JPS5953524A - 合成樹脂用難燃剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 剤に関し、ｉｉｌシ＜　ｋｌ、ｉ□；”式（式中Ｘはハ
ロゲン原子を７Ｊ＜ｔ−、、ｍ　ｃＪ：　１〜２、ｎは
工〜２の整数。Ｒ１は炭素数１〜４のアルキリテン基ま
たはアルキレン基を示す。） であられされるハロケン化ジヒドロキシ化合物（５）と
一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｔは１〜３の整数。Ｒ
２はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を示す。） であられされるハロゲン化モノグリンジルエーデルの）
とを、Ａ１モルに対して、Ｉ３１〜３モルの４．％（１
合で反応させた分子量７００〜１４００の生成物に、一
般式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、０はＯ〜２、ｐは０〜
２の整ｅ。Ｒ３は炭素数１〜４のアルキリデン基または
アルキレン基。ＱはＯ〜４を示す。）であられさｉｔる
ジグリシジルエーテル化合物（Ｃ）を、Ａ１モルに対し
て、Ｃ０，１〜１０モルの割合で更に反応させた分子ｔ
１３９００〜２９００の合成樹脂用ｈ）１（燃剤に［相
するものである。その目的とするところＶ」１、従来公
知の合成樹脂用難燃剤に見られる熱的に安定な難燃剤１
１Ｈａ燃効果が小さく、姉・燃効里が大きい７１１１Ｎ
燃剤ｒ、Ｌ　ｉｔへ的に不安定であったり、たとえ熱的
に安定であ、・でも製品を着色したり、悲臭をつけたり
する〜゛１１１１１１燃剤に対し、熱的に安定で耐熱性
が優−ｉｔ、Ｒ１（臭、着色性がなく、少Ｈ−の添加で
！４１Ｇ燃効果が人Ｉ）な優れた合成樹脂用多１燃剤の
開発にある。

石油化学の著しい発展によシ、これから誘導される合成
（１７Ｊ脂の生産量は膨大なものとなってきたが、合成
樹脂はその優れた／ｌ＋性を巧みに利用することにより
広い範囲に使用され、今後もますますその用途は広めら
れようとしているが、合成樹脂は燃え易いという欠点の
ため、；、ｉＱ　Ｕい規制がなされる様になってきた。

本明細岩−記載のＵＬ　にｔｌ、格もその１つである。

ＵＬとは米国アンダーライタース・ラボラトリーズ・イ
ンコーホレーテッドという公衆安全機関であり、その第
９４＋Ｊにプラスチック材料の燃焼性規格（ＵＬ−９４
）がある。同規格に定められだ離燃性のｒＦ価は、難、
、；、：、性の程度に応じ、９４Ｖ−０，９４Ｖ−１，
９４Ｖ−２，９４ＨＢノＩ＋））　テ格イ＝１けされて
いる。試験方法は、所定寸法の試験片を５片用意し、該
試験片の上端をクランプで止めて試験片を垂Ｔ〜にセン
トし、下端に所定の長さのバーナー炎を１０秒間あてて
はなし、試験片の焼灼、時間を６１９定する。消火した
ら直ちに再び１０秒間炎をあててはなし、燃焼時間を測
足する。５片の試ｉ！！’６の、１．？：＋焼時間の合
計をＴとし、最大値をＭとすると、Ｔが５０秒以下、Ｍ
が１０秒以下でクランプまでリコ、：もえず、炎のつい
た溶融物が落下し所定下の木綿に着火しなりればＵＬ９
４Ｖ　−ＯｏＴが２５０秒以下、Ｍが３０秒以下で、そ
の他はＶ−Ｏと同様な争件を満せばＵＬ９４Ｖ−１ｏＴ
及びＭが■−１と同様な条件で炎のついた溶融ノ吻が落
下し木綿に７１・゛を火ずればＵＬ９４Ｖ−２ｏＶ−０
、■−１、Ｖ−２に不合格なものは水平燃焼試験を行な
い、所定の停＃、’、ｉｉ前で消火すればＵＬ　−９４
ＩＩＢとｄ・１価する。世の中の動向上して難燃性に対
するｊ、Ｉ＋、ｆ求ｔよ年毎に厳しくなり、現時点に於
いては大半のものがＵＬ９４Ｖ−０を２２求するように
なってきた。これに対し合成樹脂のＤｉト燃粘化よ、／
・ロゲン化合物、リン化合物、６′（系化合物あるいン
よ金統酸化物などの＋１１１１合せによる相乗効果によ
りなされてきたが、合成ｉａＪ　ｌ１ｉｒに難燃剤を重
加ずれば創燃性は向上するが、逆に耐熱性、１．゛目ｌ
戊的性質あるいは電気的性質などの諸物件が低下するの
が必定であった。そのためこれらの物性の低下を極力抑
えたＤｊｌ燃化が強く要求される様になってき／こ。従
来より難燃効果が最も大きく、俸燃剤成分として必須と
されるハロゲン化合物の改良は椋々行なわれてきた。た
とえば’ｒ’ｊ公昭４７−４４５３７号公報では、式 （式中ＲはＴｌ又は低ｘ、１文アルキルＬ（９）で表わ
される化合物が、−また１′［゛〒開昭５：３−５６２
９０号公報で（、ｄｌ、式 で表わされる化合ｌ吻が、また特開昭５１Ｇ−１１８４
１４号公報で（ｒよ、式 （ （式中２１よ−ＣＨ２０Ｈ’ｔだはハｒｌクン、Ｘ　Ｉ
：Ｉ、ハ０ゲン、ＲＨＨまたは炭化水素基、Ｙ−Ｙ’は
■（またはＣＨ３、Ｔ−’Ｉ’は−Ｃ■■２ＣＨ２０−
など）でジをわされる化合物が提案されている。

これらのＦ、ＩＩ：　１然性化合物はいずれも多数の芳
香環を有する為に熱１（Ｊにかなり安定なものであった
。

しかしながらｃｉｌらの（重焼性化合物はいずれもある
ｆｉｌｉＯｒ口！ｙ樹脂に幻し２ては有効なぐ・ｌ）　
４：１之性を示したが、他の合成樹脂に対してｉ＋：ｕ
−ｔｌ、Ｉ　Ｊ’ｉ：Ｓ効果が小さく、不？１．４足な
ものであった。即ちポリエステル（σ１脂の様な自己消
火性の合成樹脂に、これらの、Ｍ！ｆ−燃性化合物を２
０月（）ＩＦ係メノー三酸化アンチモノ５重１４チ添加
したものはｔＪＬ−９４・■−〇の柿燃性を示しだが、
ポリスチレン樹脂の様な可燃性の合ルＶ、　（ｔ’ｌ脂
ではＵＬ−９４・Ｖ−２しかテロ族することができなか
った。

ポリスチレン樹脂をＵＬ−９４・■−０にするにｅよ更
に多（Ｊｌのｊｌｌ・燃性化合物を添加する必９がある
が、反面他のゲ？性、例えば機４戒的ｌｌ＋性等が大１
に（ｆ、ｔ、　−トする危険１′１が４５．イ）。

本発明渚らヲロシ、合成樹脂がｆ、、’：れた桓４Ｊ１
し的ｌ時性、１（１，気的／Ｂ￥　１’ｌ、耐六ソ岬１
、配水性、に１１砧品件、成形＋１　。

加工性など’ｓ：　１ｊ−Ｊるにも拘らず悦れた峠Ｊ、
ｌ’、；’、ｊ剤が無い為にその発展１′１が著しく阻
害されている小にイ■１１し、従米公知のρｊｌｆ：　
Ｊ’、（剤の諸欠点を除く方法につき鋭意（１）１死の
ｎ’＋’ｉ東、木５ＪＣ１ｌ１１を完成するに至ったも
（つである０、 １ぐＩＪち木つ６明の利点Ｑ」１、イＩＹ１．．！ＩＥ
公知の）°１ｔす？、：モ剤に比べ、ハ［］ゲン化合物
全原料としＣ′−に用しているためにＩＪられたヤ、１
ト）、ζ、ｊ幻司のノ・ロゲンａ−イｊ＞１１が叶５く
、このために１；−燃比したい合成樹１ｉ’＋ｔに少−
１岐添加するだけで碓ｒ′モ化でさ、しかも添加、ｈｌ
が少ないので（１口、ξし、的！時性の低下など他の・
Ｆｋ性に及ぼす影４）も殆んどないことである。

本すラ明のもう１つの利点は、本発明になる新しいｃ“
午燃剤がその分子４１〜造中に芳香程を多紗含んでいる
ため、熱分解温度が１０．＜、熱的に安疋で、合成樹脂
に徐加しても耐熱性を低下させるなどの悪影１１′７を
及はさないことである。また分子、′（温度が高いだめ
に変色も異臭も殆んどないことである。

本発明は、一般式 ｃ式中Ｘは）・ロゲン原子を示し、ｍは１〜２、ｎは１
−２の整＾！４．　Ｒ、ｉｊ炭＊に文１〜４のアルキ１
ノテンＪｌζまたＩｔ」ニア　Ｊｌ・へルン基を示す。

）であられさＪする・・【］クン化ジヒドロヤー／イに
合ｑ勿（５）ど一般式 （式中Ｘは）・「Ｊゲン原子を示し、ｔは１〜３の整数
。Ｒ２ば）Ｉまたは炭素数１〜４のアルキル示す。） であられされるノ・ロゲン化モノグリシジルエーテル０
３）とを、Ａ１モルに対して、８１〜３モルの官１１合
で反応さぜた分子ｂｌニア　０　０〜１４°０の４１五
り見１勿に、（式中Ｘは）・Ｕゲン原子を示し、０はＯ
〜２、ＰはＯ〜２の整数。Ｒ３は炭素数１〜４のアルキ
リデン基またはアルキレン基。Ｑは０〜４を示す。）で
あられされるジグリシジルエーテル化合物（ｑを、Ａ１
モルに対して、Ｃ０１〜１０モルの割合で史に反応させ
た分子す、（９００〜２９００の合成樹脂用？、ｌＣＪ
ｔ：λ剤に関するものである。

本発明に係るＨ’ｌｉｌ’ｊ、′’Ａ剤は、υＳ述の実
１町’・ｊ　ｆａｌｌで其体的に示されるが、理想的に
は下記の−ｆ没式（テ二で表わすことができる。すなわ
ち 入る （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｔは１〜３、ｍは１〜
２、ｎは１〜２の整数。Ｒ１は炭素数Ｊ〜４のアルキリ
デン基ふまたはアルキレン基を示し、Ｒ２はＨまたは炭
素敬１〜４のアルキル基を示す。）本発明におけるノ・
ロゲン化ジヒドロキシ化合物とハロゲン化モノグリシジ
ルニｒ＝−チルとの反応の割合は、理想的には前者１モ
ルに対して後者２モグであり、この場合が最もカ１１−
燃効果が大きく、耐熱性も高かった。これし」、前者の
り〕子オ汀成金なす０ｌ−（Ｊｔｊが完全に処理され、
熱的安定性が高まったためであると考えられる。しかし
ながら、実際には）・【ｊゲン化ジヒドロキシ化合物１
モルに対して、ノ・ロゲン化モノグリンジルエーデル２
モルないしｔよ２モル以上を反応させても、前者１モル
に交］シて後者１モルが伺加した化合物がかなり生成し
、前者のＯＨ基を完全に処理する事はできなかった。そ
こで次に更にジグリシジルエーテル化合物を少ｔｔ添加
し、反応ぜｌ〜めてＯＨ基を完全に処理するようにした
。

本発明における・・ロケン化ジヒドロキン化合物１モル
に対するハロゲン化モノグリシジルエーテルの反応仕込
割合は２〜２５モルが好ましいが、ｖ３用的には１〜３
モルの割合で仕込み反応し７たものでもイｉＬ来公知の
廁を燃剤に比較し７かなり優れたものであった。１モル
より少ないとｐ７．％安シビづ１−が；！−ｉｉ、く、
悪臭・変色があり、３モルより多いとＭｉｌ’　Ｊｉｍ
性が低ゴ・シ／、。能だこれに更に反応せしめるジグリ
シジルエーテルの反応仕込割合は０３〜０７モルが好１
し゛い０が、天川的に（・１．０１〜１０モルでも■゛
・しい１．０１モルよ、り少ないとＯＩ（基を処理する
に必グｙな；５；が不足し、１．０モルより多いとゲル
化の恐れがある。

本発明におけるジヒドロキシ化合物とグリ７ジルエーテ
ルとを反応させる方法としては、特公昭４８−１６３９
号公報にも記載があるが、この方法は低分子量のジグリ
シジルエーテルをジヒドロキシ化合物１モルに２モル反
応させて高分子）債のジグリシジルエーテルを作るとい
うものであり、生成物は更に反応できる反応活性基を有
している。本発明における方法は、ジグリシジルエーテ
ルではなくモノグリシジルエーテルを、ジヒドロキシ化
合物１モルに２モル反応さぜ／こ似分子１，１化合物で
あり、この化合物は理想的に反応すれは反応活性基をも
はや有していない。勿論特公昭４８−６６３９号公報の
発明の詳細な説明の中で、グリ／ジルエーテルとして七
ノグリシジルＪ−−チルを使用してもよいとされでいる
が、その目的は反応（’？　Ｊｌ二斉１ｊ又ハ反応１ｉ
１ｊＪ　Ｉ！６　／’ｔ＋Ｊ　）−ｔ、　−ｃ　ノ副原
料としてであり、ツ６か１ｑ例においでも一訂の１６．
ｊ別置は全体のわすか５チリ、下でしかｈい７．もしも
多１１１に使用すれば高分子）、１化：ね田的が１＝；
４．１＋られないからであり、本発明のわｊ・にモノグ
リシジルエーテルのみではｌ特公昭４８　６６３９号公
報に記）；あのある発明は成立しない。

本発明におけるジヒドロキシ化合物とモノグリシジルエ
ーテルとジグリシジルエーテル化合物とを反応させる方
法としては、ｌ持開昭５３−４２２９８号公報があるが
、この方法は二官能性フェノール類と一官能性エボキシ
樹脂と二官能性エボキン樹脂を一括ｄ７、合成応し離燃
性４’ｒｉｊ　Ｉｌｉτ組成物を作るというものである
。該公知文献には各仕込成分の役割効果の説明はないが
、合成例に於いて一官能性エポキシ樹脂の協力１白１１
．が多いＪ４合は生成物の軟化点が低く、少ない場合は
軟化点が高いことより、−官能性エポキシ樹脂は反応調
整剤又は反応停止剤として使用されているものと考えら
れ、このλ；味では特公昭４８　６６３９号公報とよく
似たものである。また該公知文献では各仕込成分を一括
混合反応しているが、この方法による生成物Ｃ」、二官
能性フェノール類に対し一官ｆｉｌて性と二’　”Ｉ￥
’　？！叱（／ｌ−のエボ・１゛シ樹脂がランダムに反
応し、結合二官能性エポキシ樹脂による高分子Ｅ！）化
、二官能性フτノール類木発明におけるジヒドロキン化
合物とモノグリシジルエーテルとジグリシジルエーテル
化合物とを反応させる方法ケよ、先ずジヒドロキシ化合
物とモノグリシジルエーテルとの低分子」を化合物を作
り、次にジグリシジルエーテル化合′１１７Ｉによりｐ
ｌ、　（Ｉ（分子量化合物中に残留するジヒドロキシ化
合物の未反応ＯＨ基を本発明になる離燃剤の熱安定性を
更に向上せしめ、悪臭・変色を防止する為に処理し、完
全に零にする為に添加し反応さぜる方法であり、この反
応の順序が重要なポイントの１つである。

また本発明におけるモノグリシジルエーテルは主原料の
１つであり、むしろジグリシジルエーテル化合物の方が
削片１′１となっている。

本発明におりる一般式 で表わされるハｒ、１ゲン化ジヒドロキ７化合物の例と
しては、たとえばビス（４−ビトロキシ−２−フキシー
３−１０ロフエニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジブロムフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロフヱニル）メタン、１．ｔ−ビ
ス（４−ヒドロ上シー；３−クロロフェニル）エタン、
１．１−ビス（４−ヒドロキン−３−ブロムフェニル）
エタン、１，１−ビス（４−ヒト［１キシ−３，５−ジ
クロロフェニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロムフェニル）エタン、１．２−ビス
（４−ヒドロキン−３−クロロフェニル）エタン、１．
２−ヒス（４−ヒドロキ７−３−フロムフェニル）エタ
ン、１．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ
フェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
＋５−シフロムフェニル）エタン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシ−２−ブロムフェニル）プロパン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）フロパン
、２Ｉ２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フロムフェニル
）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジフロムフーヒドロキシー３−ブロム
フェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキン−３
，５−ジクロロフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジブロムフェニル）ブタンなどが
挙げられる。

本発明における一般式 で表わされるノ・ロゲン化モノグリ・ンジルエーテルの
例としては、たとえばモノクロロフエニルモノグリンジ
ルエーテル、シクロロフェニルモノクリシシルエープル
、ｌ・リクロロフェニル七ツクリシジルニーデル、モノ
ブロムフェニルモノグリシジルエーデＡ１ジブロムフェ
ニルモノグリシジルエーテル、トリプロノ、フェニルモ
ノクリシジルエーテル、モノクロロクレジルモノグリシ
ジルエーテル、ジクロロクレジルモノグリシジルエーテ
ル、モノプロムクｌ／ジルモノグリシジルエーテル、ジ
プロムクし・ゾルモノグリシジルエーテルなどが埜げら
れる。

本発明に」？りる一般式 で表わされるジグリシジルエーテル化合物の例としては
、たとえばビスフェノールＡジグリシジルニーデルまた
は分子骨１０００以下のビスフェノールＡ型エポキシ’
、ｒｒｊ脂、ビスフェノールＦジグリシジルニーデルま
たは分子量１０００以下のビスフェノールＦ　ｌｕエポ
キシ（！７１脂、ハロゲン化ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテルまたは分子＋、：　１５００以下のハロゲ
ン化ビスフェノールＡ型エボキシイυｊ脂、ハロゲン化
ビスフェノールＦジグリシジルエーテルまたは分子ｈｉ
’、　１５００以下のハロゲン化ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂などが挙げられる。

本発明におりるハロゲン化ジヒドロキシ化合物とハロゲ
ン化モノグリシジルエーテルとジグリシジルエーテル化
合物との反応の方法は、ハロゲン４０℃〜１２０℃の温
度で１時間〜８時間４Ｎ、拌し反応させ、次にジグリシ
ジルエーテル化合物を泌加し、同温度で更に１時間〜４
時間（７，“、拌し反応させ製造する。

触媒としてはアミン系のもの、たとえばエチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、
トリメチルアミン、トリエタノールアミン、ジエヂレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノ
ブ「Ｊピルアミン、ベンジルジメチルアミン、）・リス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、メタフェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェ
ニルスルホン、ジシアンジアミド、三ふっ化はう素・モ
ノエチルアミン、メンタンジアミン、キシレンジアミン
、エチルメブールイミダゾール、１，８−ジアザ−ビシ
クロ−（５，４，０）ウンデセン−７などが挙げられる
。

本発明になる難燃剤を適用し得る合成１．ｇ４脂類とし
ては、ポリエチレン４ａｒ月旨、ボリブｏピレン（會１
月α、ニル共重合体、ポリメタアクリルｔＴ２４ｉＴ（
１ＩｉＴ　、ポリ酢ｒ夜ビニル柁１月しボリフ゛テン佇
ｊ月旨、ポリアミドなｊ月旨、ポリアセタール樹ＪＩｔ
７、ポリカーボネートイ；７１脂、飽和ポリエステル樹
Ｊ］Ｆ＋　、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン（Ωｊ脂、アルキッド（１１［脂、不飽和ポリエス
テル４ｉｉｊ　Ｉｌｉテ、メラミン（）７１脂、ユリ−
１゛樹脂、ジアリルフタレ−ト荀ｌ脂、ポリブタジェン
樹脂などの合成樹１１旨５．’Ｉｊであるが、史には頗
・「１′！土ル（１−ズ等の天然樹脂にもアクリロニト
リル・ブタジェンツバ−等のデ）１性体のト：１．燃化
剤としても使用可能である。本発明になるＩＣ１ｆ燃剤
の多゛・１ξ燃効果はつ：・マしく大きく、ポリエステ
ル樹脂の様な自己消火性の合成樹脂あるいはポリスチレ
ン樹脂の様な可燃性の合成（ｈ１脂に、本発明になる難
燃剤を２０重ｊｔｉ（％と三酸化アンチモンを５重月１
％添加したものは、いずれもＵＬ−９４・■−０の難燃
性を示し、しかも他の特性、例えは機械的特性等の低下
は全くなかった。

本発明になるｖ１自燃剤と合成樹脂類との混合方法は、
たとえば成形前でｔｒｉ、合成樹脂粉末に本発明にな・
合、あるいは合成樹脂の溶１１ヨ物又は溶ｊ’ｒ’ｆ液
に本発明になるｖｌを燃剤を浴剤に溶１９了した溶液で
混合する湿式混合、いずれの方法でもよく、また成］杉
後では、本発明になる難燃剤を溶剤に溶１’ｒｉシを溶
液になどの方法でもよい。

本発明の０１１１燃剤を使用するに当り、他の公知のか
ＩＣＩＢ剤、例えば空素系化合物、燐系化合物、ノ・ロ
ゲン系化合物を併用してもよく、また心外゛に応じて酸
化アンチモン、酸化モリブデン、酸化スズの様な難燃助
剤とし２て従来から使用されている化合物を併用するこ
ともできる。また本発明のｉｌｌ　；）；Ｑ剤を使用し
７た樹脂組成物には、さらにζｉ、、：、　３ｆｊに応
じて公知の可塑剤、硬化剤、硬化促進剤、表面処理剤、
界面活性剤、保ｄ（々コロイド、ｆ；ｇ安定剤、光安定
剤、着色剤、充填材、？１７剤等の添加物を添加するこ
とができる。

以下実験例にて本発明を説明する。

実施例 ２．２−ビス（４−ヒドロキンー：う、５−ジブロムフ
ェニル）プロパン１０モル、！：　ｆｌｌｉ　ｒＡ’、
　トＬ　ｆの１，８−ジアザ−ビシクロ−（５，４，Ｏ
）ウンデセン−７５゜４４ｙを枠押型、冷却管、温度泪
、簡−Ｆ’　７／ｕｉ斗をっけた２を四つロフラスコに
入れ、これに２０ＱｍＱ、のトルエンを加えて（；□）
拌し懸濁液を作った。次にジグロムクレジルモノグリシ
ジルエーテル２．２モルを２００ｒｎ（のトルエンに溶
解したものを、部下漏斗を用いて４０℃で１時間を要し
て徐々に加えた。滴下終了後１ｏｏ℃に達するまで１時
間をかけて徐々に温度を上昇しながら攪拌を続け、その
後火に１００℃で３時間反応を行なった（中間生成物の
平均分子ト１は１０５０であった。）。次に１００１：
に４′、、：りたま丑ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル０６モルを２００ｍＱのトルエンに溶力了したも
のを濶下扇斗を用いて３０分かりて徐々に加え、更に同
？１１１’；！バＥで２時間反応を行なった。反応終了
後６０ＱｍＱ、の沸ル、水で５回にわた。、！ｌｌｌ洗
滌を繰返し、粘度（２ＦＣ）２０ボイズ最終生成物の平
均分子Ｊ９：　１２００の褐色透明前燃剤溶液１６５０
ｙを得た。

第１表に示す様な各種合成樹脂に、本発明になる難燃剤
及び第１表に示す様な各種難燃剤を２０Ｍ睦チおよび三
酸化アングーモノ５−＋”（−！；ｆ−襲をｆｎ’、合
し／こ組成物を作り、成形後試ｒ目〜たところ１．’Ｂ
　１表に示すような結果を得た。

第　　１　　会′・ミ Ａ；２＋２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロム
フェニル）プロパン。

Ｂ；ジブロムクレジルモノグリシジルエーテル。

Ｃ；テトラブロムビフェニルエーテル。

面丁　卯９　　＋Ａレー・・・・・・ＵＬ−９４による
（Ｖ−０がＪ１″ｔも良い。）。

１７〜安定性・・・・・・・・・２５０’Ｃで加熱して
分８１シないもの◎、 ２３０℃で加熱して分１１７シないも の○、 ２３０℃で加熱して分解するもの ×。

変色・異臭・・・・・・・・・分解ガスによる変色・）
く臭の有無。

２ｇ１表に示す様に、本発明になるｆｉｊｉ）　ｊ；、
：、剤Ｖ」、多種類の合成（υＩ脂の耐燃性をＵＬ−９
４・Ｖ−Ｏになしうるセ４れだ非燃剤である。しかも本
発明になる佳燃剤は熱安定性が優れ、変色、異臭もない
ものであった。これに対し難燃剤Ａは離燃効果は侵れる
ものの、熱安定性が悪く、変色をおこし、異臭を発する
ものであった。またＥＩ燃剤Ｂは適用樹脂によっては難
燃効果が期待できるものもあるが、多くの樹脂には余り
効果がなかった。またＪｉ（０燃剤ＣＶｉ優れた熱安定
性を有し、変色、異臭もないものであったが、適用樹脂
によってはｌＱｊ！、燃効果が期待できないものであっ
た。

実施例 実験例１に於いてジグロムクレジルモノグリシジルエー
テル２．２モル全シブロムフェニルモノグリシジルエー
テル０．５〜３５モルに変えた他は全て同様な方法で反
応し、自戒樹脂との配合も試験も全く同様に行ない、ａ
ｔ　２表に示す結果を得た。

第２表に示す様に、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−シフロムフェニル）フ゛Ｕパンに対スるジブロム
フェニルモノグリシジルエーテルの仕込量が少ない場合
、熱安定性が悲く、変色をおこし、異臭を発する。一方
逆に仕込量が多い場合、ＵＬ−９４・Ｖ−０の耐燃性を
附与できる合成樹脂の適用範囲が制限される。本発明に
おける好寸しい反応仕込割合は、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−シフロムフェニル）フロパン１モル
に力」シ、シフ゛ロムフェニールモノグリンジルエーテ
ル１．５〜２５モルであるが、実用上は１，０〜３０モ
ルでも使用できる。

実施例 実験例１に於いて、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル０．６モルをビスフェノールＦジグリシジルエーテ
ル０１〜２．０モルに変えた他は全て同様な方法で反応
（１２、合成樹脂との配イ１もｎ”（ｋｌ’Ａも全く同
様に行ない、第３表に示す結北を１′Ｊだ。

２１６− 第３表に示す様に、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
＋５−ジブロムフェニル）フロパントシフロムクレジル
モノグリンジルエーテルとの反応生成物に対するビスフ
ェノールＦジグリシジルエーテルの仕込１．′ｌ：が少
ない場合、該反応生成物中に残存するＯＩＩ基を皆無に
処理する事ができず、＋＋４ν安定性は２５０℃未４：
・′４である。ビスフェノールＦジグリシジルエーテル
の仕込Ｌ１を増やして行けばｏｎ基は無くなυ、熱安定
性も２５０℃以上と良くなるが、ビスフェノールＦジグ
リシジルエーテルのＪ９：Ｊ加による全生成物中のブロ
ム含量の減少により、ややｎｉｔ　ｉＡ’、ｉ性が低下
する。ビスフェノールＦジグリシジルエーテルの仕込融
を更に増やして行けば、反応中にゲル化してしまう。本
発明における好ましい反応仕込密合は２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３１５−ジブロムフェニル）プロパン１
モルニ対シビスフェノールＦジグリシジルエーテル０３
〜０７モルであるが、実用上は０１〜１．０モルでも使
用できる。

以上の実験例で明らかな様に、本発明になる合成樹脂用
離燃剤は多種類の合成樹脂に優れた耐燃性を附与すると
共に、熱的にも安定で変色・異臭の恐れもない優れた難
燃剤である。

特６′「出／２ｒｊ人　イ（二友ベークライト株式会社
丁−釈：　補　正　書　（自発） 昭和５８年１２Ｊ１８Ｅ］ 特許庁長官殿 Ｊ、事件の表示 昭和５７年特許願第１６３８１９号 ２、発明の名称 合成樹脂用ｔ（１燃剤 ３、補正をする茜 事件との関係　’ｌ、’ｌ　ｉ’ｌ’　、！Ｊ　１）９
１１人住　所　　　　東東部千代口１区内幸町１丁目２
番２号４、補正の月象 明細書の発明の詳細な説明の欄。

５、補正の内容 （１）第２　：３　Ｉ：〔第１行の１ウンデセン−７５
１を１ウンデセン−７！′Ｉｌに訂正する。

（２）　ｔＪｓ’ｌ　’７　真ｒｒｓｉｉ行Ｕ’ｓ２表
中、Ｎ　ｏ　８　ノｌｌｆｔＮｍ＝ｌ１４Ｊ＃１７）分
子ｉｉｔ　ｊの」ｌｏｏのｌ　Ｈ；　！Ｊ　（川をｌ’
　６９　（月に力正する。

２１８−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは１〜２、ｎは１〜
   ２の整数。Ｒ１は炭素数１〜４のアルキリデン基凍たｔ
   −ｔアルキレン基を示す。）であられされるハロゲン化
   ジヒドロキシ化合物（５）と一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｔは１〜３の整数。Ｒ
   ２はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を示す。） であられされるハＴＵゲン化モノグリシジルエーテル［
   Ｆ］）とを、Ａ１モルに対して、Ｂ１＝−３モルの割合
   で反応さ椅た分子１に７００〜１４　（１０の生成物に
   、（式中Ｘはハロゲン原子を示し、０は０〜２、ｐは０
   〜２の整数。Ｒ３は炭素数１〜４のアルキリデン基捷た
   はアルキレン基。０け０〜４を示す。）であられされる
   ジグリシジルエーテル化合物（Ｃ）を、Ａ１モルに対し
   て、Ｃ０１〜１０モルの：！、、＋Ｊ合で更に反応サセ
   ７’ｊ　分子１ｄ：９００〜２９００　（７）　’、’
   ＝１＋Ｖ　Ｉ’１ｉＩｌＷ　川！、”、を燃剤。