JPS60252465A - ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、Ｒは０４〜Ｃ６アルキニル基を表わす。〕で示
される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−
２Ｈ−インダゾール誘導体（以下、本発明化合物と記す
。）、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤に
関するものである。

ある種の２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ
−２Ｈ−インダゾール誘導体、例えば、８−クロロ−２
−（２，４−ジクロロ−５−メトキシフェニル）−４，
５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾールが、除
草剤の有効成分として用いうろことは、特開昭５２−５
１８６５号公報に記載されている。しかしながら、これ
らの化合物は除草剤の有効成分として必ずしも常に充分
なものであるとはいえない。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壊処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、シロザ、アオビユ（
アオゲイトウ）、ダイコン、アメリカツノクサネム、エ
ビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、マルバアサガ
オ、ヨウシュチ目つセンアサガオ、イヌホオズキ、オナ
モミ、ヒマワリ等の広葉雑草、ヒエ、イヌヒエ、エノコ
ログサ、メしシバ、エンバク等のイネ科雑草等に対して
除草効力を有し、しかもいくつかの本発明化合物はトウ
モロコシ、コムギ、ダイズ等の主要作物に対して問題と
なるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田の湛水処理において問題とな
る揮々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコへ等の広葉雑草、ホタルイ
、マツバイ等のカヤツリグサ科雑草、ウリカワ等に対し
て除草効力を有し、しかもイネに対して問題となるよう
な薬害を示さない。

本発明化合物は、一般式 で示される化合物と一般式 Ｒ−Ｘ　［ｍ］ 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘは塩素原子、
臭素原子、沃素原子、メタンスルホニルオキシ基または
Ｐ−）ルエンスルホニルオキシ基を表わす。〕 で示される化合物とを溶媒中、脱ハロゲン化水素剤およ
び必要に応じ、相聞移動触媒の存在下、２０°Ｃ〜１５
０°Ｃ，１時間〜２４時間反応させることによって製造
することができる。

反応に供される試剤の量は、化合物［ｉ］を当量に対し
て、それぞれ化合物［１＋１］は１〜１０当量、脱ハロ
ゲン化水素剤は１〜１０当量、相間ン等の脂肪族炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル等のエーテル類、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、水等あるい
は、それらの混合物があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナ
トリウム等の無機塩基等があげられる。

相間移動触媒としては、塩化ベンジルトリーｎ−ブチル
アンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等
があげられる。

反応終了後の反応液は、溶媒抽出および濃縮等の通常の
後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、再結
晶等の操作によって精製することにより、目的の本発明
化合物を得ることができる。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物急の製造） ８−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロー５−ヒ
ドロキシフェニル）−４，５゜６，７−テトラヒドロ−
２Ｈ−インダゾールｌｆを７％水酸化ナトリウム水溶液
８．５艷に懸濁させ、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウ
ムｏ、ｉｐを加えた。この懸濁液にｐ−トルエンスルホ
ンＭｌ−−ｆチン−３−イル１．８５１を加え、７０℃
で４時間攪拌した。反応混合物が冷えてから水を加え、
酢酸エチルで抽出し、水洗し１こ。この有機層を乾燥後
、濃縮し、得られた残渣をシリカゲル薄層クロマトグラ
フィー（展開溶媒エーテル：ヘキサン＝に８）で精製し
、３−クロロ−２−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−
（１−ブチン−３−イルオキシ）ツユニル）−４，５，
６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール０．８ｙを
得た。ｎＤｌ、５５３５ このような！！Ｉ！造法によって製造できる本発明化合
物のいくつかを、第１表に示す。

第１表 一般式 ゾール誘導体 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、Ｘ量
比で０．０８〜９０％、好ましくは０．０５〜８０％含
有する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アン
モニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物
があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナフ
タレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エチ
レングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆
油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセト
ニトリル、水等があげられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシブロビレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等
があげられる。製剤用補助剤としては、リグニンスルホ
ン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビ
アガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡ
Ｐ（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部を示す。

製剤例１ 本発明化合物３．５０部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム８ｓ１ラウリル硫酸ナトリウム２部おＪび合成含水酸
化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物１，１０部、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム６部、キシレン３０部およびイソホロン４０
部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物１．０．１部、合成含水酸化珪素０．９部
、リグニンスルホン酸カルシウム−２部、ベントナイト
８０部およびカオＩＪツクレー６７部をよく粉砕混合し
、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得
る。

製剤例４ 本発明化合物４．２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部、水６９部を混合し
、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤
を得る。

このようにして製剤された本発明化合物は、雑草の出芽
前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理す
る。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があ
り、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作
物に付着しないよう雑草に限って処理する局部処理等が
ある。

また、他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分と
して用いることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．０２１〜１００ｇ、好ましくは、０．
０８ノ〜４０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通
常その所定量を１アールあたり１リツトル〜１０リツト
ルの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した）水で
希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈することな
くそのま一処理する。

展着剤には、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシエチ
レン樹脂酸（エステル）、リグニンスル小ン酸塩、アビ
エチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パラフ
ィン等がある。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表
の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表
の化合物記号゛で示す。

第　２　表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および主育
阻筈の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違いがないものを（４）」とし、
供試植物が枯死ないし生育が完全に阻害されているもの
を「５」として、０〜５の６段階に評価し、０．１．２
．８．４．５で示す。

試験例Ｌ　畑地土壌処理試験 直径１０ｃｒｎ、深さ１０ＬｙＲの円筒型プラスチック
ポットに畑地土壌を詰め、ヒエ、マルバアサガオ、イチ
ビを播種し、覆土した。製剤例２に準じて供試化合物を
乳剤にし、その所定量を、１アールあたり１０リツトル
相当の水で希釈し、小型噴霧器で土壌表面に処理した。

処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第３表に示す。

第　８　表 試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０ｍ、深さｌＯαの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、ヒエ、エンノくり２．ダイコン、イチ
ビを播種（７、温室内で１０日間育成した。その後、製
剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を、
１アールあたり１０リツトル相当の展着剤を含む水で希
釈し、小型噴震器で植物体の上方から茎葉処理した。処
理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。そ
の結果を第４表に示す。

第　４　表 試験例８　水田湛水処理試験 直径８ｃｍ　、深さ１２画の円筒型プラスチックポット
に水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キ
カシグサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２ｃｍの深さに混
ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、２葉期のイネを
移植し、温室内で育成した。６日後（各雑草の発生初期
）に製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定
量を５ミリリツトルの水で希釈し、水面に処理した。処
理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査しｔコ。

その結果を第５表に示す。

第　５　表 試験例４　水田溢水処理試験 １１５０００ａ　ワグネルポソトに水田土壌を詰め、タ
イヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ
）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬弁を１〜２ｃｒ
ｎの深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にし１こ後、
更に８葉期のイネを移植し、温室内で育成した。６日後
（各雑草の発芽始期）に、製剤例２に準じて供試化合物
を乳剤にし、その所定量を、ｌＯミリリットルの水で希
釈し水面に処理し、その水深を４Ｌ：ｒｎとした。処理
後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。その
結果を第６表に示す。

第　６　表 試験例５　水田湛水処理試験 １１５０００Ｂワグネルポ・７トに水田土壌を詰め、タ
イヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ
）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬芽を１〜２αの
深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、８葉期
のイネを移植し、温室内で育成した。１８日後（タイヌ
ビエの２葉期）に、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤
にし、その所定量を、１０ミリリツトルの水で希釈し水
面に処理し、その水深を４αとした。処理後２０日間温
室内で育成し、除草効力を調査した。その結果を第７表
に示す。

＼ 第　７　表 試験例６　畑地土壌処理試験 面積８８Ｘ２８ｃＪ、深さ１１ｃｒｎのバットに畑地土
壌を詰め、ダイズ、オナモミ、マルバアサガオ、イチビ
、イヌホオズキ、エノコログサ、イヌビエを播種し、１
〜２αの厚さに覆土した。製剤例２に準じて供試化合物
を乳剤にし、その所定量を、１アールあたり１０リツト
ル相当の水で希釈し、小型噴霧器で土壌表面に処理した
。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した
。その結果を第８表に示す。

第　８　表 試験例７　畑地土壌処理試験 面積８８Ｘ２Ｂｃｄ、深さ１１ｃ１ｎのバットに畑地土
壌を詰め、トウモロコシ、コムギ、イヌビエ、アメリカ
ツノクサネム、オナモミ、イチビ、マルバアサガオ、イ
ヌホオズキを播種し、１８日間育成した。その後、製剤
例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を、展
着剤を含む１アールあたり５リツトル相当の水で希釈し
、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉部会面に均一に処
理した。このとき雑草および作物の生育状況は車種によ
り異なるが、１〜４葉期で、草丈は２〜１２αであった
。処理２０日後に除草効力を調査した。

その結果を第９表に示す。なお、本試験は、全期間を通
して温室内で行った。

第　９　表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　一般式 〔式中、ＲはＣ４〜Ｃ６アルキニル基を表わす。〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
   ロ−２Ｈ−インダゾール誘導体。
2. （２）一般式 で示される化合物と一般式 −Ｘ 〔式中、ＲはＣ４〜Ｃ６アルキニル基を表わし、Ｘは塩
   素原子、臭素原子、沃素原子、メタンスルホニルオキシ
   基猿たはＰ−）ルエンスルホニルオキシ基を表わす。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 Ｅ式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示される２
   −フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イ
   ンダゾール銹導体の製造法。 （３］　一般式 〔式中、ＲはＣ４〜Ｃ−アルキニル基を表わす。〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
   ロ−２Ｈ−インダゾール誘導体を有効成分とすることを
   特徴とする除草剤。