JPS596220A - 新規ポリアミド共重合体 - Google Patents

新規ポリアミド共重合体

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JPS596220A
JPS596220A JP11518382A JP11518382A JPS596220A JP S596220 A JPS596220 A JP S596220A JP 11518382 A JP11518382 A JP 11518382A JP 11518382 A JP11518382 A JP 11518382A JP S596220 A JPS596220 A JP S596220A
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JP
Japan
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methylene chain
equimolar mixture
dicarboxylic acid
diamine
carbon atoms
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Kenichi Sasaki
賢一 佐々木
Yoshio Kizawa
鬼沢 嘉夫
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Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Corp
Daicel Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリアミド共重合体、更に詳しくは i) ビスピペリジルアルカンをジアミン成分とするジ
アミンジカルボン酸塩またはその等モル混合物と it )  メチレン連鎖の炭素原子数が8以−にのラ
クタムまたはその(0−アミノカルボン酸お」、び/ま
たは脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸から成り、そ
のジアミンまたはジカルボン酸の少くとも一方の成分が
メチレン連鎖の炭素原子数8以1ゾ(あるナイロン塩ま
たは雪モル混合物な必狛成分とするピペリジル環を主鎖
中に持った高級ポリアミド共重合体に関するものである
5、本発明はさらに優れた接着特性をもったホットメル
ト接着剤を提供するものである.、 特に繊組ー基イli等のホットメルト接着剤用の樹脂と
しては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル系樹脂、エチレ
ン−酢;峻ビニル系共重合樹脂、ポリエステルおよび各
種のポリアミドが使用されてきたが、中でもポリアミド
樹脂は、その強固な接7帝力と良好なドライクリーニン
グ耐−性を有するため、永久接着芯地用として多用され
ている、、 しかるに近年服飾業界において表地の薄地化傾向が強ま
り、この用途に対するホットメルト接着剤も低l晶溶融
型で、更に風合の点から柔軟性のあるものが要求される
ようにな できた。
この要求に対応する方法として各種の可塑剤、例エバ、
ペンセンスルホンブチル−アミド、2−エチルへキシル
−p−ヒドロキンベンゾエート、0−およびp−)ルエ
ンスルポンエチルアミド等ヲ適牡添加ずろことにより軟
化7、1請度を下げたり、また柔軟性の111シりをは
かっていく)nしかし、これらの可塑剤を使用]−4゛
る方法は現在の接a芯地1q潰方1去における加工工程
に適用するに当って間i値が生じ易い欠点がある、ずな
わ1,、接着芯地に適用されるホットメルト接着剤は一
般にパウダー状輻で便14−1されるため、先ず土.記
i:iJ’ 91Q!削の内、常温で液体状のものはそ
のま又添加するとホットメルト樹脂粉体の粉体としての
流動!1ヲ性を阻害するのでfめホットメルト用園脂自
体に溶融状帳で配合して、後粉砕してパウダー状態にし
なければならず、経済上問題がある。また、粉末状の可
塑剤は直接ホットメルト樹脂粉体に添加ブレンドするこ
とができるが、加」−機械で芯地へ転写する工程で機械
的な振動により漸次樹脂と可塑剤の分離傾向がおこり、
品質上のバラツギとなる3これらの欠点を避けるため水
を媒体とし、この中にホットメルl− ml脂扮体およ
び可塑剤を分散させ、ペースト状態にして社・地トに転
写する方法も使用されてい7:、)が、安定なベースト
を得るためには保護コロイドや界面活性剤の添υ11が
、また安定し,た作業性へ・召Jろためには増粘剤や消
泡剤の添加が必凹となり、これら多くの添加剤のため多
かれ少なかれ接着強度に怨影響を及ぼし、また強度の経
時劣化の要因になる傾向が見られる。
更には可塑剤を含有しているホットメルト接着剤白休が
接a 芯地等に,Ia用されて長年使用されて(・る間
に洗濯やクリーニングの過程てHす1次11丁解剤が抽
出され、風合が損われてゆく本質的な欠点がある。
本発明者らは、これらの欠点料除くためには樹脂自体の
改質が必要であるとの考えに立ら鋭意倹削した結果、ピ
ペリジル環を主鎖中に持−ったメチレン連鎖の炭素原子
数が8以上のナイロン成分を必須成分とした新規ポリア
ミド共重合体を見出したのである。すなわち、本発明は (1+  )(OOC−A−COI(  で表わずこと
のできる飽和,脂肪族ジカルボン酸と で表わすことのできて)第2級ジアミンから成るナイロ
ン塩または、その等モル混合物5ノ、[いし80重は係
と (但し、Aは−(CI■2)U  またはー( C H
2 )z−で表わU゛るメチレン連鎖の水素の一部が炭
素数1ないし4の任意のアルキル基で置換された2価の
炭化水素基、eはイないし20のiEの整数、フ71ば
1ないしt Oのit″の”1后数)(2)  メチレ
ン連鎖の炭素原子数が8以−1,−のラクタムまたは、
そのωーアミノカルボン咽:16よび/または脂肪族ジ
アミンと脂肪族ジカルボン酸から成り、そのジアミンま
たはジカルボン酸の少くとも一方の成分がメチレン連鎖
の炭素原r数8以上のナイロン塩または等モル混合物+
1 5ないし20重址係と (3)  メチレン連鎖の炭素原子が7以−トのラクタ
ムまたは、そのω−アミノカルボン酸および/庄/−+
lt、 II旨11ツノIl’+、ジアミンと月旨月力
り父ンカルポ゛ンII曖かL′。
成り、・とのジアミン十た(、1ジカルボン酸の少くJ
も一力の成分がメチレン連鎖の炭素原子数7以1・のり
”イロン塩!トたは′9モル混合物を少くとも1(Φ゛
頃以1−()ないし4()小室、係とから小−合してイ
j)  1’、ノし ろ Y斤j見ボ リ ア ミ 1
・ 共 中−合1本を 祷シイj(す るもの−(てバ
りろ。
、−(にItOQC−A −COOII  (二表わせ
イ)飽)111脂肋り父ジカル十′ン1唆とは、其イ本
)′白Gこア/ピンilIシ2、ピメリ/r1碇、コル
り11女、ノ′−ヒライン凸!2 /、I−と゛メブー
レ7ノ東;、l’(2++ )p Q th ; Jノ
ルホy +qiが用イL’l JL 7+ カ、’i!
i’ &’−。
ノ′ジヒ゛71゛1安、ヒバ7ノ!1y、、トブカノジ
ノノノしホノ自yがI’、 !ll’f +’白(イー
0利である。メチレノ1東4肖か2]、す、1())高
級ジカルボン酸は11え的に純粋ノ、c形で人手号<:
+ 1−’とか困rQf1になり、その使用は有利でな
い。
十/−1w i+、 ’)のンカルボンri)2のメチ
レン1中<1.i」の水(<i、+、炭老数1ないし・
1の比較的短鎖のアルキル基で置換されても重合性に大
きな影響をlうえることな(用いることができる。
これL“)のジカルボン酸とビスピペリジルアルカンの
ナイロン」1昂4十たは等モル混合物:よ5/4(、(
・し8()屯−条の組成・1・]j、1711−(用い
1)ねイ)か、この1す」、四しり少いと、十釦中のピ
ペリジル濃1騙が低くフ〔リ−4−へピペリジル環、(
(・こ基くと、l、50+I17.+接子11″1の向
1が、1μめ +’> :ll  −4\  ・L ム
コ 1 吉己 fi偵11目 、■−リ 多 d・′4
  ぎ イ)と ずリ l’、+Jl  イ)共重合体
内面1ζ!1(水(<1の低下が姑L゛)れイ)())
て1.f + 1.−くない。
次に、メチレン−1ド硝の炭素原r敦か8以1())ラ
クタノ・ま/こは、その(0−アミノソノルホ゛/自′
ンとしてばω−ノナラクタノ3、ω−デ/ルラクタj1
、ω−ウンテ/ルラクタム、ω−トデシルラクタノ・舌
とその対応すイ)ω−アミノカルボン酸かあげI?)れ
イ)。
また、ジアミンあるいはジカルボン酸の少くとも−・方
の成分がメチレンi’I gf(の炭素原子数8以1の
一脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸から成イ)ナイ
ロン塩または、その等モル混合物どしてはナイロン6)
0、ナイロンI (1,1(1、ナイロン612、ナイ
ロン1212等のナイロン塩ま/、−は、その成分の等
モル混合物があげられる。これらの成分は全ポリアミド
共重合体の95ないし20 +lj fit係の広い、
俺囲で用いイ)ことかてきろ。このメチレン連鎖の炭−
に原−rnか8以1−の成分を含むナイロン成分と1)
11ノ1ユの+81′iにピペリジル環を含ハ・ナイロ
ン成分のAl1が全ポリアミド共重合体の(i (14
1+: N類似1−にムーイ+ 、1: ’)に配合さ
JLイ)。この両成分の割合は接/′y′1′4′1と
而1t・へ水(1の・・ランスかr)?)志士り、メチ
レノ連釘1の炭素D;tr’ l;9. h・8以トの
成分を含J−Vナイロン成分の割合か高<フ「ろと1制
熱水(’L L1良くなり、ピペリジル環を含LNナイ
ロン成分か高くなく)と接着(’lが改良(さA1イ)
項内にあく)0残りの・10申)11−%以FG主メチ
レン連鎖θ)炭素1うt1′x(が7 、l゛J、 l
・の成分を含むナイロン成分C占めら、11イ)が、」
1、体的にはω−カグロラクタlいやナイロン66の臨
または等モル混合物であ−)で、得られイ)ポリアミド
共中合体のl?iqt点に影響する。1−なわし2、こ
の成分の組成比を高め、ポリアミド共重合体のランダム
1′1を、°1うめると融点が低Fする部内が姑j) 
ft Z、)。
該ポリアミド共小合体の製造方法としてはポリアミドの
1+′4侍に用いられろ公知の方法がとられる。
工業的には勃″に水を開始剤とする督融1ト合法が有利
である。成分にラクタトが用い1゛)れ4)」局舎、φ
合を促進すイ)ために少Ifの:f−(lノーアミノカ
ルボン酸および/または燐酸等がイ]効に作用]す7:
、)。
−1′すわち、ヒスピペリジルアルカンとfr’z、t
 a脂肪族ジカルボン1119か1゛)成るナイロン’
f1+’t :tたは山2.音物の所定1.4に心拍成
分としてメチレン連鎖の炭素JIFF了−数が8以−1
のラクタム、中入〕(土そのm−)′ミノカルボン酸お
よO・/土たGま脂肪hり、ジアミンと脂111ノ族ジ
カルボン酸か[゛)成り、・εのジ′ノ′ミン・rた(
1ジカルボンtト?の少くとも一力の1残分かメヂレノ
連1jの炭素原子数8以1−のナイロンI’7171+
たばパqモル11へ合′吻の所定用[を)Jllえ、史
に必′波にj心(−2でメチレン連鎖の炭素原子数が7
以トのポリアミド形成成分を加える。ごILに開始剤と
して水を加えイ)。
重合促進剤として′1片酸を加えるJ賜金ば、この水に
M解して加えれば良い。以1−の系を471.? 、4
・、加重[て25(+ ”C近辺に加熱して初11JI
縮合物とな(〜、f−4大気圧下で反応により生成1イ
)水を窒素気流で11′!出しながら加熱輸i合を進め
ると、望むポリアミ]・J11中体か薔1)11る。
4“ノー、J11中体とし−(は、3几jcいし4冗の
共中合体fl+成/X:J、14供」イ、こともてきイ
)。
、−の1、つにして1!j ”)λまたヒスピペリジル
アルカンへ・1ラー有−1イ、ポリーアミド共中合体は
優れた接着性<、・小し、J11中イ′11成比に依育
して変化Iる融点に1.17、Iてスチール、アルミ等
金(鳴々はじめダンボール、ボ 1・、(J・り和゛「
ン広いj・以囲の−+、(((ζ幻し、接着(1も削と
して用いイ・ことか’l’ iii;であイ、。
以1本驚明ろj J、l、体重に実施イ’yl−(=も
−)て、′iir、明才る。
実施例 先−4” l−デノノノジカルボン酸ll−00C(C
l−12) + n −COO11の276!Iをつe
 W O) 7 ラスコニトj)、fノグロビルアルゴ
ール!l Ll F、1 、qを加え、65八−いし7
(璽゛(7に力11 、j〕5拐1]士して′ノ己Mさ
仕た。このノJt1温浴t+’v−に1:3−ジー(4
−ピペリジル)プロパノ +; :((1,9にW4 IQ了し/こ7M n支を
!i’U4’トドにi’M下添カ[1していった。けど
んど添加と同時にl’、 Itジカルボン酸とンアミン
の塩(以下1) )) 1=と略F承才イ))が結晶゛
伏態になっ゛C析出してくイ)。冷加終J′後室を晶で
一晩放置してかも法)すした白a1、結晶を冷イノプロ
ピルアルコール− してI)Pl,1−、約5 :(fl 、ゾを得/、二
。
このようにしてI#l二I) P J’vH 4 Fl
 (+ 、γどう【ンリルラクタムモノマ−− −+ 
n (1 3 −F.; 、1:ひノノゾ「Iラクタノ
、モノマー− −I Il 11 9へ・ステンレス・
ii.’.! 、’( Q ’rト」 トクレープに入
れ、咀(r’f−開始剤とじて純水877g、車台促進
剤としてωーアミノドデカン削1 0. 1 、(1、
螢光染f’lユビテノクスM.I)(ヂバカイギ−Jl
 i.il17 )(1. (l I l 5 gを加
えてから系内を完全に窒,+、で1t′「”換、後窒素
l用月−に,1、り内ハ5を4 kg / 、、i, 
Gにしてから.P?篇した。約3時間で,′,情度26
0℃、内圧1ぎ)”fl / cA Gに1’,( 7
)だ。この状j用に4時間1呆持1,、史に5時間か(
って系の,゛晶IWを2 0 0 ”Cまで1:″げた
。
同時に徐々に放圧して大気圧まで一トけた。こ(で流速
+ 5 0 7 / rmnて窒素をI’AU Lなが
ら引き続き200℃で5時間加熱攪1′I゛を行なった
。反応終了後′6;2素加11に,1、り溶1□鍾樹(
敗をストランド1、/I/ 4;IIHてt急却してか
し)ペレ,タイザ−てペレット1□iT 1. l二、
(’.j l)JL /−ポリマ −のo. 5 、q
 、、/ I (l [I Tn(”!r”。
Hニー)+ 7ククレゾ ル淫ζ7rダの25′(゛に
おし1イ)相う1枯1’:+−f 、l’. I 、 
i ′I、小に″走査状:l;測定( +) S C 
>に、1、る(、411! I’l’rビ り’t!1
1冒::;−(1、(1 5 ”(−て7揚) /” 
。
次(、r、このベレ・トイビ液体砦素を用いて冷苅1し
史(l−液体窒素を加え/:t−h’ c,ビン型タイ
プの粉砕1良−r B) 6りし、’fFli ’t)
、Iir 、1、’) fi :3 ミク” /、ハス
ノl) (4’イ警・ イII /−。
次1(、、、二の;j;ノドメルト r+ 、、−1・( 11 8 tl ) lυ(−パ
ウダー トノドニ1゛iーインダ/1、?1っ/二、−
4なわし)、2 Ii [1 ”(’.に〕Jll ;
PL(されl三日・−Jlイ)−・1111シて綿ブロ
ー ド( Il 8++ )をf 熱1, 、 Ii 
(1′((]) lj,19 %i D−ル( + 7
ボイ7 L / 2 5 mm X l 7ボイ/ l
・/ 2 5 +III’l ; (1 8fl Ii
Im Qイ×+1. :3 rrrrtr I( )よ
り[―記扮体か転写し、饅赤外線力1け九IIを通して
転写さAl/ニドノド状粉体を基布1−に・填イーjけ
た。tCC60こ(1) 、l,きの転′す’ 、:4
理f;Hは5 1#l/ ml11であり、基布への転
写:、:は” 39 / m’であっt二。
この接着綿ブロードを試験試411として綿ブ「j−ド
(IL80)とのフ゛レスiン# ’?’lを行な一フ
た。ソ゛レス圧力は3” & / ca、プレス時間は
l t.l SeCと一定に保ち、プレス温度を1 1
 +1 □Cから150“C」1て変えてプレス接着し
、2 3 (’、5()係R Il. I・で2・11
111′間dyl rh+!r& T <ii N;+
b ニ1. 1)接!6 Thji 度ヲilll+ 
定シタ。
引張速度は2 0 (l mm / man −Q 、
ti)イ)。イQ l’+ Jlた結1t4を第1図の
曲貯Aで示した。
比11咬の!こめにラウリルラクタム40中:、:係、
ツノプロラクタム3()重唱類、ヘキーリーメチレンジ
アミンとトデカノジカルボン酸:3 +lΦ:1;係か
’)?!)もれたポリアミl−’ 、−Jl巨1′1合
体( 0. !’i jl / l Fl tl 、n
o 4゛,°((瓜のメタクレソ゛ール溶階、の25“
°CにtGげイ)和文・1イ占II5−1、45;I)
SC融1リイピ−り温度+ + o ”C )の6,3
ミクロンパスの粉体な用い、1−と回−条件て綿プロ 
ー−  M  (  II  8  0   )  K
 +i!/、写 ( 転 ′す′H,H)  l   
!l   +   、ゾ /  n(  )後綿ブrJ
−M ( II8o )とのプレスJ)j Ii−試!
暎試ネ1について接着強度を測定した。この結果を第1
図の曲線Cて示した。
更に比較のため、ラウリルラクタム′つ0中11:%、
ノノフ゛ロラクタl、25重:汁係、ヘキザメチレンジ
アミンとアセライン酸の塩25申>−、(%、イソホロ
ンジアミンとドデカ/ジカルボン酸の塩20屯(、:%
から成イ)ポリアミド4元共正合体(相対桿II’r−
1,35; I) SC簡りりす了ビーりiM I焦7
5′’C)の6゛3ミクロンパスの 粉体を用い、同一
基布に同一条件で転写(転写:辻2f1. (i 、ゾ
/ ++I ) 、綿ブロード(II 80 )とのプ
レス接着試論試別について同様に測定した接着強度の結
果を第1図の曲線I3で示しl二。
これらの結果から明かな、l:5に、ビスピペリジル−
アルカンの塩を成分にもつポリアミド共重合体(曲線A
)は低1.’Ql!点で比較的低い接着プレス?黒度で
も良1.fな接フn強度を示して(・ろ。
実施例 表1に示す組成に従って、什込尾が1200.7番・(
二なく)、Lうにステンレス(li2 ’J 9容オー
トクレーブに人、11、実施例1の場合と同様、純水、
必“川に応じて小品のω−アミノドデカン酸を加えてΦ
合を行な−)た。得られたポリマーの相対粘度およびI
) S C融解ピーク温度は表1に示している。
一方、比較のためDP塩を成分に持たないラウリルラク
タl1、カブロラクタl、↑、9.Lびヘキザメチし/
ンジアミンアジピン岐J’3Kから成る:()1−共Φ
合ポリアミドを同様に中合し、比較例どし、表1に小し
 を二 。
それぞれのポリマーは液体屋素を用いた冷c東粉砕によ
りパウダー状になし、篩分に、1−リI: 3 ミクロ
ンパスの粉体な4nだ。
これらの粉体を用い、実施例1ど回じ子イ′1で綿7′
ロード(1I8(1)−1にパウダートノトコ ディン
グを行った。転写・i−は何れの場aも180〜IC)
Of9 / 711’の間になった。
この接着綿ブロードを用い−(綿グ「J−ド(+180
 )とプレス接着な行(・、その接着を測定した。結果
は比較例と共に表IK示した。比較例に比し特にプレス
温度の低い領域で良好な接着性を示している。
4図+m ノ@ 、’1′lな説明 第1図は、プレス11情IC−を変えた時の綿ブロード
(rt8o )−、、、−綿ブロード(fl 80 )
の接着強I曳を示している。
ノI’J” ri’l’ It冒項込、ダイセル化学工
業株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (11HOOC−A−C(、)OHで表わすことのでき
    る飽和脂肪族ジカルボン酸と で表わすことのできる第2級ジアミンから成るナイロン
    塩またはその等モル混合物5ないし80重が係と (但し、Aは+CH2)e−または−(−CH2うlで
    表わぜるメチレン連鎖の水素の一部が炭素数11;cい
    し4の任意のアルキル基で置換された2価の炭化水素基
    、eは4ないし20の正の整数1、f71は1ないし1
    0の正の整数)(2)  メチレン連鎖の炭素原子数が
    8以上のラクタムまたはそのω−アミノカルボン酸およ
    び/または脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン1¥1か
    ら成り、そのジアミンまたはジカルボン酸゛の少くとも
    一方の成分がメチレン連鎖の炭素原子数8以上のナイロ
    ン塩または等モル混合物95ないし20重量係 (3)  メチレン連鎖の炭素原子数が7以ドのラクタ
    ムまたはそのω−アミノカルボン酸および/または脂肪
    族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸から成り、そのジアミ
    ンまたはジカルボン酸の少くとも一方の成分がメチレン
    連鎖の炭素原子数7以下のナイロン塩または等モル混合
    物を少くとも1種類以上Oないし4()Φ用−・係とか
    ら重合して得られる新規ポリアミド共重合体。
JP11518382A 1982-07-01 1982-07-01 新規ポリアミド共重合体 Granted JPS596220A (ja)

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CN1102169C (zh) * 1999-09-29 2003-02-26 郑州大学 石油发酵尼龙1212热熔胶及其制备方法
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