JPH01102070A - カルバモイルトリアゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なカルバモイルトリアゾール誘導体、そ
の製造法およびそれを有効成分とする除草剤に関する。

〈従来の技術〉 これ迄、米国特許！４２８０８８１号明細書、特開昭５
９−８９８８０号公報等にカルバモイルトリアゾール誘
導体が除草剤の有効成分として用いうろことが記載され
ている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、これらの化合物は、除草効力が不充分で
あったり、作物・雑草間の選択性に劣ったりすることか
ら必ずしも満足すべきものとは言い難い。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、仁のような状況に鑑み、圏々検討した結
果、下記の一般式（ｉ）で示されるカルバモイルトリア
ゾール誘導体が上述のような欠点の少ない、優れた＃ｃ
１！効力を有し、かつ作物・雑草間に優れた選択性を示
す化合物であることを見い出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、一般式 〔式中、Ｒ１およびＲ，は低級アルキル基、ｎは０，１
または２の整数、ｍは１または２の整数を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体（以下、本
発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを有効成
分とする除草剤を提供する。

次にその製造法について詳しく説明する。

本発明化合物は一般式 〔式中、ｎおよびｍは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるトリアゾール詞導体と、一般式〔式中、Ｘは
ハロゲン原子、Ｒ１およびＲ２はＯｆｆ記と同じ意味を
表わす。〕 で示されるカルバモイルハライドとを反応させることに
よって製造するξとができる。

この反応は、通常、溶媒中、脱ハロゲン化水素剤の存在
下で行ない、反応温度の範囲は０〜１５０℃、反応時間
の範囲は１０分〜２４時間であり、反応に供される試剤
の量は、トリアゾール誘導体〔Ｉ〕１当量に対してカル
バモイルパライトＭｌ（１）は１〜１．６当量、脱ハロ
ゲン化水素剤は１〜６当量である。

溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、′ジクロロベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエー
テル類、アセトン、メチルモルホリン、メチルイソブチ
ルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類
、ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、ア
セトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピ
リジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、トリブチルア疋ン、Ｎ−メチルモルホリン等の第三級
アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、
−ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物等
あるいはそれらの混合物があげられる。

！Ａロゲン化氷水素剤しては、ピリジン、トリエチルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アル
コキシド等があげられる。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通
常の後処理を行ない、必要ならば、クロマトグラフィー
、再結晶等の操作によって精製するξとにより、目的の
本発明化合物を得ることかできる。

また、一般式（１）でｎが１または２である本発明化合
物は一般式 〔式中、Ｒ１、島およびｍは前記と同じ意味を表わす。

〕 で示される本発明化合物を酸化剤を用いて酸化すること
によって製造することもできる。

酸化剤としては、過酸化水素、メタクロロ過安息香酸等
の芳香族過酸、過酢酸、過トリフルオロ酢酸等の脂肪族
過酸等があげられる。溶媒は必ずしも用いなくともよい
が、用いる場合は酸化剤の種類により、例えば、過酸化
水素ならば水、氷酢酸、アセトン等が、芳香族過酸なら
ばクロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類が好
ましい。脂肪族過酸ならば酸化剤それ自身を過剰に用い
るのが好ましい。

反応温度の範囲は０〜１００℃、反応時間の範囲は１０
分〜２４時間であり、反応に供せられる試剤量はカルバ
モイルトリアゾール誘導体（１’）１当塩に対して酸化
剤は１〜８当量である。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通
常の後処理を行ない、必要ならば、クロマトグラフィー
、再結晶等の操作によって精製することにより目的の本
発明化合物を得るξとができる。

本発明化合物としては以下の化合物があげられる。

第　　１　　表 一般式 ％式％ 本発明化合物を製造する場合、原料化合物である一般式
（１）で示されるトリアゾール誘導体は、一般式 〔式中、Ｙはハロゲン原子、　ｉｎは前記と同じ意味を
表わす。〕 で示される置換ベンジルハライドと、式で示される８−
メルカプト−１，２，４−トリアゾールとを脱ハロゲン
化水素剤の存在下反応させることによって製造すること
ができる。

脱ハロゲン化水素剤としては、ピリジン、トリエチルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アル
コキシド等があげられる。

反応終了後の反応液ｊよ、有機溶媒抽出および濃縮等の
通常の後処理を行ない、必要ならば、クロマトグラフィ
ー、再結晶等の操作によって精製することにより、目的
のトリアゾール誘導体ＣＩ）を得ることができる。

本発明化合物は、優れた除草効力を有し、かつ作物・雑
草間に優れた選択性を示す。すなわち本発明化合物は、
畑地の茎葉処理および土壌処理において、問題となる種
々の雑草、例えば、ソパカズラ、サナエタデ、スベリヒ
エ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ダイコン、ノハラ
ガラシ、ナズナ、アメリカツノクサネム、イチビ、アメ
リカキンゴジカ、フィールドパンジー、アメリカアサガ
オ、マルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコ
ソウ、ホトケノザ、シロバナチーウセンアサガオ、イヌ
ホオズキ、オオイヌノフグリ、イヌカミツレ、コーンマ
リーゴールド等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコロ
グサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズシ嬶ツｌつ
、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコシ、シバムギ
、ウマノチャヒキ、ギーウギシバ等のイネ科雑草および
ツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤツリ、ハマス
ゲ等のカヤツリグサ科雑草等に対して除草効力を有し、
しかも本発明化合物は、トウモロコシ、コムギ、イネ、
ダイズ、ワタ、テンサイ等の主要作物に対して問題とな
るような薬害を示さない。

また、本発明化合物は、水田の湛水処理において、問題
となる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草
、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、タマ
ガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、廻ズガヤツリ等のカヤ
ツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワ等に対して除草効力
を有し、しかもイネに対しては問題となるような薬害を
示さない。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
して用いる。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．１〜９０％、好ましくは０．２〜８０％含有す
る。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、クル電殻粉、尿素、硫酸ア
ンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状
物があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナ
フタレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エ
チレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大
豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水等があ
げられる。

乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルギン酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル
塩等の陰イオン界面活性剤、ｌリオキシェチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル、Ｉリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クコＩリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活
性剤等があげられる。

その他の製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩
、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム
、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸
性リン酸イソプロピル）等があげられる。

本発明化合物は、通常製剤化して雑草の出芽前または出
芽後に土壌処理、茎葉処理または湛上方からの処理のほ
か、作物に付着しないよう雑草に限って処理する局部処
理等がある。

また他の除草剤と混合して用いることにより、除草効力
の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と
混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地の有効成分として用いる
ことができる。０、 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．２ｇ〜２００　ｇ１好ましくは、０．
５ｇ〜１００ｇであり、乳剤、水和剤、ｇ瀉剤等は、通
常その所定量を１アールあたり１リツトル〜１０リツト
ルの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した）水で
希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈することな
（そのまま処理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

〈発明の効果〉 本発明化合物は、畑地の土壌処理および茎葉処理、さら
に水田の湛水処理において問題となる種々の雑草に対し
て優れた除草効力を有し、主要作物と雑草間に優れた選
択性を示すことから除草剤の有効成分として種々の用途
に用いるξとができる。

〈実施例〉 以下、本発明を製造例、参考例、製剤例および試験例に
より、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。

製造例１（本発明化合物（１）の製造）８−（４−）リ
フルオロメチルベンジルチオ）−１，２，４−トリアゾ
ールｓ、ｒｘｙをピリジン８０禽／に溶かし、ジエチル
カルバモイルクロリド２．８Ｏｆを加え、室温で１２時
間撹拌した。減圧下、ピリジンを除き、残渣に酢酸エチ
ルを加え、１規定塩酸で１回洗浄し、さらに、飽和食塩
水で８回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶
媒を留去して１−（ジエチルカルバモイル’）−８−（
４−トリフルオロメチルベンジルチオ）−１゜２．４−
）リアゾール８．８９Ｆを得た。

収率７５．８％　ｎ、１．５１９７ 製造例２（本発明化合物（２）の製造）１−（ジエチル
カルバモイル）−８−（４−トリフルオロメチルベンジ
ルチオ）−１゜２．４−トリアゾール１．０７Ｆをクロ
ロホルム１００　ｍｌに溶かし、メタクロロ過安息香酸
（含量７０％＞０．７４ｆをクロロホルム２０ｄに溶か
したものを０〜６℃で滴下した。さらに０〜６℃で８０
分間撹拌した後、２０％炭酸カリウム水溶液で８回洗浄
し、飽和食塩水で２回洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去して１−（ジエチルカルバモイル
）−８−（４−）リフルオロメチルベンジルスルフィニ
ル）−１，２，４−）リアゾール１．０７ｆを得た。　
　　　　−収率９５．６％ 製造例８（本発明化合物（８）の製造）１−（ジエチル
カルバモイル”）−８−（４−トリフルオロメチルベン
ジルチオ）−１゜２．４−トリアゾール１．０７Ｎをク
ロロホルム１００　ｍｌに溶かし、メタクロロ安息香酸
（含量７０％）２．００ｆを加え、室温で１２時間撹拌
した。２０％炭酸カリウム水溶液で８回洗浄した後、さ
らに飽和食塩水で２回洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去して１−（ジエチルカルバモイル
）−８−（４−）リフルオロメチルベンジルスルホニル
）　−１，２，４−トリアゾール１．０６ｆを得た。。

収率９８．８％　ｍ９　９４．５〜９５．６℃次にこの
製造法に準じて製造された本発明化合物のい（つかを第
２表に示す。

第　　２　　表 一般式 ％式％ 次に原料化合物であるトリアゾール誘導体（１）の製造
例を参考例として示す。

参考例１（原料化合物（ａ）の製造） 水酸化カリウム（含量８６％）１．８２Ｎをメタノール
６０ｓ／に溶かし、８−メルカプ−トー１．２．４−ト
リアゾール２．０２ｆを加え室温で８０分間撹拌した。

４−トリフルオロメチルベンジルプロミド４．７８１を
メタノール２０ｓｌに溶かして加えた。８０分間室温で
酸エチルを加え、飽和食塩水で２回洗浄し、　　゛無水
硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留去して８−（４−）
リフルオロメチルベンジルチオ）”−１＝　　２＊　４
−）リアゾール４．７８ｆを収率９２．８％　ｍ９１１
０．０〜一■焙℃このようにして製造できるトリアゾー
ル誘導体（１）のいくつかを第８表に示す。

第　　８　　表 一般式 のトリアゾール誘導体 次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第２表の化合
物番号で示す。部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（２）５０部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水
酸化珪素４６部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（５）の各々１０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン８０部およ
びシクロヘキサノン４０部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物（６）２部、゛合成含水酸化珪素１部、リ
グニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部
およびカオリンクレー６６部をよく粉砕混合し、水を加
えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（８）　２５部、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部、水６９部を混
合し、粒度が６ｔクロン以下になるまで湿式粉砕して懸
濁剤を得る。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は第２表の
化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第４表の
化合物記号で示す。

第　　４　　表 また、除草効力および薬害の評価は、調査時の供試植物
（雑草および作物）の出芽および生育の状態が無処理の
それと比較して全くないしほとんど違いがないものを「
０」とし、供試植物が完全枯死または出芽若しくは生育
が完全に抑制されているものを［１０１として、Ｏ〜１
０の１１段階に区分し、０．１．２．８．４．６．６．
７．８．９．１Ｇで示す。

試験例１　畑地土壌表面処理試験 直径ＩＱａｌ、深さ１０ａ１１の円筒型プラスチックｌ
ブトに畑地土壌を詰め、ヒエを播種し、覆土した。製剤
例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１ア
ールあたり１０リツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器
で土壌表面に処理した。処理後２０日間温室内で育成し
、除草効力を調査した。その結果を第６表に示す。

第　　６　表 試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０ｃ１１、深さ１０３の円筒型プラスチックポッ
トに畑地土壌を詰め、ヒエを播種し、温室内でｌＯ日間
育成した。その後、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤
にし、その所定量を１アールあたり１０リツトル相当の
展着剤を含む水で希釈し、小型噴霧器で植物体の上方か
ら茎葉処理した。処理後２０日間温室内で育成し、除草
効力を調査した。その結果を第６表に示す。

第　　６　　表 試験例８　水田湛水処理試験 直径８３、深さ１２３の円筒型プラスチックポットに水
田土壌を詰め、タイヌビエの種子を１〜２αの深さに混
ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、２葉期のイネを
移植し、温室内で育成した。６日後（タイヌビエの発生
初期）に製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その
所定量を５更リリツトルの水で希釈し、水面に処理した
。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した
。その結果を第７表に示す。

第　　７　　表 試験例４　水田湛水処理試験 １１５０００ｍワグネルポットに水田土壌を詰め、タイ
ヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）
、ホタルイの種子を１〜２ｃｍの深さに混ぜ込んだ。湛
水して水田状態にした後、８葉期のイネを移植し、温室
内で育成した。４日後に、製剤例２に準じて供試化合物
を乳剤にし、その所定量を１０ｔリリフトルの水で希釈
し水面に処理し、その水深を４３とした。処理後２０日
間温室内で育成し、除草効力および薬害を調査した。そ
の結果を第８表に示す。なお、処理の翌日から２日間は
、１日あたり８ｃＩＩの水深に相当する量の漏水をおこ
なった。

第　　８　　表

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は低級アルキル基、ｎは０
   、１または２の整数、ｍは１または ２の整数を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは０、１または２の整数、ｍは１または２の
   整数を表わす。〕 で示されるトリアゾール誘導体と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は低級アルキル基、Ｘはハ
   ロゲン原子を表わす。〕 で示されるカルバモイルハライドとを反応させることを
   特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、ｎおよびｍは前記と同じ意味
   を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は低級アルキル基、ｍは１
   または２の整数を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体を酸化する
   ことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは１または２の整数、Ｒ＿１、Ｒ＿２および
   ｍは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は低級アルキル基、ｎは０
   、１または２の整数、ｍは１または ２の整数を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とする除草剤。