JPS5959639A - １−フエニル−２−アルコキシプロピレン類の製法 - Google Patents
１−フエニル−２−アルコキシプロピレン類の製法Info
- Publication number
- JPS5959639A JPS5959639A JP57167654A JP16765482A JPS5959639A JP S5959639 A JPS5959639 A JP S5959639A JP 57167654 A JP57167654 A JP 57167654A JP 16765482 A JP16765482 A JP 16765482A JP S5959639 A JPS5959639 A JP S5959639A
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- phenyl
- reaction
- alkoxypropylenes
- preparation
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
／［明Ｕ、１−フェニルー２−アルコキンプロピレン類
の新規な製法に関するものである。
の新規な製法に関するものである。
１−フェニル−２−アルコキシプロピレン類ハ。
各種の農薬、香料、医薬品などの中間片オー１として。
多くの工業的用途を有している。
本発明は、１−フェニル−２，２−ジアルコキ７プロパ
ン類を固体酸触媒と液相接触することからなる。極めて
簡便な操作による。１−フェニル−２−アルコキシプロ
ピレン類の製法を提供するものである。
ン類を固体酸触媒と液相接触することからなる。極めて
簡便な操作による。１−フェニル−２−アルコキシプロ
ピレン類の製法を提供するものである。
次に２本発明につき詳述する。
本発明の原料である１−フェニル−２，２−ジアルコキ
シプロパン類において、ベンゼン環には置換基がついて
いてもよい。置換基の例としては。
シプロパン類において、ベンゼン環には置換基がついて
いてもよい。置換基の例としては。
水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミン基、炭素数６
個以内の低級アルキル基、および炭素数６個以内の低級
アルコキシ基などを挙げることかできる。これらの置換
基はベンゼン環に合計ろ個以内の数でつくことができる
。すなわち２本発明で用いる１−フェニル−２，２−ジ
アルコキ７プロパン類は・次の（１）式により表わすこ
とができる。
個以内の低級アルキル基、および炭素数６個以内の低級
アルコキシ基などを挙げることかできる。これらの置換
基はベンゼン環に合計ろ個以内の数でつくことができる
。すなわち２本発明で用いる１−フェニル−２，２−ジ
アルコキ７プロパン類は・次の（１）式により表わすこ
とができる。
Ｒ
（ただし２式中Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ、水素原子。
水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミン基、低級アル
キル基、低級アルコキシ基からなる群より選ばれた置換
基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一でも。
キル基、低級アルコキシ基からなる群より選ばれた置換
基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一でも。
それぞれ異なっていてもよく、さらにｘ、ｙ、ｚのうち
の任意の二つがベンゼン環の一部と共同して酸素原子を
１ないし２個含有する５〜７員環の複素環を形成してい
てもよい。址だ式中Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基も
しくｔよベンジル基を示す。
の任意の二つがベンゼン環の一部と共同して酸素原子を
１ないし２個含有する５〜７員環の複素環を形成してい
てもよい。址だ式中Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基も
しくｔよベンジル基を示す。
該一般式（＋）で表わされる１−フェニル−２，２−ジ
アルコキシプロパン類は１例えば次の（１）式により表
わすことのできるろ−フェニルプロピレン類を、アルコ
ールとパラジウム塩類の触媒の存在下にて亜硝酸アルキ
ルエステルと反応させることにより、容易に合成するこ
とができる。
アルコキシプロパン類は１例えば次の（１）式により表
わすことのできるろ−フェニルプロピレン類を、アルコ
ールとパラジウム塩類の触媒の存在下にて亜硝酸アルキ
ルエステルと反応させることにより、容易に合成するこ
とができる。
ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２
（たたし２式中Ｘ、ＹおよびＺ １１７ｉ、ｕｉｌ ｉ
ｉ＋シと同じ意味を有する。）。
ｉ＋シと同じ意味を有する。）。
この反応１ｄ、、 ３−フェニルプロピレン力”１１
モルに対して、約２〜約５モルの炭素数１〜１０イトＩ
・１を有する亜硝酸アルキルエステルと約１〜約１ｏ
Ｌノアルコールを用い２例えば塩化パラジウムの如きパ
ラジウム塩類の存在下、必要に応じて酢酸エステ・・ル
の如き溶媒中、約５〜約１５０’ｃの温度。
モルに対して、約２〜約５モルの炭素数１〜１０イトＩ
・１を有する亜硝酸アルキルエステルと約１〜約１ｏ
Ｌノアルコールを用い２例えば塩化パラジウムの如きパ
ラジウム塩類の存在下、必要に応じて酢酸エステ・・ル
の如き溶媒中、約５〜約１５０’ｃの温度。
常圧〜約２００ Ｋｇ／ ｃｒｌＩ （ゲージ）の圧力
において行なうと七ができる。
において行なうと七ができる。
本発明に従えば２例えばこの様にして合成することので
きる１−フェニル−２，２−ジアルコキシプロパン類を
固体酸触媒と液相接触させることにより、該プロパン類
に対応するフェニルアルコキシプロピレン顛が製造され
る。
きる１−フェニル−２，２−ジアルコキシプロパン類を
固体酸触媒と液相接触させることにより、該プロパン類
に対応するフェニルアルコキシプロピレン顛が製造され
る。
使用に供される固体酸触媒としては５例えばシリカ、ア
ルミナ、マグネンア、ボリア、ソリカーアルミナ、／リ
カーマグネシア、／リカーボリア。
ルミナ、マグネンア、ボリア、ソリカーアルミナ、／リ
カーマグネシア、／リカーボリア。
アルミナ−ボリア、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、
硫酸亜鉛、硫酸力ルノウムなどの無機化合物、スルホン
基を有する陽イオン交換樹脂、ゼオライトと呼ばれる各
種のケイアルミン酸ソーダ。
硫酸亜鉛、硫酸力ルノウムなどの無機化合物、スルホン
基を有する陽イオン交換樹脂、ゼオライトと呼ばれる各
種のケイアルミン酸ソーダ。
さらには酸性白土、活性白土、カオリン、モンモリロナ
イトなどの天然粘土鉱物、などを挙げることができる。
イトなどの天然粘土鉱物、などを挙げることができる。
これら固体酸触媒は、その使用ｊ 、１．ｊ、が余り少
ないと反応の進行が不充分となり、−力多量に使用して
も反応には悪影響を及はさないが。
ないと反応の進行が不充分となり、−力多量に使用して
も反応には悪影響を及はさないが。
必要量以上の使用は不経済である。これらイシ・鑑みて
、原料の１−フェニル−２，２−ジアルコキ／プロパン
類１重量部に対して、固体酸触媒を０，１〜５０重量部
、好ましくは０．２〜２０重（？１部ＩＩｊいるのがよ
い。
、原料の１−フェニル−２，２−ジアルコキ／プロパン
類１重量部に対して、固体酸触媒を０，１〜５０重量部
、好ましくは０．２〜２０重（？１部ＩＩｊいるのがよ
い。
本発明において使用に供される溶媒としては。
１−フェニル−２，２−シアルコキンゾｒ」パン類ヲ良
く溶かし、しかも反応に対して実ｑｌ（的に不活性であ
るものであればよい。そのようなもののＪｌ一体側、！
： Ｌ−１；ｌ：、 ヘンゼン、トルエン、キンレンな
どの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低
Ｈ脂肪酸エステル、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフランｌ ジ
オキサンなどのエーテル’１ｉｒｉ＋ あるいはこれら
の混合溶媒を挙げることができる。
く溶かし、しかも反応に対して実ｑｌ（的に不活性であ
るものであればよい。そのようなもののＪｌ一体側、！
： Ｌ−１；ｌ：、 ヘンゼン、トルエン、キンレンな
どの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低
Ｈ脂肪酸エステル、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフランｌ ジ
オキサンなどのエーテル’１ｉｒｉ＋ あるいはこれら
の混合溶媒を挙げることができる。
コレラの溶媒は１通常、１−フェニ／ｌ／−２，２−ジ
アルコキシプロパン類１重量部に対して、約５〜約２０
０重量部用いられる。
アルコキシプロパン類１重量部に対して、約５〜約２０
０重量部用いられる。
また本発明における接触反応は２通常約１０〜約８０°
Ｃの温度で、常圧ないし加圧状態で、約０．５〜約２０
時間行わジする。
Ｃの温度で、常圧ないし加圧状態で、約０．５〜約２０
時間行わジする。
この様にして本発明によって製造される１−フェニル−
２−アルコキシプロピレン類Ｈ１，ｆｔニ次の式（Ｉｌ
ｌ）により表わすことができる。
２−アルコキシプロピレン類Ｈ１，ｆｔニ次の式（Ｉｌ
ｌ）により表わすことができる。
Ｒ
（ただし２式中Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは、前記と同じ意味
を有する。）。
を有する。）。
接触反応終了後１例えば蒸留、抽出なとの常法に従って
、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる１」曲物の１−フ
ェニル−２−アルコキシプロピレン類を単離、取得する
ことができる。
、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる１」曲物の１−フ
ェニル−２−アルコキシプロピレン類を単離、取得する
ことができる。
次に２本発明の実施例を挙げる。なお、各実施例で原料
として用いた１−フェニル−２，２−ジアルコキシプロ
パン類は、いずれも次の合成例に準じて製造した。
として用いた１−フェニル−２，２−ジアルコキシプロ
パン類は、いずれも次の合成例に準じて製造した。
合成例
ろ−（４−ヒドロキシフェニル）プロピレン０．１０モ
ル、亜硝酸メチル０．２５モル、メチルアルコール０．
５ｔ、そして触媒の塩化パラジウム０．００６モルを反
応容器に仕込み２反応温度２０°Ｃ２反応時間１．５時
間の条件にて反応を行なった。
ル、亜硝酸メチル０．２５モル、メチルアルコール０．
５ｔ、そして触媒の塩化パラジウム０．００６モルを反
応容器に仕込み２反応温度２０°Ｃ２反応時間１．５時
間の条件にて反応を行なった。
反応終了後１反応液を蒸留し１−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２，２−ジメトキ／プロパンを８５係の収率で
得た。
ニル）−２，２−ジメトキ／プロパンを８５係の収率で
得た。
実施例１
酢酸エチル０．５ｔに、１−フェニル−２，２−ジエト
キ／プロパン０．１モルを溶解させた後９強酸性陽イオ
ン交換樹脂（商品名ｉ ＡｍｂｅｒｉＳｌ、−１５＋ロ
ームアンドハース社製）ろ０７を加え、楯拌しなから２
５°Ｃで乙時間接触反応を行った。
キ／プロパン０．１モルを溶解させた後９強酸性陽イオ
ン交換樹脂（商品名ｉ ＡｍｂｅｒｉＳｌ、−１５＋ロ
ームアンドハース社製）ろ０７を加え、楯拌しなから２
５°Ｃで乙時間接触反応を行った。
反応終了後、濾過によって回収した触媒を０．１ｔの酢
酸エチルで洗浄し、該洗液をｂ゛・液に加え。
酸エチルで洗浄し、該洗液をｂ゛・液に加え。
次いでその液につきガスクロマトグラフィーで定量分析
した。その結果を次表に示す。
した。その結果を次表に示す。
実施例２〜１２
原料として２次表に示した１−フェニル−２，２−ジア
ルコキシプロパン類を各々０．１モル用い。
ルコキシプロパン類を各々０．１モル用い。
また次表に示した各種固体酸触媒を各々乙Ｏｙ用いた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行った。
は、実施例１と同様の操作で実験を行った。
そめ結果も併せて次表に示す。
実施例１′５
酢酸エチルに代えて、メチルインブチルケトン０．５ｔ
を溶媒として用いた他は、実施例ろと同様の操作で実験
を行った。その結果は７次の通りであった。
を溶媒として用いた他は、実施例ろと同様の操作で実験
を行った。その結果は７次の通りであった。
１−（４−ヒドロキンフェニル） −２，２−ジメ［・
キノプロパンの転化率：９２係 １−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メトギンプロピ
レンの収率：８５係 ろ−（４−ヒドロキンフェニル）−２−メトキ７プロピ
レンの収率、２％ 実施例１４ 酢酸エチルに代えて、トルエンＯ，Ｓ Ｚを溶Ｕとして
用いた他は、実施例９と同様の操作で実験を行った。そ
の結果は２次の通りであった。
キノプロパンの転化率：９２係 １−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メトギンプロピ
レンの収率：８５係 ろ−（４−ヒドロキンフェニル）−２−メトキ７プロピ
レンの収率、２％ 実施例１４ 酢酸エチルに代えて、トルエンＯ，Ｓ Ｚを溶Ｕとして
用いた他は、実施例９と同様の操作で実験を行った。そ
の結果は２次の通りであった。
１−（ろ、４−ジメトキシフェニル）−２，２−ジメト
キ／プロパンの転化率：９５％ １−（ろ、４−ジメトキシフェニル）−２−ノトキング
ロピレンの収率：９０係 ろ−（ろ、４−ジメトキシフェニル）−２−７トキツプ
ロピレンの収率、２チ 実施例１５ 酢酸エチルに代えて、ジオキサン０．５ ｔを溶媒とし
て用いた他は、実施例１１と同様の操作で実験を行った
。その結果は１次の通りであった。
キ／プロパンの転化率：９５％ １−（ろ、４−ジメトキシフェニル）−２−ノトキング
ロピレンの収率：９０係 ろ−（ろ、４−ジメトキシフェニル）−２−７トキツプ
ロピレンの収率、２チ 実施例１５ 酢酸エチルに代えて、ジオキサン０．５ ｔを溶媒とし
て用いた他は、実施例１１と同様の操作で実験を行った
。その結果は１次の通りであった。
１−４３．４−メチレンジオキシフェニル）−２，２−
ジメトギシプロパンの転化率：９ろ係１−（３，４−メ
チレンジオキノフェニル）−２−メトキ７プロピレンの
収率：８７係 ３−（３，４−メチレンジオキ／フェニル）−２−メト
ギンプロピレンの収率：２チ 特許出願人 宇部興産株式会社
ジメトギシプロパンの転化率：９ろ係１−（３，４−メ
チレンジオキノフェニル）−２−メトキ７プロピレンの
収率：８７係 ３−（３，４−メチレンジオキ／フェニル）−２−メト
ギンプロピレンの収率：２チ 特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １−フェニル−２，２−ジアルコキ７ノ°ロパン類を固
体酸触媒と液相接触させることを１＝Ｊ徴とする。 １−フェニル−２−アルコキシプロピレン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57167654A JPS5959639A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | １−フエニル−２−アルコキシプロピレン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57167654A JPS5959639A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | １−フエニル−２−アルコキシプロピレン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959639A true JPS5959639A (ja) | 1984-04-05 |
| JPS6366299B2 JPS6366299B2 (ja) | 1988-12-20 |
Family
ID=15853761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57167654A Granted JPS5959639A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | １−フエニル−２−アルコキシプロピレン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959639A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01311000A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
-
1982
- 1982-09-28 JP JP57167654A patent/JPS5959639A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6366299B2 (ja) | 1988-12-20 |
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