JPS5939880A - カルバモイルトリアゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、ｎはθ、／または２、Ｒ１とＲ２け低級アルキ
ル基またけＲ１とＲ２とで環をなす低級アルキレン基、
Ｘけハロゲン原子または低級アたは３を表わし、Ｒ３が
低級アルキル基の時１ｍは／１．２または３を表わす。

〕 で示されるカルバモイルトリアゾールｎｍ体（以下本発
明化合物と称す。）、その製造法およびそれを有効成分
とする除草剤に関するものである。

本発明化合物は水田の土壌処理および茎葉処理において
、タイヌビエ叫のイネ科雑草、７ゼナ、キカシグサ、ミ
ゾハコベ等の広葉雑草、マツバイ、ホタルイ等のカヤツ
リグサ科雑草に除草効力を有し、しかもイネに対して問
題となるような薬害を示さない。

まだ、畑地の発芽前土壌混和処理において、カラスムギ
、ブラックグラス、メヒシバ等のイネ科雑草、オナモミ
、イチビ等の広葉剥ｆ草、イエロー〇ナットセッジ（Ｗ
　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ　）等のカヤツリグサ科雑草に
対して除草効力を有する。

ある種のカルバモイルトリアゾール誘導体、例えば、ｉ
−（ジエチルカルバモイル）−Ｊ−ベンジルスルホニル
−／、：２．ｌｌ−トリアゾール（比較対照化合物Ａ）
が除草剤の有効成分として有用であることは米国特許第
１．２ｇ０ｇ３／　号明細書に記載されている。しかし
ながらこの化合物は下記、試験例／およ・び２において
示したごとく、イネに対して薬害を示すのに反し、本発
明化合物はイネに対しては薬害を示さない＠本発明化合
物は、一般゛式 〔式中、Ｒ３，Ｘ　、　ｍおよびｎは、前述と同じ意味
を表わす。〕 で示されるトリアゾール誘導体と／〜／６．２当ｍの一
般式 〔式中、Ｙけハロゲン原子を表わし、Ｒ１とＲｇはｉＩ
！述と四じ意味を表わすＯ〕 で示すしるカルバモイルハライドとを溶媒中θ、？〜ｔ
　、ｓ”ｋ−Ｔｍの塩基の存在下で反応させることによ
り製造することができるＯ 溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水
素類、クロロホルム、塩化メチレン、りＣ＋ロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、７セトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン等の有接塩基、アセトニトリル
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミＰ、ジメチルスルホキシ
ド、水等があげられるＯ 塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機
塩基、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン等の有機塩基があげられる０ 反応温度は溶媒の凝固点から沸点付近まで。

好ましくは０°Ｃから７５０°Ｃまでであり、反応時間
は７０分間から−り時間程度である０反応終了後は常法
の彼処理を行ない、必要ならば再結晶、カラムクロマト
グラフィー等によシ精製するロ 一般式（ｎ）で表わされるトリアゾール訪導体は、前記
の米国特許第４ｔ２ざθｇ３７号明細誉に記載の方法に
準じて製造することができる〇まだ、一般式ＣＩ）でｎ
が／塘たは−である本同じ意味を表わす０〕 で示される本発明化合物を酸化剤を用いて、酸化するこ
とによシ製造することもできる。

酸化剤としては、過酸化水氷、ｍ−クロロ過安息香酸、
＃の芳香族過酸、過酢酸、過トｊＪフルオロ酢酸等の脂
肪族過酸等があげられる。溶媒は必ずしも用いなくとも
よいが用いる場合は酸化剤の種類によシ１例えば、過酸
化水氷ならは水、氷酢酸、アセトン等が、芳香族過酸な
らけクロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水
１ｇＭ、ジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル
類が好ましい０脂肪族過酸からげ酸しくけ、θ°Ｇから
７０６°Ｃまでであり１反応時間は、７０分間から、２
１時間程度である。反応終了技は、常法の稜処理を行な
い、必要ならば再結晶、カラムクロマトグラフィー等に
よシ精製するＯ 本発明化合物としては以下のようなものがあげられる。

次に本発明化合物の製剤例を示すＯ 製造例７　本発明化合物（１）の製造 ３−（，２−クロロベンジルチオ）−／、、２゜グート
リアゾール−０，２乙ｙをピリジン３０ｍ１に溶かし、
ジエチルカルバモイルクロリド／、３６ｙを加え、室温
に７時間放置した後、水Ｊθｍｌを加えてクロロホルム
／３；０　ｍｌで！回抽出シた。クロロホルム層を／規
定塩酸／ｊθ厘ｔで！［用洗浄し、さらに水コθθｍｌ
で７回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去
して／−（ジエチルカルバモイル）−３−（，２−クロ
ロベンジルチオ）−／、２．’＋−）リアゾールコ、３
θりを得た。ＩＨｙ率７７％　融点７９〜ざ０°Ｃ 製造例−本発明化合物（／／）の製造 ／−（ジエチルカルバモイル）−３−（，２−メチルベ
ンジルチオ）−／、　２．　’％−１−リフゾール３．
θグアをクロロホルム／θθ厘Ｉ　Ｋ浴かし、メタクロ
ロ過安息香酸（宮讐７０％）ニゲ７ｙを５〜７０°Ｃで
５分１…がけて加え、さらに５〜７０°Ｃで一時間攪拌
した後、炭酸カリウム水溶液で一回洗浄し硫酸マグネシ
ウムで乾燥、溶媒を留去して／−（ジエチルカルバモイ
ル）−３−（，２−メチルベンジルスルフィニル）−／
、　、２．４ｔ−）リアゾール３．θθノを得た。収率
２ｊチ　融虞７ｊ〜７６°Ｃ製造例３　本発明化合物（
／４ｔ）の製造／−（ジエチルカルバモイル）−Ｊ−（
２゜ｊ−ジメチルベンジルチオ）−／、２．４１−トリ
アゾールｊ−Ｊりをクロロホルム／（）θ層ｌに浴かし
メタクロロ過安息香酸（含量７θチ）ｇ、２θりを５〜
７０°Ｃで７０分間かけて加えた後、室温で７０時間放
置した。炭酸カリウム水溶液で３回洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥、溶媒を留去して／−（ジエチルカルバモ
イル）−３−に２．Ｊ−ジメチルベンジルスルホニル）
　−／、、２．ダートリフゾールｊ４．２θ１を得た。

収率２／チ　融点に／〜ｇ２°Ｃ参ｍ例　３−（２，Ａ
−ジクロロベンジルチオ）−／、、２．グートリアゾー
ルの製造 ３−メルカプト−／、コ、ダートリアゾールグ、θＳｙ
をメタノール２３；　ａｔに溶かし、これに水酸化力リ
ウムノ、、２ｓｙを水、２６　ｍｌに溶かした溶液を加
え、さらにβ、乙−ジクロ口ペンジルブロミドソ、乙θ
ｌを加えて３時間室温で攪拌した。反応液を水に注ぎク
ロロホルムで抽出し、クロロホルム層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を留去して３−（２，Ａ−ジクロロベ
ンジルチオ）−／、、２．９−トリアゾール／θ。／３
ｙを得た。収率２７％融点／／、５−、！；〜／／乙０
．５°にのような製造法によって製造できる本発明化合
物のいくつかを第７表に示す。

第　　／　　表 一般式 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体相体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を重量比
で１−９０％、好ましくは−〜ざＯ多含有する。

固体押体には、カオリンクレー、アタパルジャイトクレ
ー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タル
ク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモニウ
ム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物があり
、液体担体には、キシレン、メチルナフタリン等の芳香
族炭化水素類、イソプロパツール、エチレングリコール
、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の
植物油、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、水等
があ６（、乳化、分散、湿展等のために用いられる界面
活性剤には、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリ
ール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホリールエーテル
りん酸エステル墳等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアＪレキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル 【ノンブロックコポリマー、ソＪレビタンＩｌｌｉ　１
１７ｊ　酸エステル、ポリオキシソルビタン１１旨肋酸
エステＪし等の非イオン界面活性剤等がある。製斉１ｊ
用七口助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩
、ポリビニルアルコール、アラピアノゴム、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）、ｐＡｐ（Ｍ性りん酸イソ
プロピル）等がある。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重相音１ｉ’ｒ−示す。

製剤例／ 本発明化合物（１）　ｓ　０部、リグニンスフＩＩ；ｌ
ｔン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ソーダλ部および
合成含水酸化珪素ｌＩｓ音［１よく粉砕混合して水和剤
？ｒ−得る。

製剤例コ 本発明化合物（、？）　、？部、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル７９部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム２部、キシレン３０部およびイソホロ
２９フ部會よく混合して乳剤金得る。

製剤例３ 本発明化合物（ｌす．２　＠Ｉ、合成含水酸イじ珪素／
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト
３０部およびカオリンクレー４ｊ部を・よく粉砕混１合
し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤ケ
得る。

製剤例ダ 本発明化合物（、１？）　２　、５部を、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノ第１ノエート３部、ＣＭＣ３部、
水２７部を混合し２、自効成分のｂｌ（度がＳμ以下に
なる′老で湿式粉砕して懸濁剤（イ）〜得る０ これらの製剤はその−ま゛まであるいｅ：１水トドで精
釈し、土壌表面１０敗布Ｌ７、必り２あｒＬ−”土壌ど
混和し、またけ茎葉散布して雑草を防除するのに用いる
。また、他の除草剤と混合して用いることにより、防除
効力の増強を期待できる。さらに殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

本発明化合物は水田、畑地、果樹園、芝生、牧草地、森
林あるいは非農耕地の除草剤の有効成分として用いるこ
とができるが、その施用舊。

は、製剤の種類、適用作物、適用雑草あるいは気象条件
によっても異なるが、通常／アールあたり、有効成分と
して０．、！；　ｇ　−，２００ｇ　、好゛ましくはＪ
ｇ〜１００　ｇである。特に乳剤、水和剤、懸濁剤等に
／アールあたり／Ｉ〜／Ｑノの水で希釈して施用し、粒
剤等ぼなんら希釈することなく、そのまま施用する６、 次に本発明化合物が除草剤の有効成分として有用である
ことケ試験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の化
合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は下記−９２
表の化合物番号で水弟　　　λ　　　表 賽た雑草および作物にり（する除草効力は峙査時の供試
植物の発芽および発育阻害の程度を肉眼観察し、化合物
’！ｒ−（Ｊｔ試してｂない場合と全くない（５，はと
んど違いがない」場合は「（ノ」とし、供試植物が枯死
ないし発肖が光音に阻害されている場合は「Ｓ」として
０〜Ｓの６段階に評価し、０　、　／　、　Ｊ　、　、
７　、　ＩＩ　、　ｊで示す。

試験例／　水田土壌処理試験 直径ざＣＴｎ、深さ／　２ｃｒｈの円面型プラスチック
ポットに水田ユ壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼ
ナ、キカシグサ、ミゾハコベ）、ホタルイの柚子舌・／
〜、２ｅ、、、の床さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態
にした後、２葉期のイネを移植し、温室内で育成した０
１日後（名雑草の発育初期ンに、製剤例／νＣ準じて水
宥剤にした供試化合物の所定′ｉ：を／ポット当りＳミ
リリットルの水で希釈し、水面に滴下した。滴下後さら
に、２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。そ
の結果を第３表に示すＯ 第３表 グ ネ 試験例コ　水田茎葉処理試験 ／／５ｏｏｏａワグネルポットに水田土壌−＋　詰めタ
イヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ
）、ホタルイの雅号、Ｌ−よび°ン゛ンパイ越冬芽全／
〜、２−の深さに混せ込んだ。湛水して水田状態とした
後、ウリカワの塊茎を／〜２　ｃｌｎの深さＶＣ埋め込
み、史にＪ病期のイネ全移ＭＬ、７ヒ。温室内で汀成（
７，７７日後（チノイヌビエ、２珪：期、−ｆネ３〜ｔ
　葉Ｉ７．ｌＩ　）　ＤＣ？！　ｉ；・ｌ　ｊ９’ｉ／
に準じて水利剤にした供試化合物の所定°敵會／ボット
当り１０ミリリツトルの水で希釈し、水面に滴下した。

温室内で育成し、゛滴下、２０日後に、除草効力を調査
した。その結果を第９表に示す。

１．１５弘表 試験例３　畑地土壌処理試験 面積Ｊ　Ｊ　ｘ　、２３ａｔｒ　　ｓ深さ／／ａｎのバ
ットに畑地土壌を詰め、トウモロコシ、コムギ、セイバ
ンモロコシ、カラスムギ、ブランクグラス、メヒシバ、
テンサイ、ワタ、ダイズ、オナモミ、イチどの種子を播
き、イエローナットセツジ（４ｓ　ｅａｃｕｌｅｎｔｕ
ｓ　）　　の塊茎を柚えつけ櫓上した。この後隼゛・剤
例／に準じて水和剤にした供試化合物を／フルあたり／
θリットル相当の水で希釈し、楯定謳を小型吻修器で土
壌表面に散布し、深さグｎｒｒ　′までの土壌表層部分
を混和した。その後−〇日間温室内で育成し、除草効力
を調査した。その結果を第５表に示す。

・手続袖正佑（自宛） 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５ｒ年　特許１第１４８６０６号 ２、発明の名称 カルバモイルトリアゾール絖導体、その製造法およびそ
れを有効成分とする除草剤３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　　　土　　方　
　　武 ４、代理人 住　所　　大阪ｎ」束区北浜５丁目１５４地６　補正の
内容 （１）明細書第５頁第６行目〜第７行目に「ｍは　８を
表わす。−１とあるのを［ｍは０、ｌ、２または８を表
わす。」と訂正する。

（２）同第６頁第９行目に「下記１とあるのを「後記−
１と訂正する。

（３）同第６頁第Ｌ　１行目に１−イネに対しては薬害
を示さない。」とあるのを１イネに対し７ては問題とな
るような薬害を示さない。ｊと訂正する。

（４）同第１１頁最終行目に［−製剤例」とあるのを「
製造例」と訂正する。

（５）同第１２頁下から第′１行目に［−不発″明化合
物（１すの製造」とあるのを「本発明化合物（８）の製
造１と訂正する。

（６）同第１３頁第６行目に１本発明化合物（１４）の
製造−１とあるのを「本発明化合物（１１）の製造」と
訂正する、１ 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 級アルキル基またはｌ（１とＲ２とで環をなす低級アル
   キレン基、Ｘはハロゲン原子または低級アルキル基、Ｒ
   ３は水素原子または低級アルキル基を表わす。但し、丘
   ３が水素原子の時、ｍは／１．２または３を表わし、馬
   が低級アルキル基の時ｍはθ、／、２または３を表わす
   。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体。 （２）一般式 １式中、ｎはθ、／または３、Ｘはハロゲン原子または
   低級アルキル基、Ｒ３は水素原子または低級アルキル遅
   を表わす。但し、Ｒ３が水素原子の時１ｍけ／１．２ま
   たは３を表わし、Ｒ３が低級アルキル基の時１ｍはθ、
   ／１、．２または３を表わす。〕 で示されるトリアゾールｒｌｒ　４体と、一般式〔式中
   、Ｒよと１（２は低級アルキル基または努Ｒ１とＲ２と
   で環をなす低級アルキレン基、Ｙはハロゲン原子を表わ
   す。〕 で示されるカルバモイルハライドとを反応させることを
   特徴とする一般式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３１，’＜、ｎおよびｍは前述
   と同じ意味を表わす。〕 で示されるカルバモ・イルトリアゾール訪４す体の製造
   法。 （３）一般式 〔式中、Ｒ１とＢ２は低級アルキル基またはＲ１とＲ２
   とで環をなす低級アルキレン基、Ｘはハロゲン原子また
   は低級アルキル基、Ｒ３は水素原子または低級アルキル
   基を表わす。 但し、馬が水素原子の時ｍ、は／１．２または３を表わ
   し、Ｒ３が低級アルキル基の時、ｍはθ、／、２または
   ３を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体を酸化する
   ことを特徴とする一般式 意味を表わし、ｎは／またはコである。〕で示されるカ
   ルバモイルトリアゾール誘導体の製造法。 ・、。、−り： 〔式中、ｎはθ、／または）、Ｒ１、Ｒ２は低級フルキ
   ル基またはＲ□とＲ２とで環をなすアルキレン基、Ｘは
   ハロゲン原子または低級フルキル基、ｍはθ、／１．２
   または３、Ｒ３わし、Ｂ３が低級フルキル基の時１ｍは
   θ、／、コまたは３を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とする除草剤。