〔■〕を炭酸エステルとしＬ二段、二１・口
化し、さらに加水分解して得られろフェノール（Ｖｌｌ
ｌ）　ｆｔ：還元してアニリン（［１）　　とし、これ
’ａ＞　３　、４　、５　、６−チトラヒドロフタル酸
無水物と反応すれば、Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ
−５−ヒドロキシフェニル）−３゜４．５．６−チトラ
ヒドロフタ？レイミドが得られる。

次に２本発明化合物の製造例を示す。

製造例１ イ メチルヒドロキサモタルクロリド２．Ｏｆを含むレレエ
ン（２０薦ｔ）溶液に−４０〜−８０’Ｃで、トリエチ
ルアミン２ｆ、Ｎ−（４−クロロ−２−７７１／　オリ
−５−ヒドロキシフェニル）−３、４、５、６−チトラ
ヒドロフタルイεド４．５ｙ’ｒ：加１．．−７０〜−
２０’ｃで、８時間攪拌した。

反応液ＩＣ９水を加えで、トルエンＪｌｌｌ　出１．た
。トルエソ層を、飽和点ソウ水沢いで水で洗い、乾燥、
濃く宿し、ｒこ。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フを用いて精製し、Ｎ−（−４−クロロ−２−）！１／
オロー５−（１−１−ドロキシイミノエトキシ）フ□ニ
ル：ｌ　　３　、４　、５　、　（ｉ−テトラヒドロフ
タルイミド２．７）を得た。。

ＩＴＩＤ　１８１〜１３　］−５’（’。

ＮＭＲδ（ｐｐｎｌ　＞　　　１．８　（４馬１ｎ　Ｌ
　１．９　（８Ｈ，ｓ　）。

２−４５　（４Ｈ−ｒ　ｔｎ　）　−’１．０５　（Ｉ
　Ｈｌｄ　、Ｊ＝６Ｈ２）、　７．８　（団、　ｄ、　
Ｊ＝１０Ｈ２）７．３３　（Ｉ　Ｈ５ｓ、　−０ｊ１．
−）製造例２ Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−オキソプ
ロポキシ）フェニル）　−８、４、５、６−テトラヒド
ロフタルイミド１．ｒｙ＋エタノール１０＊ｔに溶かし
ピリジン０．５ｆとヒドロキシルアミン塩酸塩０．８５
　Ｆを加え、室温で、２時間１・豐拌しｒこ。水を加え
、エーテル抽出し、エーテル層を。

希塩酸で洗いさらに水洗し、乾燥、濃縮し、ガラス状の
Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ヒドロキ
シイミノプロポキシ）フェニル）−３，４，５，６−テ
トラヒドロフタルイミド０．４ｆを得ｔこ。

ＮＭＲε、ｐｐｍ（ＣＤＣ７−）　　　２．０（８馬ｓ
　）＃　４．５　（２１（。

ｓ　）、　６．８　（ＩＨ，ｄ　）。

７．２５（１１４，ｄ） このような製造法によって製造できる本発明化合物のい
くつかをｇ　Ｑ’＋　１表に示す。

第　　　１　　　表 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は９
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その池の製剤用補
助剤と混合しＣ１乳剤、水和剤、懸濁剤９粒剤等に製剤
する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を２重量
比で０，５〜９５％、好ましくは１〜８０９６含有する
。

固体担体には、カオリンクレー、アクパルジャイトクレ
ー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タル
ク、珪藻土、方解石、りｌレミ粉、尿禦、硫酸アンモニ
ウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物があ
り、液体担体には、キシレン、メチルナフタリン等の芳
香族炭化水素、イソプロパツール、エチレングリコール
、セロソルブ等のアルコール、アセトン。

シクロヘキサノン、イソホロン等のγトン、大豆油、綿
実油等の植物油、ジメチＩレスルｙＦ、キＥ／ド、アセ
トニトリル 乳化，分散，湿炭等のために用いられる界面活性剤には
，アルキル硫酸エステル場，アルキル（アリール）スル
ホン酸塩，ジアルキルスルホこはく酸塩，ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルりん酸エステルＪ［Ｊ
等の陰イオン界面活性剤，ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
コポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があ
る。製剤用補助剤ＩＣは，リグニンスルホン酸塩，アル
ギン酸塩。

ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ（カルボ
キシメチルセルロース）、ｌ）ＡＰ（酸性りん酸イソプ
ロピル）等がある。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重１１部を示す。

製剤例１ 本発明化Ｂ物１，５０部，リグニンスルホン酸カルシウ
ム３部，ラウリル硫酸ソーダ２部および合成含水酸化珪
素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物４，１部部，ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル１４部，ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム６部，キシレン３０部およびイソポロンｔ４
０部をよく混合シて乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物９，２部，合成含水酸化珪素１部，リグニ
ンスルホン酸カルシウム２部，ベントナイト３０部およ
びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し，水を加えで
よく練り合せた後。

造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物６，２５部，ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエートａ部，ＣＭＣａ部。

水６９部を混合し，有効成分の粒度力％ｉミクロン下に
なるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。

これらの製剤は，そのままであるいは水等で希釈し，茎
葉処理あるいは土壌処理する。土壌肌理の場合は製剤を
土壌表面に散布する（必要に応じ、散布後土壌と混和す
る。）かまたは土壌に潅注する。

また、池の除草剤と混合しで用いることにより、除草効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用量は１通常１アールあたり０．０５１〜５０９．
好ましくは、０．１５９〜２０ｙであり、乳剤、水和剤
、懸濁剤等は１アールあたり１リツトル〜１０リツトル
の（必要ならば、展着剤等の散布補助剤を添加した）水
で希釈して施用し１粒剤等はなんら希釈することｆ、ｒ
　＜そのＪま施用する。尚、展着剤には前記の界面活性
剤のほか、ポリオキシエチレン樹脂酸、リグニンスｔレ
ホン酸塩、アビエチン酸塩等がある。

次に９本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお９本発明化合物は、第１表
の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表
の化合物番号で示す。

第２表 また、雑菫および作物に対する除草効力は。

調査時の供試植物の発芽および生育阻害の程度を肉眼観
察し、化合物を供試していない場合と老くないしほとん
ど違いがないものを「０」とし、供試植物が枯死ないし
生育が完全に阻害されているものを「５」としで、０〜
５の６段階に評価し＊　０−１，２＊　８ｔ　Ｌ　５で
示す。

試験例！　　畑地土ｍ惺理試験 面ｑ　３　：ｄ　Ｘ　２　Ｂ　ｃｄ　、深さ１ｌｃＩｌ
のバットに畑［（−に１１１　ヲＫＭめ、セイバンモロ
コシ、カラスムギ。

メヒシバ、イチビ、マルバアサガオ、アメリカキンゴジ
カ、イヌカミツレおよびソバヵズラを播種し、１〜２ｃ
ｍｇの厚さに覆土しｒコ。供試化き物を製剤例２１こへ
１１じて乳剤Ｉζし、その所定量を１アールあたり１０
リツトル相当の水で希釈し。

小型噴霧器で土Ｊｊ姿表面に散布した後、深さ４　ａｔ
汰での土壌表層部分をよく混和【〕ｒこ。さらに。

ト１クモロコジ、コムギ、ワタおよびダイズの種子を２
Ｃ１１のｔｌさに埋め込んだ。散布後２０日間温室で育
成し、除草効力を調査した。その結果を第３表１ζポす
。

試験例２　　畑地茎葉処理試験 面積３８Ｘ２３ｃｊ、深さ１１０１のバットに畑地土壌
を詰め、トウモロコシ、コムギ、エノコログサ、テンサ
イ、ワタ、ダイズ、アメリカッノクサネム、オナモミ、
イチビ、マルバアサガオ、オオイヌノフグリおよびイヌ
小つズキを播種し、１８日間育成した。その後、製剤例
２に準じて乳剤にした供試化合物を、展着剤を含む１ア
ール当り５リツトル相当の水で希釈し、その所定はを小
型噴霧器で植物体のに方から茎葉部全面に均一散布しｒ
コ。このとき各植物の生育状況は草種；こより異なるが
、１〜４葉期で、草史は２〜１２ｃＩＩＩであっｒコ。

散布２０日後に除草効力を調査しｒコ。その結果を第４
表に示す。なお９本試験は、全期間を通して温室で行っ
た。

試験例コ３　　　水田土壌兼茎葉処理試験１　／　５０
　（１０ａワグネルポットに水田土壌を詰め、タイヌビ
エ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）、ホ
タルイの種子およびマツバイ越冬芽を１〜２αの深さに
混ぜ込んだ。

湛水して水口１状態とした後、ウリカワの塊茎を１〜２
１の深さに埋め込み、更に８葉期のイネを移植し、温室
内で育成した。４日後（各雑草の発生始期）に、製剤例
２に準じて乳剤にした供試化合物の所定量を１ポツトあ
たり１０ミリリツトル相当の水で希釈し、水面に滴下し
？、：　。

さら１こ２０日間温室内で育成し、除草効力を調査しｒ
コ。その結果を第８表に示す。

第　　　８　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 ） または−〇−を表わす。ここに、Ｒは水素原子、低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基または低級アルコキシカル
   ボニルメチル基を表わす。〕で示されるＮ−フェニルテ
   トラヒドロフタルイミド誘導体。 １２）一般式 ％式％ を表わす。ここ、に、Ｒは水素原子、低級アルキル基、
   低級アルケニル基または低級アルコキシカルボニルメチ
   ル基を表わす。〕 で示されるハライドとＮ−（４−クロロ−２−フルオロ
   −５−ヒドロキシフェニル）−８゜４．５．６−チトラ
   ヒドロフタルイミドとを反応させることを特徴とする一
   般式 〔式中、ｎおよびＡは前述と同じ意味を有する。〕で示
   されるＮ−フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導体の
   製造法。 （８）一般式 Ｆ ０ １ 〔式中、ｎ　１．ｔ　Ｏまたはｌを表わシ、Ａは−Ｃ−
   −ＯＲ １ または−Ｃ−を表わオ。ここ１こ、Ｒは水素原子、低級
   アルキル基、低級アルγ、＝、ル基またハ低級アルコキ
   シカルボニルメチル基ヲ表わす。〕 で示されるＮ−フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導
   体を有効成分として含有することを特徴とする除第剤。