JPS62181376A - ポリウレタン接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は接着力、耐熱性、耐熱水性に極めて優れた新規
なポリウレタン接着剤組成物、特にグラスチック、金属
、ゴム、繊維等の接着剤として有用なポリウレタン接着
剤組成物に関する。

従来の技術 近年たとえば食品等の包装材としてポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド（ナイロンフ、ポリエステル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体またはそのケン化物、塩
ビ、セロハン等のプラスチックフィルム、アルミ箔など
の金属箔を２層あるいは３層以上に積層化したものが開
発され各種目的に用途開発されている。

積層化の方法としてはドライラミネーション。

ウェットラミネーション、ホットメルトラミネーション
、エクストルージョンラミネーション等の方法が知られ
ている。

特に最近の食生活の向上とともに積層化したフィルム、
いわゆるラミネートフィルムを使用してパックされる食
品も多品種となり、このため各種フィルムの積層加工が
重要となってきている。これに伴ないラミネート製品の
製造の際に使用される接着剤の種類も非常に多くなシ、
かつ高性能化が要求されている。例えば種々の被着体に
対して良く接着し適用性が広く、接着強度、耐熱水性、
柔軟性、耐熱性、乾燥性、その他の加工適性等の向上が
切望されている。

とりわけ、近年、この分野で著しい伸びを示しているレ
トルト食品やボイル殺萌以上全必要とする食品分野に使
用される包装材料ラミネートフィルムの接着剤にはきわ
めて優れた常態接着力、初期接着力、耐熱水性、耐内容
物性、柔軟性が要求される。さらにこれらの要求を満た
すとともにスナック食品等の一般的ラミネートフイルム
分野にも接着剤として使用されるためにはそこで使用さ
れているすべての被着体に対しての濡れ特性が良好で、
耐加水分解性、耐光性、透明性、高速ラミネート特性を
有することが重要である。これらの要求にある程度対応
しうる接着剤としてポリウレタン接着剤が汎用されてい
る。

本発明が解決しようとする問題点 しかしながら、従来のポリウレタン接着剤ではこのうち
の濡れ特性、柔軟性を満足させようとすると上記のその
他の性能が低下する現象がおこる。

例えば、濡れ特性がわるいと、接着剤をフィルムに塗布
後、はじくとか部分接着不良を引き起こす。

また、柔軟性が充分でないと接着されたフィルムを剥離
する際に、ある種の被着体の場合に、突如「バリン」と
はがれる感じの剥離を起こす。さらに低温柔軟性、つま
り低温での上記の様な特性も同様である。このように、
上記の要求性能全すべて満足するものでなかった。この
ため、ラミネート製品に使用されているポリウレタン接
着剤の数は非常に多く、多品種ラミネート製品を製造す
る際はきわめて非能率的、かつ不経済的である。このこ
とはとりもなおさず適用性の広い高性能のポリウレタン
接着剤がいまだにないことを示しているものである。

本発明者らは以上の事実に鑑み、すべての被着体に対し
て良好な濡れ特性を有するとともに常態接着強力、初期
接着力、耐熱水性、透明性、耐加水分解性、柔軟性のす
べてにきわめて良好な性能を有する適用性の広い万能型
の高性能ポリウレタン接着剤組成物を提供する目的で鋭
意検討を重ねた。なお、柔軟性に優れるとは、接着され
たフィルムを剥離する際に、「パリッ」とはがれる感じ
の剥ｌＢ１をおこすのではなく、いかなる被着体の場合
でも柔軟なポリウレタン接着剤が「シワシワ」と剥離し
ていく感じのあるものを意味している。

問題点を解決するための手段 本発明によれば、上記目的は、高分子ポリオール（４）
と有機ポリイソシアナート（Ｂ）とを水酸基に対するイ
ソシアナート基の当」寸比（ＮＣＯ／ＯＨ）１〜１０Ｈ
）　ｊ〜１０の割合で含有してなる接着剤組成物におい
て、前記高分子ポリオールが数平均分子ｆｌｆ　５＋　
ＯＯＣ１〜ｓｏ、ｏｏｏのポリエステルポリオール（Ａ
１）または数平均分子量６００〜ａ、　ｏ　ｏ　ｏのポ
リエステルポリオールと有機ジイソシアナートからの数
平均分子量３、０００〜ｓ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏのポリエ
ステルポリウレタンポリオール（Ａ２）であり、前記数
平均分子量３，０００〜ｓｏ、ｏｏｏのポリエステルポ
リオールおよび数平均分子量６００〜８．０００のポリ
エステルポリオールが分子内にジオールに基づく単位と
して式％式％（１） で表わされる構造単位〔りを含有し、かつジカルボン酸
に基づく単位として式 （式中、ｎは１〜１２の整数を示すンで表わされる構造
単位〔履〕および （式中、　Ａｒは炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水
素残基を示す）で表わされる構造単位〔厘〕を構造単位
〔１〕／構造単位〔１〕のモル比で１１５〜５／１の割
合で含有することを特徴とするポリウレタン接着剤組成
物によって達成される。

本発明は、高分子ポリオール（４）を主剤とし、有機ポ
リイソシアナート（Ｂ）’を硬化剤とする接着剤であり
、該接着剤は有機溶液タイプの２液硬化型接着剤として
有用である。

本発明において主剤として使用される高分子ポリオール
（Ａ）は、分子内にジオールに基づく単位として式（＋
）で表わされる構造単位〔１〕を含有し、かつジカルボ
ン虐に基づく単位として式（１）で表わされる構造単位
（しおよび式（覆）で表わされる構造単位１．ｍ）を構
造単位〔１〕／構造単位Ｃ１，ｌのモル比で１１５〜５
／１の割合で含有するポリエステルポリオール、該ポリ
オールをグリコール成分とするポリエステルポリウレタ
ンポリオールである。

上記高分子ポリオール（４）にかかるポリエステルポリ
オール（Ａ１）およびポリエステルポリウレタンＣＨ２
−ＣＨ２−０−（Ｉンの構造単位（１′）を生成しうる
ジお、本発明の所期の目的を損わない範囲で上記式（１
）で表わされるジオール残基の一部を他のジオール残基
で置換えても良い。接着剤の構造あるいは被着体の種類
によっては、他のジオールを併用する場合が良好な結果
を与えることがある。

置換可能なジオールとしてはエチレングリコール、ｊ、
４−７”タンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１
．９−ノナンジオール、ジエチレンｆ　１７　コール、
ネオペンチルグリコール等の炭素数２〜１２までのジオ
ールが挙げられる。また上記ジオールにさらにトリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコールを少量併用することもなんらさしつか
えない。いずれにしても構造単位〔１〕はジオール成分
の２０モルチ以」二、好ましくは３０モルチ以上さらに
好ましくは５０モルチ以上、さらに最適には８０％以上
となる範囲にあるのが望ましい。

一方、ジカルボン酸に基づく構造単位は、式％式％（１
） および式 −Ｃ−Ａｒ−Ｃ（■） である。前記式（１）において、ｎは１〜１２の整数を
示し、前記式（璽）を生成しつる脂肪族ジカルボン酸の
例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セパチン酸、ドデカンニ酸等が挙げられる。

より好ましくは、アジピン酸。

アゼライン酸、セパチン酸である。これらのジカルボン
酸はそれぞれ単独でのみならず２種以上組合わせても用
いられる。また、前記式（１）において、Ａｒは炭素数
６〜１０の２価の芳香族炭化水素残基でおり、該残基は
フェニレン基才たはナフチレン基であり、前記式（１）
を生成しうる芳香族ジカル＞ｆン酸の具体例としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−
ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等およびこれら
の任意の割合の混合物が挙げられる。より好ましくはテ
レフタル酸およびイソフタル酸である。また上記芳香族
ジカルボン酸としてそのアルキルエステル化物も使用で
きる。

前記ポリエステルポリオールにおいて、構造単位（１）
　／　（構造単位〔Ｉ〕および構造単位〔菌〕の合計）
のモル比は、生成ポリエステルポリオールの分子末端が
水酸基となるような割合であれば、よい。一方、構造単
位〔璽〕および（１，１にあっては、＃ｆ構造単位ｌ〕
／構造単位〔ｍ〕のモル比は接着剤の用途によってかわ
るが、一般に１１５〜５／１の範囲内にあることが重要
であり、より好ましくは１／４〜４／１であるが、レト
ルト食品包装材のラミネートの友めの接着剤として使用
する場合にＶｉ１／３〜３／１、最適には１／２〜２／
１にあるのが望ましい。

前記モル比が５／１以上であると、初期接着力、耐熱性
、耐熱水性、常態接着強度に劣る。１１５以下の場合は
各種破着体への濡れ特性、柔軟性、低温柔軟性が不足し
好ましくない。

上記ポリエステルポリオールの製造方法にはとぐに制限
がなく、公知のポリエステル縮重合手段が適用可能であ
る。たとえば、構造単位（１）　、　（１）および〔蕩
〕ヲ生成しうる前記化合物を所望割合で仕込み、エステ
ル化および／またはエステル交換触媒の存在下に１５０
〜２５　Ｑ　’Ｃでエステル化またはエステル交換し、
かっこのようにして得られた反応生成物をさらに高真空
下２００〜５００″Ｃで縮重合せしめることにより製造
できる。

なお、この場合上記のごとく同時に三成分全仕込み共重
合ポリエステルポリオール全書る方法も可能であるが次
の方法も採用しうる。

すなわち、（１゛ｑｑ造単１〕および〔ＩＩ′）を含有
するポリエステルポリオールと構造単位（１）および〔
厘〕を含有するポリエステルポリオール音別々に合成し
ポリウレタンを製造する際に構造単位〔厘〕／構造単位
〔１〕のモル比が１１５〜５／１を満足するように前記
両者全混合して使用することも可能である。

また、本発明において、高分子ポリオール（Ａ）として
ポリエステルポリオール（Ａｏ）と有機ジイソシアナー
トとからのポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ２
）が使用される。

上記ポリエステルポリオール（Ａｏ）は、６００〜５．
０００、好ましくは１，０００〜２，５００、さらに好
ましくは１，５００〜２，２００の数平均分子症を有す
るのが望ましい。数平均分子症が小さ過ぎると、得られ
るポリエステルポリウレタンポリオールを接着剤とした
場合、濡れ特性の点で問題である。一方、大き過ぎると
、常態接着力、特にアルミニウム箔に対する接着力が劣
る。

また、ここで使用される有機ジイソシアナートとしては
、イソシアネート基を分子中に２個含有する公知の脂肪
族、脂環族、芳香族有機ポリイソシアナートが包含され
るが、特に４．４′−ジ７工二ルメタンジイソシアナー
ト、ｐ−フ二二しンジイソシアナート、トルイレンジイ
ソシフｆ−ト、１゜５−す７チレンジイソシアナート、
キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、イソホロンジイソシアナート、４．４′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアナート等が挙げられる
。なかでも反応活性の異なるイソシアナート基を有する
ジイソシアナートが好ましい。とりわけ、イソホロンジ
イソシアナートもしくｌｄ２，４−）リレンジイソシア
ナートまたはそれらを主成分とする混合物が好ましい。

なお、前述した有機ジシアナートの外に、トリメチロー
ルプロパンやグリセリン１モルに３モルのトリレンジイ
ソシアネートが付加したトリイソシアネート等の多官能
ポリイソシアネートと少葉併量できる。

またこの時に、所望により適当な鎖伸長剤を使用しても
よく、該鎖伸長剤としては、ポリウレタン業界における
常用の連鎖成長剤、すなわちインシアネートと反応し得
る水素原子を少なくとも２個含有する化合物が包含され
る。その例としてはエチレングリコール％　１．４−７
’タンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、キシリレ
／クリコール、３−メチル−１，５−ヘンタンジオール
、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ネオベンチルク’
Ｊ　：＋　−ル、１，９−ノナンジオール、インホロン
ジアミン、ヒドラジン、ジヒドラジド、トリノチロール
プロパン、グリセリン等が挙げられる。

ポリエステルポリウレタンポリオール（、Ａ２）’ｘ得
るための具体的な操作方法に関しては、公知のウレタン
化反応の技術が用いられる。たとえば、数平均分子量６
００〜８，０００のポリエステルポリオールと所望によ
り活性水素を有する低分子化合物とを混合し、約４０〜
１００°Ｃに予熱したのち、これらの化合物の活性水素
原子数に対するイソシアナート基の比（ＮＧＯｌｏＨ）
が１以下となる割合の量の有機ジイソシアナートを加え
、５０〜１２０°Ｃで数時間反応することにより得られ
る。

また上記反応はイソシアナート基に不活性な有機溶媒の
存在下でおこなってもよい。所望により通常のウレタン
化触媒、例えば有機錫化合物、第５級アミン類などを使
用してもよい。製造工程において有機溶媒の存在下に行
う場合には、最終混合物の固形分含量が約１０〜９０重
量％好ましくは２０〜８０７ｆｆ％になるように有機溶
媒の使用ｔを決定すると好都合である。

本発明でポリオール■として使用されるポリエステルポ
リオール（Ａ１）またはポリエステルポリウレタンポリ
オール（Ａ２）は通常的３．０００〜５０．０００好ま
しくは５，０００〜３０．０００の数平均分子量を有す
るのが望ましい。この分子量が小さ過ぎると。

接着剤にしたときに初期接着力、常態接着強度。

耐熱水性、耐薬品性が劣り、一方大き過ぎ゛ると、粘度
が高くなりＩＩＭれ特性が乏しくなる。

本発明において、高分子ポリオール（Ａ）としては常態
接着力、初期接着力、耐熱性、耐熱水性の点からポリエ
ステルポリウレタンポリオール（Ａ２）が好ましい。そ
のなかでも、例えば、レトルト食品用の包装材のラミネ
ートのための接着剤としては。

数平均分子量ｊ、５００〜２，２００のポリエステルポ
リオール（ＡＯ）と反応活性の異なる２つのイソシアナ
ート基を有する有機ジイソシアナートとからのポリエス
テルポリウレタンポリオールが好ましい。

ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ２）を用いて
接着剤とした場合、その接着性能はポリエステルポリオ
ール（ＡｏＪ中の構造単位（１）に大きく依存する。好
ましい構造単位〔曹〕は第一にセパチン酸残基であり、
次いでアジピン酸である。

前記ポリエステルポリオール（Ａ１）とポリエステルポ
リウレタンポリオール（Ａ２）とは任意の割合で混合し
て使用することもできる。

本発明において硬化剤として用いる有機ポリイソシアナ
ートとしては、分子中にイソシアナート基音３個以上有
する化合物、例えばトリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の水酸基のすべてをトリレ
ンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート等でウレタン化させた化
合物が挙げられる。

本発明において主剤と硬化剤の配合割合は、主剤の全水
酸基に対する硬化剤の全イソシアナート基の当量比（Ｎ
ＧＯｌｏＨ）で１〜１０とりわけ１〜７の範囲が好まし
い。前記当量比が１以下であると耐熱性に乏しくレトル
ト処理中のデラミネーション、レトルト処理後の接着力
の低下をきたし。

１．０ケ越えると接着力が低下し柔軟性も失われるが、
これはイソシアナートの増大に伴う接着剤の硬度の上昇
のために接Ｒ界面での応力集中を引き越こす等に由来す
る。

本発明のポリウレタン接着剤組成物の最大の特長はすべ
ての被着体によく濡れ、加工特性が良好でかつ初期接着
力、常態接着力、柔軟性、耐熱水性のすべてを満足させ
ることが出来る点である。

本発明のポリウレタン接着剤組成物は、例えばポリオレ
フィン（ポリエチレン、ポリプロピレン）。

ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはそ
のケン化物、塩化ビニル樹脂、ポリエステル（ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート）、
ポリアミド（ナイロンラ、ポリウレタン等の熱Ｉ３Ｔｗ
ｉ性樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿索闇脂等
の合成樹脂、天然ゴムまたは合成ゴム、アルミニウム、
銅、鉄等の金属、＠織布、不織布等の繊維等をはじめに
、木材、ガラス、セラミック等の接着に適している５、
特に上述した特長を有するため食品や医薬品等の包装材
料の接着、建築資材、電機部品、自動車部品、憶椎また
はプラスチックフィルムのラミネーション等の広範な用
途への適用が可能である。とりわけ、１００〜１４０°
Ｃの熱水による高温殺菌処理が必要で、かつ酢、塩、サ
ラダ油等の食品が長期量大つ次状態で保存することが必
要で、そのためポリエステルまたはポリアミド等のフィ
ルム−アルミニウム等の金属箔−ポリオレフィンフィル
ムあるいはポリオレフィンフィルム−ポリアミドフィル
ム等の密着性の乏しいもの同志のラミネートが必要なレ
トルト食品の包装材料の接着剤として最適である。

本発明のポリウレタン接着剤組成物は、２液硬化型接着
剤における使用方法で用いられる。該組成物を用いて接
着加工する代表的な方法としては。

たとえばドライラミネーターによって接着剤組成物をフ
ィルムもしくは金属箔表面に付着させ、容剤を揮散させ
たのち、接着面を合わせ常温または加温下に組成物を硬
化させる方法などが採用される。フィルムもしくは金属
箔表面に施される接着剤組成物の塗布ｇｋ（固形分）け
１〜１０１Ｆ〜程度である。

実施例 次に参考例、実施例および比較例により本発明を更に具
体的に説明する。

参考例１（ポリエステルジオールの製造ン３−メチルー
１．５−ベンタンジオール（１０５ｇ〕、ジメチルイソ
フタレー）（１１６ｇ）、アジピン酸（２９ｇ）および
テトライソプロボキシチタネー）（０，０１９）の混合
物を窒素気流下１６０〜２２０°Ｃでエステル化をおこ
なった。所定量の水、メタノールを留出後真空ポンプに
よシ徐々に真空度を上げ反応を完成した。こうして分子
量約１０．０００のポリエステルジオール（以下、主剤
Ａと記すこともある）を得た。得られたポリエステルジ
オール１００ｇを酢酸エチル１００ｇに溶解し固型分５
０ｆｉｉ％の溶液を得た。

参考例２〜６ 表１に示したジオールおよびジカルボン酸の組成および
組成比で参考例１と同様にしてポリエステルジオール（
主剤Ｂ〜Ｅ）を得た。得られたポリエステルジオール１
００ｇを酢酸エチル１００すに溶解して固型分５０％の
溶液を得た。得られたポリエステルジオールの分子量を
表１に示す。

参考例７（ポリエステルポリウレタンジオールの製造） ジメチルイソ７タレート、アジピン酸、５−メチル−１
，５−ベンタンジオールからなるポリエステルジオール
〔分子ｆ２．ｏｏｏ、ジメチルイソフタレート／アジピ
ン酸＝１／１（モル比）、１２００９、インホロンジイ
ソシアナート１８ｇおよびジブチルチンジラウレート（
触媒）　０．０５９の混合液を８０°Ｃで１０時間反応
したのち、冷却し、酢酸エチル２１８ｇに溶解してポリ
エステルポリウレタンジオール（主剤Ｆ）５０重ｔ％の
溶液を得た。

参考例８〜１３ 表１に示したジオールおよびジカルボン酸組成および組
成比で参考例７と同様にしてポリエステルポリウレタン
ジオール（主剤Ｇ−Ｊ）の酢酸エチル溶液を得た。

比軸参考例１〜２ 表１に示した組成および組成比で、参考例１および７と
同様にしてポリエステルジオール（主剤Ｋ）、ポリエス
テルポリウレタンジオール（主剤Ｌ）を得た。

以下５；ぐ白 実施例１〜１１および比較例１〜２ 上記参考例および比較参考例で調製した各主剤１００重
量部に対してトリメチロールプロパンに３当量のトリレ
ンジイソシアナートヲ付加させたもの（日本ポリウレタ
ン社製、コロネートＬ１表２中コロネートＬと略記す）
またはトリメチロールプロパンに３当量のへキサメチレ
ンジイソシアナートを付加させたもの（日本ポリウレタ
ン社製、コロネート）（Ｌ、表２中コロネートＨＬと略
記すうＳｆＲ量部配合し酢酸エチルで２０％溶液に希釈
し、接着剤溶液とした。被着体として厚さ１２μのポリ
エチレンテレフタレートフィルム（表２中、ＰＥＴと略
記すうおよびコロナ処理した厚さ５０μの未延伸ポリプ
ロピレンフィルム（表２中、ｃＰＰと略記す）を用い、
それらをラミネートするためにそれらに上記接着剤浴液
をドライラミネーターにより固形分で約３．０ｇ／ｎ／
となるよう塗布し、溶剤を揮散させたのち、貼り合ゎせ
た。その際、接着剤溶液の濡れ特性を調べた。得られた
ラミネートフィルムを＠１５ｎの試験片に切シ取り、引
張試験機によって引張速度５００　＊／分でＴ型剥離試
験をおこない、初期接着力を測定した。また、貼り合せ
た後５０°Ｃで３日間硬化させて得られたラミネートフ
ィルムより試験片を作成し、次のような方法で常態接着
力、耐熱水性、ｌ１ｉ１．を薬品性山・よび柔軟性を評
価した。それらの結果を表２に示す。

ＱｖＪ態接着接 着力接着力と同様のＴ型剥離試！′Ａを行なった。

Ｏ耐熱水性、耐薬品性試験 耐熱水性試験では試験片を水と共に５０（ＩＣのオート
クレーブに入れ、１２０″Ｃで５時間処理したのちＴ型
剥離試験を行ない、剥離の状態と強度を調べた。耐薬品
性試験は、試験片を４週間２５℃の４％酢酸水溶液に浸
漬し念ものについて、剥離試験？おこなった。

０柔軟性 柔軟性は上記各剥離試験における剥離の際の様子によっ
て判定した。表中の印の意味は次のとおりである。

○：剥雌強度大きくシワシワはがれるため均一強度を示
す。

Δ二部公的に強度大であるが簡単にはがれるところもあ
る。

×：簡単にパリツとはがれ強度小さい。

０１れ特性（観察結果） ○：均一に塗布できる。

Δ：部分的にはじく。

×：はしく。

実施例１２〜２２および比較例３〜４ 未延伸ポリプロピレンフイルムの代りに厚さ１５ノｌの
アルミニウム箔（表２中、ＡＩと略記す）金柑いること
以外は上記実施例１〜１１および比較例１〜２と同様の
方法によりラミネートフィルムを作製し、各種性能につ
いて評価した。それらの結果を表２に示す。

、・１丁余白 参考例１４〜２４ 表５に示したジオールおよびジカルボン酸組成及び組成
比で参考例１と同様にして種々の分子量を有するポリエ
ステルジオールを合成した。得られたポリエステルジオ
ール１００ｆ’＆酢酸エチル１００ｇに溶解して固型分
５０％の溶液を調装した。得られたポリエステルジオー
ルの分子量を表３に示す。このポリエステルジオールを
用いてさらに表３に示す組成にして参考例７と同様にし
てポリエステルポリウレタンジオール（主剤Ｎ−Ｘ）の
酢酸エチル溶液を得た。

実施例２５〜３５ 上記参考例で調装した各主剤１００重量部に対してトリ
メチロールプロパンに６当量のメタキシリレンジイソシ
アナートを付加させたもの（武田薬品工業社製りケネー
トｐ１１ＯＮ、表４中にタケネートＤ１１ＯＮと略記す
る〕、トリメチロールプロパンに６当量のインホロンジ
イソシアナートを付加させたもの（蔵出薬品工業社製タ
ケネートＤ１４ＯＮ、表４中にタケネートＤ１４ＯＮと
略記する）′またはタケネートＤ　１　ｆ　ＯＮとタケ
ネートＤ１４［）Ｎの１：１の混合物（表４中にタケネ
ートＤ１１ＯＮ、タケネート１）１４ＯＮと略記する）
を４〜６重量重量部上、酢酸エチルで２０％溶液に希釈
し、接着剤溶液とした。被着体として厚さ１２μのポリ
エチレンテレフタレートフィルム（表４中、ＰＥＴと略
記す）、厚さ９μのアルミニウム箔（表４中、ＡＩと略
記す）およびコロナ処理した厚さ５０μの未延伸ポリプ
ロピレンフィルム（表４中、ＣＰＰと略記す）を用いそ
れら全ラミネートするために、上記接着剤組成物を１ず
ポリエチレンテレフタレートフィルムにドライラミネー
ターによって固形分で約５．０９／ｄとなるよう塗布し
、溶剤？揮散させた後接着面をアルミニウム箔の表面に
合わせた。アルミニウム箔の他の面にドライラミネータ
ーにより同じ凄着剤溶液を固形分で約５．０９７ｄとな
るよう塗布し、溶剤を揮散させたのち接着面？未延伸ポ
リプロピレンフィルムに合わせた。その際接着剤溶液の
濡れ特性を調べた。得られたラミネートフィルムを用い
、実施例１とＳ様にして接着性能等を調べた。その結果
を表４に示す。

以下≦Ｓ白 発明の効果 本発明の接着剤組成物は実施例から明らかな如く極めて
すぐれた接着性（初期接着性および常態接着性ン、耐熱
水性、＠薬品性を有し、かつ種々の被着体に対しても良
好な濡れ特性、柔軟性を有する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）高分子ポリオール（Ａ）と有機ポリイソシアナー
   ト（Ｂ）とを水酸基に対するイソシアナート基の当量比
   （ＮＣＯ／ＯＨ）１〜１０の割合で含有してなる接着剤
   組成物において、前記高分子ポリオールが数平均分子量
   ３，０００〜５０，０００のポリエステルポリオール（
   Ａ＿１）または数平均分子量６００〜８，０００のポリ
   エステルポリオールと有機ジイソシアナートからの数平
   均分子量３，０００〜５０、０００のポリエステルポリ
   ウレタンポリオール（Ａ＿２）であり、前記数平均分子
   量３，０００〜５０，０００のポリエステルポリオール
   および数平均分子量６００〜８，０００のポリエステル
   ポリオールが分子内にジオールに基づく単位として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる構造単位〔 I 〕を含有し、かつジカルボ
   ン酸に基づく単位として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ｎは１〜１２の整数を示す）で表わされる構造
   単位〔II〕および ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ａｒは炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素
   残基を示す）で表わされる構造単位〔III〕を構造単位
   〔II〕／構造単位〔III〕のモル比で１／５〜５／１の
   割合で含有することを特徴とするポリウレタン接着剤組
   成物。
2. （２）高分子ポリオール（Ａ）が、分子内にジオールに
   基づく単位として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる構造単位〔 I 〕を含有し、かつジカルボ
   ン酸に基づく単位として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ｎは１〜１２の整数を示す）で表わされる構造
   単位〔II〕および ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ａｒは炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素
   残基を示す）で表わされる構造単位〔III〕を構造単位
   〔II〕／構造単位〔III〕のモル比で１／５〜５／１の
   割合で含有する数平均分子量１，５００〜２，２００の
   ポリエステルポリオールと有機ジイソシアナートからの
   数平均分子量６，０００〜４０，０００のポリエステル
   ポリウレタンポリオールである特許請求の範囲第１項記
   載の接着剤組成物。
3. （３）有機ジイソシアナートがイソホロンジイソシアナ
   ートまたは２，４−トリレンジイソシアナートを主成分
   とするジイソシアナートである特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の接着剤組成物。
4. （４）構造単位〔II〕がセパチン酸残基またはアジピン
   酸残基である特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記
   載の接着剤組成物。
5. （５）構造単位〔III〕がテレフタル酸残基またはイソ
   フタル酸残基である特許請求の範囲第１〜４項のいずれ
   かに記載の接着剤組成物。
6. （６）構造単位〔II〕／構造単位〔III〕のモル比が１
   ／２〜２／１である特許請求の範囲第１〜５項のいずれ
   かに記載の接着剤組成物。