JPS5959682A - スピロラクトン化合物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 （式中、Ｒは１から４個の炭素原子を有するアル−キル
基乞表わｆ）’ａ’有する８−アルキル−１−オキサス
ぎ口［４，５］］デカンー２−オから成る芳香組成物に
関する。式■は可能な立体異性体およびそれらの混合物
乞表わすものである。

式Ｉで表わされる化合物は、芳香組成物に対し、独特で
個性的な寄与乞する。式■の化合物のそれぞれのシス−
およびトランス−異性体＆？、上身１．らの芳香特性が
異なることが分ったが、異性体の香りは互いに補足し合
うので、結果として異性体混合物を使用するのが好まし
い。式■によって表わされる化合物は、ウツディ、フロ
ーラル、フルーティ、オリエンタルおよび樹脂様タイプ
のベースを含４１′１−ろ種々の芳香糸１４成物に有用
であることが分　つプこ。

本発明のスビ”ロラクトンは数多くの方法によって５１
！Ｊ：Ｊｊ！ｆすることができろが、それらの方法の多
くはラクトン製造の文献に記載された方法と同じである
。例えば、米国特許第２．８３９．５３８号明細ｉｌｌ
：　；　Ｊ、ＪｖｉｏｕｌｉｎｅｓとＲ，Ｌａ１ａｎｄ
ｅ、　ｌ−Ｏｏｎ＋ｐｔｅｓ、Ｒｅｎｄ、Ｊ（２６１）
　、　１９８３　（１９６５、）　：　、Ｔ、Ｍｏｕｌ
ｉｎｏｓとＲ，Ｌａ１ａｎａｅ、　ｌ−ＢｕｌｌＳｏｃ
、Ｏｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ　ｊ　Ｉ　Ｄ　７５−８ｒｌ
（１９７１）；　　Ｇ、■、Ｎ１ｋｉｓｈｉｎ　　と　
Ｖ、Ｄ。

Ｖｏｒｏｂ’ｅｖ、　　　［工５ｖｅｓｔｉｙａ　　Ａ
ｋａｄｅｍｉｉ　　Ｎａｕｋ　　５ＳＳＲ。

ＯｔｄｅｌｅｎｉｅＫｈｉｍｉｃｈｅｓｋｉｋｈ　Ｎａ
ｕｋ　Ｊ　Ｎｏ、ｉ　［］（１９６２）１８７４−１８
７６；およびＣ２Ｗａｌｌｉｎｇ　と　Ｅ’、Ｓ、Ｈｕ
ｙＳｅｒ、　　ｉ　　０ｒｇ、Ｒｅａｃｔ土ｏｎｓ　　
Ｊ　　（１３）。

１１４（１９６３）に記載の方法を参照されたい。

本発明でい９シス−およびトランス−スピロラクトンと
け、アルキル基Ｒとシクロヘキシル環に結合した酸素と
が互いにシスかトランスのいずれかである化合物を指す
、 本発明の“スピロラクトンの望ましい製造方法は、好ま
しくは触媒量のシ第三級ブチルパーオキシドのようなフ
リーラジカル開始剤（約０．０５から０．５等量）の召
在で、反応を開始するのに充分な温度（シ第三級ブチル
パーオキシドの場合には約１４５−１５５　”０が好ま
しい）で、アクリル酸またはアクリル酸のエステル例え
ば低級アルキルエステル乞、好ゴしくけ過剰（５から１
Ｄｓ量）　の適当なシクロヘキザノールと反応させるこ
と？包含￥４）。この方法は、出発アルコールの異性体
混合物に対応１−るｌ、１性体混合物を伊丁之）。シス
−およびトランス−異性体はいく分湯なった香りを有し
、カラムクロマトグラフィ、分取ガスクロマトグラフィ
７よどの当業界に公知の技術によって分離することがで
きるが、Ｊ反応で生成したま＼の異性体混合物乞使用す
るのがはるかに経済的である。

偶然にも異性体の香りは相補的であり、大抵の芳香組成
物については、が件体混合物の力が個々の成分よりも好
ましい。

第１表に、上記の方法に従ってＭ造した式Ｉを有１−ろ
多数のスピロラクトンについて香りカー記述されてい４
）。

第１表 Ｒ香　　リ ０　）Ｔ　３”　　　　　　　　強い、クリーミイ、ラ
クトン、クマリン、僅かにクレシル調 Ｃ２Ｈ５″　　　　　　強烈、クリーミイ、ラクトン、
僅かにウツディ イア−０３）４．　　　　　ウツディ、ミルク様ラクト
ン、乾燥ｓ末調第二＆’　−Ｃ４Ｈ０“　　桃、あんず
、ラクトン第三級−０４’Ｈ７ウツディ、琥珀、弱い注
餐　：新規化合物であり、それ自体並びにそれらの製造
も本発明の一部分を形成する。

Ｒがイソフ０口Ｖルまたはエチルである化合物、丁ブｊ
わち８−イソプロピル−１−オキサスピロ［４，５）デ
カン−２−オンおよび８−エチル−１−オキ丈スピロＣ
４，５］］デカンー２−オが、芳香組成物へ匝用するの
に特に好ましい一両方共に香りが強く保持力も良いが、
エチル化合物の方がはるかに強い。これらの化合物は、
互いに感知し得る程罪なっているが、それらは相補的で
あり、しばしば互いに有利に使用することができる。例
えば、少量のエチル化合物をイソプロｔル化合物に加え
て、クリーミイな感じ乞際立たせるのが望ましい場合に
クリーミイノートを強めることができるＯ Ｒがインプロピルである化合物は市販のｐ−イソプロぎ
ルシクロー＼キサノールとアクリル酸とから製嫂÷１−
ることかでき、約３５％から５５係のシス異性体と４５
％から６５、飴のトランス異性体、通常は４０％−５０
チのシス休と５０％−６０チのトランス体とから成る生
成物を供する。この生成物の香りは、ウツディで、ミル
ク様うクトン調で、乾鰍（粉末）調で、強烈でしかも保
持性もよい。こ才ｔらのウツディ、ミルク様ラクトンノ
ートのタメ、この化合物１は白檀やベチハーノヨウナ高
価なウツディ調の多数の製産でこぐのある却成物または
モスのようなウツディで乾燥した樹脂調却酸物に使用１
′ろのが１１与に好ましい。これらに加えて、８−イソ
プロピル−１−オギサスビロＣｄ’、５］デカン−２−
ジンは、オリエンタルブレンドや花。

４：涼ブー　ケン′ｆどにもｌ俯にイ１用である。

１１がエチルである化合物は、ｐ−エチルシクロヘキザ
ノールから製造づ−る場合、同じ比率の異性体１−なわ
ち通常は４０％から５０％のシス異性体と５０価から６
０カのトランス異四体ケ供−づ〜る。

エチル化合物Ｑよイソプロピル化合′吻よりも弥く、ク
リーミ・ｆ、鷺性状τイ１し、こＪ）よう；Ｔ韻厚でク
リルミイラクトン調が望ましく・場合の芳香ＩＩ」酸物
、！１′Ｊにガーヂニア、ジャスミン、し）よびチュベ
ローズのよＣ）なイ七イ、１糾成４勿τシ白僑のｊコう
な１司仙」ンエウツデイ、４目成物に特に７１１”、用
である。その：杏りが強く、特６タ的であるたｄ）、８
−エチル−１−オキナスピロＣ４，５１デカン−２−オ
ンは、通常は少量”で広汎な芳香ベースにとぐと濃厚さ
乞賦与づ−るのに用いらｉ’Ｌろ。

ｌｄ　Ｊ７ｘ−Ｃクリ−εイでウツディなコンプレック
ス？加えるのが望ましい組成物では、８−エチル−１−
オキサスピロ（４，５〕〕デカンー２−オと８−イソブ
ロビルー１−オキサスピロＣ４，５］］デカンー２−オ
との混合物を便用するのが望才しいことが分った。エチ
ル化合物はイソプロピル化合物とよく配合し、クリーミ
イノートを加えしがも強調する。イソ７０口ビル誘導体
のクリーミイノートを強調するには、はんの少量のエチ
ル誘導体で元１分であり、エチル誘導体はイン７０口ビ
ル誘導体よりもはるかに強い香りを有１−る。このよう
な混合物には約０．０５チから１．０％のエチル誘導体
を１史用１−るのが好ましく、約０．１％から［１，５
％が特に奸才しい。このような績度のエチル誘導体が存
在すると、クリーミイ調を強調し、天然の白檀の香りを
得るのに濃厚でクリーミイでウツディなコンブ０レツク
ス芳香が非常に望ましい場合の白檀のような高価なウツ
ディ調の組成物に最も好寸しい。

勿論イソプロピル肪導体のウツディノートに関してクリ
ーミイツートン強調したい場合には、史に高い比率を用
いることもできる。

Ｒがメチルまたは第二級ブチルである化合物も、芳香作
成物に使用するのに非常に好ましい。Ｒがメチルである
化合物１′−なわち８−メチル−１−オキサスピロＣ４
，５）デカン−２−オンについて、その異性体比率は約
４０％のシスおよび６０チのトランスである。この化成
物は、それ自体の独特な芳香を有する。それはエチル誘
導体を思い出させるようなりリーミイラクトン芳香特性
を有するが、クマリンぞ思い出させるような僅力）にク
レジル調ではあるが、エチル誘導体はどフルーティでは
ない。メチル化合物は８−エチル−１−オキサスピロ［
４，５］］デカンー２−オの数分の−の強さでもある。

そオＬはクリーミイラクトン調が望ましい広汎な芳香組
成物にも有用である。更にそのクマリンノートは、クマ
リンタイプの特製品ン処力したり、クマリン様ノートが
望ましい芳香組成物に特に有用である。

Ｒが第二組ブチルである新規化合物すなわち８−第二級
ブチル−１−オキサスピロ［：　４．５　］］デカンー
２−オは、同様にｐ−第二級ブチルシクロヘキサノール
とアクリル酸とから製造さ才ｔ、約６０％から４５％の
シス体と約５５％から７０％のトランス体、通常は３６
チから４６％のシス体と５７チ′から６７％のトランス
体との異性体混合物を形成する。これらの混合物の芳香
は、桃やあんず調のフルーティである。この第二級ブチ
ル化合物は、芳香組成物にナチュラルなフルーティーノ
ートを賦与するのに特に有用である。これらのノートは
、ホワイトローズ、ジャスミン、水仙などのフローラル
ブーケに最も望ましく、芳香の自然な特性に寄与する。

これらに加えて、８−第二籾プチルー１−オキサスピロ
（４，５）デカン−２−オンは、広汎な芳香組成物に有
用であり、芳香特性に寄与するだけでなく、組成物に存
在する他のノートと配合し、強調てろ。例えば、白檀や
ベチバーのような高価なウツディタイプの芳香ペースで
は、第二級ブチル化合物は、高価なウッド芳香を柔らげ
たり修正するのに使用することができる。シゾレタイゾ
のような上品な芳香では、第二級ブチル化合物はウツデ
ィ、モスおよヒシトラスノートと渭合し、修正するフル
ーティな芳香を加える。

芳香組成物に式Ｉの化合物ン使用″１−ることに、、ｌ
：つて搾成することができる多数の望ましい効果を、ベ
チバー、白檀、モス、琥珀およびポワイトローズタイゾ
のベースにこの化合物ケ添加する場合の勢、施例によっ
て説明する。

白檀、ベチバーおよびモス組成物は、式■の化合物を添
加した後、よく混合してこくがでて濃厚になった。４１
ｂ１々の効果７更にそれぞれの化合′吻について記載し
た。白檀およびベチバーベースでは、８−イソプロピル
−１−オキザスビロ（４，５〕テテノン−２−オは、そ
れぞれ１０係および２０％のη”：’　度では、こ１％
らのベースに固有の高価なウツディ特性７袖ない、強調
し、柔らかなりリーミイさ乞つげ力１えた。モス糸９成
物では、１５係のイソプロピルスピロラクトンが存在１
−ることにより、秀いでたウツディ特性が加わり、丸味
がついた。

そ′＋１ぞｔｉ、ｏ、６％および１．２チで８−エチル
−１−オキザスビロ［４，５］］デカンー２−オン乞使
すると、白檀およびベチバーペースに甘いクリーミイさ
を加えた。ベースの芳香は、特にベチバーの芳香は一層
強くなった。このベチバーペースを、８−メチル−１−
オギサスピロ〔４，５］−］？’カンー２−オのクマリ
ン性状を説明するのにも使用した。ベチバーから４チの
クマリンを除き、２３％のメチルスぎロラクトンを加え
たところ、こぐがあり＃犀なラクトン状が加わるだけで
なく、クマリンの甘い乾草様の寄与もいく分戻った。

琥珀およびホワイトローズ組成物により、式Ｉの化合物
乞止転的少量で使用した場合にベースにニュアンスをつ
けることができることを説明する。

琥珀組成物は、式１の化合物を添加した後、クリーミイ
さが増し、更にバランスがよくなったことが分った。メ
チルスぎロラクトンン１％で使用したところ、クリーミ
イノートに強さとこくが加わり、イソゾロぎル化合物の
クリーミイなウツディノートは柔らかさが増し、一層洗
練された芳香馨伊した。崗に少量のエチルスビ′ロラク
トンは、このベースとホワイトローズペースとに〃ノ死
ヲイｆすることか分ったので、両ペースをこの化合物の
芳香強要を説明するのに使用した。エチル化合物を０．
０５％力１１えたところ、琥１珀ペースは浜Ｊ４さが増
し一層クリーミイになり、またホワイトローズベースに
０．０３％を添力［１したところ、望丈しい脂肪特性が
加わることによりナチュラルな性状を強調した。

ホワイトローズベースは、通常は式Ｉの化合物を添加す
ることにより一層よく融合してナチュラルさが増すこと
が分った。０．５％のイソプロピル化合物は、エチル化
合物の効果に幾分似た効果、丁なわす、糸（（放物のナ
チュラルなフローラル特性を強調し、天然のローズ油乞
一層強く思い起こさせる効果を利した。８−１！二級ブ
チルー１−オキサスピロ〔４，５１デカン−２−オンも
０．５係で、ナチュラルな混１、ノート−ｙ強調するこ
とＶＣよってベースのフルーティな特性と融合し且つ強
調し、一層Ｔ成さ才１．たナチュラルなフローラル芳香
を供し危式Ｉの化合物は、芳香組成物中に約０．０１％
から６０％の範囲で使用″′ｆろことかできる。非常に
強烈なエチル化合物については、０．［］１％から５係
の実用範囲が好ましく、仙の化合物については、０．５
チから３０％のす用範囲が好ましい。

芳香ベースにおける使用と詐屏は、勿論所望の効果に依
存ゴ′るものであり、当業界におけ不調香師の技術によ
ってのみ制限さｉ１々、。上に勧めた５チおよび３０チ
の沙度も、創造的調香師ならばある場合特に特殊な効果
を月１１造しようと１−る場合には更に高濃度が必要な
場合もあるので、制限と解釈すべきではない。

式Ｉの化合物を・含有する芳香組成物は、通常のアルコ
ール性および水性の稀釈剤ケ力１えることにより、香水
や洗面用水の製造用の芳香ベースとして使用１−ること
かできる。香水には約１５から２０ｖｒ部１のベースが
使用さ第１、洗面用水には約２から５ル伊優のベースが
使用さノする。

同様に、ペース組成物は、石ケン、洗浄剤、化粧品など
を・賦香するのに使用することができ−８こ、１１．ら
の場合には、約０．５ル量チから約２１量チのベースＩ
ｆ　ｆ　’＆使用することがで鍍る。

下ｉｆｔ、の′Ｊ−施的は、本発明ン実施するのに好ま
しい本発明の、Ｊ：１体側？説明するためのものであイ
）。

こ２１．　ｒ、の争ｉ６＋、例は単なる例示的なもので
あり、本発明は牛テπドパ青求の範囲内容によってのみ
１１ｉ１１限され２）べきてあく）こと乞胛解１−べき
である。香料成分はグラノ・当りのｙ１１見゛部で示し
ている。使Ｍ−１加料が潜通名称、部品名または商枦に
よってよくグｆ１られているＪＪｊ合、その名称を括弧
でくぐった化学名と共に使用′１−ろ。ル応生成物の分
析は、ｌ／１６インチ×５００フィート（１インチ＝　
２．５４に、１フィート−・３　［１，４８ｃｎｔ、　
）、２％Ｏａｒｂｏｗａ、　Ｘ　２　［Ｉ　Ｍカラｌ−
’！’ｌ：　ｆ、＝いｌ：　’／８’ｒ　７　チ×２　
（１７（ｈ、２％ｏｖ−１０１カラ１１のいず４がゲ用
いてＰｅｒｋｉｎ　Ｅ１ｍｅｒ９［１ｎガ′スクロマト
グラフで行／、ｒった。そ）ｔぞれのｙＩ′＋′１一体
の香りけ、ガスクロマトグラフの出口部から溶出してく
る売ｔ１体の臭いケがいで法定しヘフＪ　が１ｊ　イ列
　１ １−ａ　　８−イソプロピル−１−オキーリ゛スピロ１
２１１７７の４−イソフ０ロビルシクロヘキサノールに
、１４３−１５０℃で７１．１　！　（１，（１モル）
のアクリルリ、１４２．５’（１，０モル）の４−イソ
プロビルシクロヘギサノールおよび１４．６９（０６１
モル）のシー第三級プチルバーオギシドの混合物を・６
時間で力ＩＩえた。１４３−１５０’で更に１１１′１
．間抜、ｉｔ合物ｗ　ｍｔ圧７Ａ　留Ｌ　タトコ／’）
、１４２．１１、お１醜ｙ：１２ｓ−１４１°Ｃ（１，
Ｃ１航）（ｇ）？生成しプこ。盾りニミルキーラクトン
、椹２燥臭。分やＩ：ガスクロマトグラフィによれば糾
５厖９９係：４４ヴシス体（香り：ノナラクトン、セロ
リラクトン）、５６％トランス体（省り：強いウツディ
、桂皮、尿）。

同様に製造（またものは： １−ｂ　　８−ヌキルー１−オキヤスピロＣ’　４．５
　〕〕デカンー２−オ ンｉ￥＃：　９７−　Ｉ　００℃（［１，５ｆｆ＃Ｈｇ
　）　、香り：強い、クリーミーな、ラクトン、クマリ
ン、僅かにクレシル。分析：ガスクロマトグラフィによ
４げ純黒９９＋係；４０％シス休（香り：α”１）ｊｌ
な、ウツディ、ラクトン）６０％）ランス体（香り：尿
臭い、ミルク様ラクトン、僅かにクレジル）。

１−０８−エチル−１−オキサスピロＣ４，５：］］デ
カンー２−オ ンｋ　：　　１　２　１　−　１　３０’Ｃ（［］、５
ｇａＨ（７）。香り：強烈なりリーミー、ラクトン、留
１かにウツディ。

分析：ガスクロマトグラフィによれば純里９９％；４２
チシス体（香り：クリーミイ、わトラフトン）５８％ｌ
・ランス（；１：（香り：僅かに桂皮アルデヒド、クリ
ーミイラクトン） １−ａ８−４ｎ二粧サチル−１−メキサスビロ［４，５
］］デカンー２−オ ンｊｌｉ廃　：１６４−１８０°Ｑ　（Ｃ１，５Ｍ、　
）Ｔｇ　　）。　有り＝（）ｊｌ、ス＼んず、ラクトン
、分相：ガスクロマトグラフィによ′ＩＩは純度９９％
　；３７％シス体（香り：ノナラクトン、セロリラクト
ン）６６％トランス体（香り二弱い皮様、尿臭） １−６　　ｐ、　−、％三級ブチルー１−オギサスビロ
Ｃ／１．．５　’］デカンー２−オン 沸、ｌ＃、　：　　１４０−１４２°Ｏ（０，５ｙｎｙ
ｔｂＨｇ）。香り：ウッディ、琥珀。分析：ガスクロマ
トグラフィによれば純度９９％；ろ２チシス体（香り：
ラクトン桃様、ノナラクトン）６８％トランス体（香り
：尿、ウツディラクトン） 実施例 力査糸１ｊ成物における式Ｉの化合物の使用。

Ａ　ベチバーペース 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
部ベチバー油プルボン　　　　　　　　　　２９０サン
クロール　　　　　　　　　　　　　２００ヒドロキシ
シトロネラール　　　　　　　　　　９Ｄ桂皮アルコー
ル　　　　　　　　　　　　５０ヘリ第１・ロビン　　
　　　　　　　　　　　６０クマリン　　　　　　　　
　　　　　　　　３０ムスクケトン（４−第二酸ブチル
−６，５−ジニトロ−２，６−シメチルアセトフエノン
）　　　　　　　　　　　５０ムスクアンブレツト（６
−第三級ブ千ルー３−メチルー２．４−ジニトロアニ７
−＃　　　　　　　　　　３０００ 上記のように処方したベチバーベースは、混合していな
いものと渚えらねた。ベチバー油と他の成分とはよくブ
レンドせず、こび）用酸物は此等、的ノートケ有するも
のであった。

８−エチル−１−オキサスピロ［４’、５１デカン−２
−オンヶ９．９６部（１，２チ）添加すると、甘さとク
リーミイさが加わることによりこガらのノートはブレン
ドできた。エチル化合物を添力［・したベチバーベース
は、一層強烈でナチュラルさが増したものであった、 ２００部（２０％）の８−インプロピル−１−オキサス
ピロ［’　４．５　］］デカンー２−オン馨深力しても
、不り周相なノートがブレンドし、高価なウツディ特性
馨強古した。この化合物ケ添加したベースは、全体的に
柔らかさが増し−５層クリーミイになり、−１４ナチユ
ラルなベチバー芳香ｊ香となった。

純粋な４７７０口ぎルＭ：　潜体の代りに８−イソプロ
ピル−１−オキサスピロＣ４，５：］］デカンー２−オ
と約０−１％で２）ら０．５％の８−エチル−１−オキ
サスピロ［４，５］］デカンー２−オン？含する混合物
２００部を１史用すると、生成する芳香ベースはまりク
リーミイになり、一層強烈になりナチュラルさが増す。

８−メチル−１−オキサスピロ［：　４．５　］］デカ
ンー２−オの効沫ン説明するため、上記のベースをクツ
１フ６０部ゲ除いて角度処方した。クマリンを除いたベ
ースは、洪〈なり、ウツディさが増し、クマリンの甘い
乾草の〃１来がないものであった。

８−メチル−１−オキサスピロ［４，５）デカン−２−
オン２６０部（２３％）を添加したところ、ベースに好
寸しい３Ｑｊ果が串、クマリンの芳香に似ているが一層
うクトン特性ケ有づ−る甘い香りが加わり、より丸味を
帯びたベチバー芳香となった。

Ｂ　白檀ベース 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　部
５−（２，２，３−トリメチルシクロベンター６−エン
−１−イル）ペンタン−２−オール〕　　　　　　ろ０
０ムスクアンブレツト（６−ｍ三組ブチル−６−メチル
−２，４−ジニトロアニソール）　　　　　　　　５０
アミリス油　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
ヒドロＡ°シシトロネラール　　　　　　　　　　　　
　　、６０メチルヨノン　　　　　　　　　　　　　　
　　１００安、１、香酸ベノシル　　　　　　　　　　
　　　　４００９Ｄ［］ 上記のように処方（、た白檀ペースは、いく分薄く、丁
なわもこの躬・放物はこぐ、豊満さに欠けるものであっ
た。

５、［］部（０，６チ）の８−エチル−１−オキサスぎ
口（４，５〕デカン−２−オンを加えることにより、芳
香のクリーミイさが強調され、ベースに癩。

Ｊ・さと−ｊ脅ナチコ、ラルな白柩・トップノートケ匂
、えプこ、 １００部（１０％）の８−イソフ０ロビル−１−オキサ
スビロ［４，５］］デカンー２−オを添力Ｕｌ￥ろこと
により、ウツディ特性が強調さね、しかもりＩＪ　　Ｓ
イノートと碧満さが加わってベースが改良さ才１、より
望ましい白檀芳香ン生じた。約し１．１％力）ら０．５
係の８−エチル−１−オキサス２０［４，，５：］］デ
カンー２−オを含有″１−る８−インプロピル−１−オ
キサスピロ［４，５）デカン−２−オン１００部を使用
すると、クリーミイノートがより顕著になり、一層ナチ
コーラルな白檀芳香を生じる。

Ｃモスベース 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　部
□□□１□−リ■□□□−−□−評□□□□□□□１１
１ゝ２レモン油テルペン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７０ライム油（蒸留品）５０ オレンジ油カリホルニャ　　　　　　　　　　　　　　
　６０サリチル酸アミル、精製品　　　　　　　　　　
　　　　　２０サリチル酸ペンシル　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０クマリン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５０ヘリオトロピン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８０Ｆｏｌｉｏｎｅ■（
Ｇｉｖａｕｄａｎ）（２−オクチノ酸メチル）１０４−
アセチル−６−第三級ブチル−１，１−ジメチルイン〃
ゝン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
メ一クモス町浴性ＭＪ月旨　　　　　　　　　　　　　
　　　５０Ｌｉｌｉａｉ”’（Ｇｉｖａｕｄａｎ　）　
（ｐ−第三級ブチル−α−メチルヒドロシンナムアルデ
ヒド）　　　　　　　　　　　１００フエニルエチルア
ルコール　　　　　　　　　　　　　１〔）０α−テル
ピネオール　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ヒ
ドロキシシトロネラール　　　　　　　　　　　　　／
１０フタル酸ジエチル　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１２０８５０ 上記のように処方したモスベースは、この組成物ケ支配
判る混合（−ないウツディ特性をイーＴ″′ｆるもので
あった。１５０部（１５％）の８−インプロピル−１−
オキサスピロＣ４，５）デカン−２−オンを加えること
により、支配的なウツディノートがベース中へブレンド
し、全体的なウッテ゛イ調に丸味かつぎ、モス芳香のバ
ランスかとｉｌ、た。

Ｄ　ａ珀ベース 可溶性ラブダナトノート　　　　　　　　　　　　　　
３７６．３パヂユーリγ１１１モイエン（種々の系統の
折、合物）、１９．８可溶性ペンゾインイｐ）脂　　　
　　　　　　　　　　　　　９９．。

ベチバー沖プルボン　　　　　　　　　　　　　　　　
４９．５白１曲油東インド　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９９．。

ムス・ド・シエーヌアブソリュート（５０％エタノール
溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．
８ムスクアンブレツト＜６−ｍ三級ブチル−６−メチル
−２，４−ミツニトロアニソール）　　　　　　　　４
９．５ムスクケトン（４−ｍ三級ブチル−３，５−ジニ
トロ−２，４−ジメチルアセトフェノン）　　　　　　
　４９．５バニリン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４９．５非刺激性（フロクマリンを含有し
ない）ベルガモツト油　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６９．３オレンジ油カリホルニアＣ低温圧搾）
　　　　　　　　　４９．５０−ズベース（主トしてフ
ェニルエチルアルコール、シトロネロール、酢酸フェニ
ル）　　　　　　　　　　　４９．５海狸香アブソリユ
ート（１０％エタノール溶液）９．９ ９９０．１ シトラス、アニマルおよび甘い性状のノートは、上記の
ように処方した琥珀ベースに幾分混合しないものであっ
た。９．９音１！、（１，０％）の８−メチル−１−オ
キサスピロ（４，５］］デカンー２−オまたは８−イン
プロぎルー１−オキサスピロ［４，５］］デカンー２−
オンケ添することによって、こ第１らの不調和なノート
はこの糾酸物にブレンドした。メチルスピロラクトンは
、ベースをより強力に（丁なわちルさとこくを加え）、
よりクリーミイにし、甘さ？増した。イソプロピルスピ
ロラクトンは、ｔ、４〜で、クリーミイで、（ｍかにウ
ツディな特性馨力］１え、朱らかさの増した琥珀芳香？
生じた。

０．４９部（（１，０５％）の８−エチル−１−オキサ
スピロ［４，５）デカン−２−オンｋ　ｌｒｅ　珀ヘー
スに加えた場もＩＷ１様に、クリーミイでイ２・（力・
にウツディな特性・？力１・資たが、はろかに強いラク
トン効果が力１１わつｆ−ｏ　ラブダナトノートは一層
顕著になった。

Ｅ　ホワイトローズベース 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　部
パルマローヂ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００ジンジヤグラス油　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００ゼラニウム油「アルジェリアン」５０ シトロネロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５０酢酸ベンジル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００酢酸フエニルエチル　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６０フゴニルエチルアルコール　
　　　　　　　　　　　　　４０アルデヒド混合物（折
ル゛置部のｎ−オクタツール、ｎ−ノナナールおよびｎ
−デカナール）　　　　　　　　　５メチルヨノン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０α−ヨノン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ノニ
ル性アルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０９５ 上記のように効ブラしたホワイトローズベースは、混り
合わないフルーティノートｉ含有した。ベース？０．２
５部（０，０３％）の８−エチル−１−オキサスビ０．
１”　４．５　］］デカンー２−オまたは５部（０，５
％）の８−イソプロピル−１−オキサスピロ［４，５］
］デカンー２−オか８−ｗ、二級ブチルー１−オキサス
ピロ［４，５ＩＩデカン−２−オンのいずれかと共に処
方′１−ると、これらの不調和なノートはブレンドして
均一な糾酸物になった。エチルスピロツクトンおよびイ
ソプロピルスピロラクトンも、望ましい脂肪性筐たけク
リーミイ特性をつけ力ｎえることによってローズ芳香の
ナチュラルな性状を強調した。第二級ブチルスピロラク
トンは、ナチュラルな桃ツートン加えることによって、
ベースのフルーティ特性乞強調した。総てのベースは、
一層望ましく児成さｉｌだフローラル芳香であることか
分った。

代」１１・人　沙　杓　　　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 （式中、Ｒは１から４個の炭素原子娑有するアルキル基
   乞表わｊ）を有する化合物の嗅覚的に有効な量と、少な
   くとも１種の他の嗅覚剤とを含む、芳香糸ｐ酸物。 （２）Ｒは、６または４個の炭素原子を有するアルキル
   基である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （３）化合物は８−メチル−１−オキサスピロ［４，５
   １デカン−２−オンである、特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 （４）８−メチル−１〜オキサス２０（４，５１デカン
   −２−オンは、３５％−４５％のシス異性体と５５％−
   ６５チのトランス異性体から成る混合物である、特許請
   求の範囲第３項記載の組成物。 （５）化合物は８−エチル−１−オキサスピロ［４，５
   ）デカン−２−オンである、特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 （６）８−エチル−１−オキサス２０Ｃ４，５：］］デ
   カンー２−オが、４０％−５０％のシス異性体と５０％
   −６０％のトランス異性体とから成る混合物である、特
   許請求の範囲第５項記載の組成物。 （７）化合物は８−イソゾロビル−１−オキサスピロ（
   ４，５１デカン−２−オンである、特許請求の範囲第２
   項記載の組成物、 （８）８−インプロぎルー１−オキサスピロ［４，５’
   ｌデカン−２−オンは６５％−５５％の、好ましくは４
   ０％−５０％のシス異性体と４５％−６０係の、好まし
   くは！５０　’％　−６０％のトランス異性体から成る
   混合物である、特許請求の範囲第７項記載の組成物。 （９）化合物は８−第二級ブチル−１−オキサスピロＣ
   ４，５’：ｌデカンー２−オンである、特許請求の範囲
   第２狛記載の組成物。 （＋ｏ＋　　８−第二級プチル−１−オキサスピロ［４
   ，５１デカン−２−オンが、３０％−４０％の、好ｆし
   くは６６係−４６％のシスＪ＜性体と、５５％−７０％
   の、好ましくは５５％−６７％のトランスＩＩｌ性体と
   から成る混合物である、１１″Ｆ許請求の範囲第９項記
   載の糸Ｌ１成物、 （１１）組成物か、奉賀的に８−インプロピル−１−オ
   キサスピロＣ’４．５　］］デカンー２−オと８−エチ
   ル−１−オキサスピロ（４，５］］デカンー２−オとか
   ら成る混合物の嗅覚的に有効量を含有づ−ろ、特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 （１２）　　組成物が、本質的に８−イソゾロビル−１
   −オキサスピロＣ４，５］］デカンー２−オの４０％−
   ５０％のシス体と５０％−６０係のトランス体との７１
   ．＋１合物の９９％から９９．９５％および８−エチル
   −１−オキサス２０Ｃ４，５］］デカンー２−オの４０
   ％−５１］％のシス体と５０％−６０％のトランス体と
   の混合物の０．０５　％から１．０　％であＺ）、特ｉ
   ′＋：請求の範囲ｆｉｉ’！１１項記載の組成物。 （式中、Ｒは１から４個の炭素原子？有するアルキル基
   を表わｊ）ぞ有する化合物の芳香剤としての使用。 ０４）８−メチル−１−オキサスピロＣ４，５］］デカ
   ンー２−オの芳香剤としての使用。 （１５１’　８−エチル−１−オキサスピロＣ４，５）
   デカン−２−オンの芳香剤としての使用。 ｔ１６）　　８−イソプロピル−１−オキサスピロ［４
   ，５：）デカン−２−オンの芳香剤としての使用。 Ｏｎ　　８−Ｐ、二Ｍ−！−ｙ−ルー１−オ＊ｆスピロ
   （４，５］］ｆ’カフー２−オの芳香剤としての使用。 ０８）式 （式中、Ｒ＋１メチル、エナルプたは第二級ブチルであ
   る）を有する化合物〇 ０９）８−メチル−１−オキサスピロ［４，５）デカン
   −２−オン。 （２０）　　８−エチル−１−オキサスピロ［：　４．
   ．５　］］デカンー２−オン （２Ｊ）　　８−第二級ブチルー１−オキザスビロ〔４
   ，５：）デカン−２−オン。 （２２）式 （式中、Ｒは１から４個の炭素原子を有するアルキル基
   を表わｊ）ｋ有１“る芳香剤としての化合物。 （２３１アクリル酸またはアクリル酸のエステルを、式 （式中、Ｒはメチル、エチル寸たは第二級ブチルである
   ）７有する化合物と反応させること力）ら成る、式 （式中、Ｒは上記の通りである）を有する化合物の製造
   方法。