JPH04227632A - 新規なポリエーテルアミド及びその製法 - Google Patents

新規なポリエーテルアミド及びその製法

Info

Publication number
JPH04227632A
JPH04227632A JP3103507A JP10350791A JPH04227632A JP H04227632 A JPH04227632 A JP H04227632A JP 3103507 A JP3103507 A JP 3103507A JP 10350791 A JP10350791 A JP 10350791A JP H04227632 A JPH04227632 A JP H04227632A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
dicarboxylic acid
amine
diamine
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3103507A
Other languages
English (en)
Inventor
George Phillip Speranza
ジョージ・フィリップ・スペランザ
Wei-Yang Su
ウェイ−ヤン・スー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huntsman Corp
Original Assignee
Texaco Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Chemical Co filed Critical Texaco Chemical Co
Publication of JPH04227632A publication Critical patent/JPH04227632A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミドの製造に関
し、より詳細には、少なくとも二種の異なるジカルボン
酸をポリエチレングリコールジアミンと反応させること
よって、水溶性又は吸水性のポリエーテルアミドを製造
することに関する。
【０００２】
【従来の技術】トリエチレングリコールジアミン及びテ
トラエチレングリコールジアミンは、触媒を用いてグリ
コールから連続的に製造することができる。トリエチレ
ングリコールジアミン製品及びテトラエチレングリコー
ルジアミン製品は、それぞれ、Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　社によって製造されるＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
ＥＤＲ−１４８　アミン及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ−１９２　アミンの商品名のもとで知られている。こ
れらの製品は、エポキシ硬化剤として有用である。
【０００３】第１級アミノ基を有する物質を、カルボキ
シル基を有する化合物と反応させることは、もちろんの
こと公知である。
【０００４】特に興味深いものは、ヘキサメチレンジア
ミンとアジピン酸との実質的に等しい比の混合物７５〜
９５重量部と、（ａ）ジアミンと二塩基性カルボン酸と
の実質的に等しいモル比の混合物及び（ｂ）モノアミノ
モノカルボン酸からなる群より選択されるポリアミド形
成性組成物５〜２５重量部との反応生成物である、酸染
料に対して高い受理性を示すポリマーを教示している米
国特許第２，３５９，８６７号である。このポリアミド
形成性組成物は二官能性ポリアミド形成性反応体を有し
、この反応体がその原子鎖中に少なくとも１個の酸素原
子を含み、この酸素原子がアミド形成性基を分離してい
る。このようなポリアミド形成反応は、式：ＮＨ２−（
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２　（式中、
ｘ＝２〜３）で示される化合物を伴うことがある。同様
に興味深いものは、Ｓ．　Ｉｗａｂｕｃｈｉ　らによる
「Ｄａｒｓｔｅｌｌｕｎｇ　ｕｎｄＥｉｇｅｎｓｃｈａ
ｆｔｅｎ　ｖｏｎ　Ｃｏｐｏｌｙａｍｉｄｅｎ　ｍｉｔ
　Ｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｒｕｐｐｅｎ　ｉｎ　Ｄｅ
ｆｉｎｉｅｒｔｅｒ　Ｓｅｑｕｅｎｚ」（Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ．　Ｃｈｅｍ．　第１８３巻１４２７〜１４３３頁
、１９８２年）である。この記事を要約するならば、式
：
【化２】 で示されるポリアミドを、α，ω−ジアミノ置換オリゴ
（オキシエチレン）及びジカルボン酸ジクロリドから合
成したということである。このコポリマーは、反復単位
あたり５個以下のオキシエチレン単位を有し、溶解性、
熱安定性及びアルカリ金属陽イオンに対する錯形成性な
どの性質が影響されていた。
【０００５】米国特許第４，６１７，３４２号によると
、引張強さが改善され、充填時には２４０℃を越える熱
変形温度を示す結晶質ポリアミドが、テレフタル酸とイ
ソフタル酸との少なくとも８０：２０〜約９９：１のモ
ル比の混和物からなるジカルボン酸化合物と、ヘキサメ
チレンジアミン及びトリメチルヘキサメチレンジアミン
を約９８：２〜約６０：４０のモル比で含むジアミン類
とから形成される。
【０００６】これらの種類の物質は、ホットメルト接着
剤に使用することができる。例えば、米国特許第４，６
５６，２４２号は、酸成分と、実質的に当量のジアミン
／ジオール成分とから製造されるポリ（エステル−アミ
ド）ポリマーが、プラスチックを結合するためのホット
メルト接着剤に好適であることを記載している。酸成分
は、約３６個の炭素原子を有するダイマー酸１０〜８０
当量％及び鎖状ジカルボン酸４０〜９０当量％を有して
いる。ジアミン／ジオール成分は、有機ジアミン４０〜
９０当量％及びジオール１０〜６０当量％を有している
。同様に興味深いものは、重合性脂肪酸と１，１８−オ
クタデカンジカルボン酸との混合物と、ポリアミンとポ
リオールとの実質的に等しい比の混合物とを縮合するこ
とによって製造されるポリ（エステル−アミド）ホット
メルト接着剤を教示している米国特許第４，６１１，０
５１号である。適当なポリアミンには、エチレンジアミ
ン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミ
ン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン及び
４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）が
ある。適当なジオールは、エチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサメチレンジオール、ポリエチレングリコール及
びポリブチレングリコールである。
【０００７】また、「Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａ
ｃｔｓ」第３１巻７６９（１９４６年）を参照すると、
少なくとも二種の予備形成された合成鎖状ポリアミドの
混合物を溶融状態においてアミド形成温度で加熱して均
質な混合溶融体を得ることを記載した、英国特許第５６
２，３７０号が報告されている。ポリアミドのうち少な
くとも一種は水溶性であり、その他は不溶性でなければ
ならない。不溶性ポリアミドは、ポリヘキサメチレンア
ジパミドである。水溶性ポリアミドは、酸素又は硫黄の
ヘテロ原子がポリアミド主鎖中に存在するもの、例えば
ポリトリグリコールアジパミド及びＮ−メチルポリトリ
グリコールアジパミドである。得られるポリアミドは、
吸水性及び他の性質が改善されていた。
【０００８】これらのアミド物質のいくつかについて適
当な、従来技術に関する一般的な記事は、Ｊ．　Ｒ．　
Ｆｌｅｓｈｅｒ，　Ｊｒ．の「Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ　Ｂ
ｌｏｃｋ　Ａｍｉｄｅ：　Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａ
ｎｃｅ　ＴＰＥ　」（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ
　１９８７年９月、１００〜１１０頁）であり、この中
では、ポリエーテルとポリアミドとのブロックコポリマ
ーに基づくエンジニアリング級の熱可塑性エラストマー
系について述べられている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】例として先に述べた文
献が示すように、ポリアミドは次第に改善されてはきた
が、吸水性が改善されながら、ポリアミドの有利な性質
を留める新規なポリアミドに対する必要性がなおも残る
。
【００１０】したがって、本発明の目的は、改善された
吸水性及び／又は水溶性を示す、テレフタルアミド単位
を有するポリエーテルアミドを提供することである。
【００１１】本発明のもう一つの目的は、ポリエチレン
グリコールジアミンと、少なくとも二種の異なるジカル
ボン酸とから製造されるポリエーテルアミドを提供する
ことである。
【００１２】本発明のさらに別の目的は、容易に実施す
ることができる、これらの物質を製造する複数の方法を
提供することである。
【００１３】ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ　アミンなど
のポリエチレングリコールジアミン、とりわけトリエチ
レングリコールジアミン及びテトラエチレングリコール
ジアミンなどを種々の方法においてジカルボン酸と好都
合に反応させてポリエーテルアミドを形成しうることが
見いだされた。 これらのポリエーテルアミドは、良好な吸水性が望まれ
る用途、例えば水分がいくらか含有されていると、望ま
しくない静電気を帯びる傾向が軽減されると知られる布
において有用である。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の新規なポリエー
テルアミドは、式：
【化３】 によって概略される反応に従って製造することができる
。式中、ポリエチレングリコールジアミンは、ｘ及びｙ
が独立して２〜６、好ましくは２〜５、もっとも好まし
くは２〜３である限りにおいて、同じものでも異なるも
のでもよい。ｘが２である場合及び３である場合、化合
物はそれぞれトリエチレングリコールジアミン（ＪＥＦ
ＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン）及びテトラエ
チレングリコールジアミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ−１９２　アミン）である。さらに、Ｒ及びＲ′は、
独立して、３〜３４個の炭素原子を有するアルキレン基
又はアリーレン基であり、Ｒ及びＲ′の少なくとも一方
はアリーレン基である。後で説明するように、トリエチ
レングリコールジアミンは直接に反応させる方法ではア
リーレン含有ジカルボン酸とはうまく反応しないことか
ら、これらの分子は特異である。
【００１５】本発明のポリエーテルアミドを得るには、
ポリエチレングリコールジアミンを用いなければならな
い。ジカルボン酸中のＲ基及びＲ′基は、一つの態様に
おいては３〜３４個の炭素原子を有し、別の態様におい
ては４〜２０個の炭素原子を有し、さらに別の態様にお
いては４〜９個の炭素原子を有する、アルキレン基又は
アリーレン基であることができる。本発明のもう一つの
態様においては、ジカルボン酸は、アジピン酸、ピメリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルイソフ
タル酸及びそれらの混合物を含む（必ずしも限定はされ
ない）群から選択することができる。これらの酸のエス
テルを用いてもよい。上記のように、ジカルボン酸の一
種はアリーレン基を含まなければならず、そのジカルボ
ン酸は、テレフタル酸及びイソフタル酸を含むが、それ
らに限定されはしない。また、一実施態様においては、
ジカルボン酸は、酸基以外の反応性基、いずれにしても
第１級アミン官能基と容易に反応する基を有していない
ことが好ましい。
【００１６】新規なポリエーテルアミドは、上記の最終
物質として表すことができる。ポリエーテルアミドは、
多数の技法によって製造することができる。第一には、
ジアミン２モルをジカルボン酸の一方１モルと反応させ
てアミドアミンを形成し、次にこのアミドアミンを第二
のジカルボン酸と反応させる。第二には、ジアミン１モ
ルをジカルボン酸の一方２モルと反応させてアミド酸を
形成し、次にこのアミド酸を、ジアミン２モルとジカル
ボン酸のもう一方１モルとの反応によって形成されるア
ミドアミンと反応させる。第三には、一種のジアミンが
ジカルボン酸の一方とで第一の塩を形成し、別の又は同
じジアミンがジカルボン酸のもう一方とで第二の塩を形
成し、両方の塩を混合して反応させる。これらの製法は
すべて、熱の存在下、広い範囲としては約２２０〜約３
００℃、狭い範囲としては約２５０〜約２８０℃で起こ
る。この反応には触媒は不必要であるが、有益であるも
のが見いだされるかもしれない。反応を大気圧で実施し
てもよい。この反応はかなり選択性であり、ポリエーテ
ルアミドをほぼ定量収率で与える。生成物は一般に淡色
の固体である。本発明の生成物及び方法は、以下の実施
例を参照しながらより詳細に説明する。
【００１７】トリエチレングリコールジアミン（ＪＥＦ
ＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン）とテレフタル
酸との反応は、直接に求めても良好には進行しないこと
がわかった。しかし、本発明の方法及び／又は物質の組
み合わせを用いると、これらの物質の組み合わせを効果
的に利用することができる。この発見は、ジアミンとア
リーレンジカルボン酸との反応は直接的には進まず、そ
の方法及びそれによって製造される物質を文献から予測
することができないことを示す。ここでの方法及び製造
される物質は、トリエチレングリコールジアミン及びテ
レフタル酸を新規な水溶性ポリエーテルアミドにうまく
組み入れうることを例示する。
【００１８】
【実施例】実施例１及び２ トリエチレングリコールジアミンとテレフタル酸との直
接反応 テレフタル酸は、ポリマー工業においてもっとも重要な
二塩基酸の一種である。この酸は、安定性及び靭性をポ
リマーに付与する。トリエチレングリコールジアミンを
アリーレンジカルボン酸と直接反応させる方法によらず
とも、良好な吸水性を有する、テレフタル酸に基づく進
歩したポリアミドを製造しうるということが見いだされ
た。
【００１９】テレフタル酸とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ−１４８　アミンとの塩からポリアミドを製造するこ
とを試みた。目的とするポリアミドは反応中には見られ
なかった。初期段階では得られるアミド及び塩の融点は
非常に高く、固相反応の結果によって重合が実質的に停
止することがありうる。実際に、反応温度が高すぎると
、生成物は重合条件のもとで分解する傾向を示す。
【００２０】より多くのエーテル結合を加えると、ポリ
マーの結晶性が減退し、ひいてはその融解温度が低下す
る。よって、重合が起こってＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ−１９２　アミンとテレフタル酸との塩からポリアミ
ドが製造された。強靭なポリマーが得られた。このポリ
マーは水を吸収し、繊維へと延伸することができた。そ
れに加え、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミ
ンを化学量論的量のテレフタル酸と直接反応させても、
優れた生成物が得られた。
【００２１】実施例１ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸の塩の反応試験管に、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ−１４８　アミン／テレフタル酸の塩４．０ｇ　を加
えた。この試験管を、窒素パージ管を備えたガラス製反
応容器に入れた。反応容器を１７０℃で１時間、さらに
２６０℃で４時間加熱した。オフホワイト色の非常に脆
い固体が回収された。この結果は、非常に低い分子量の
ポリアミドが得られたことを示すものであった。
【００２２】実施例２ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸の塩の反応反応容器を２８０℃で５時間加熱した
ことを除き、実施例１の手順に従った。濃褐色の脆い固
体が得られた。この結果は、ポリアミドが２８０℃で分
解したことを示すものであった。
【００２３】アミドアミン工程 本発明のポリエーテルアミドを製造する二段階反応式を
見いだした。この工程は次のように示すことができる。
【００２４】
【化４】
【００２５】二塩基酸には、セバシン酸、アジピン酸及
びドデカンジオン酸があるが、先に記載したように、他
のものを用いてもよいと考えられる。ベンゼンジカルボ
ン酸には、テレフタル酸及びイソフタル酸がある。明ら
かに、ジアミンとジカルボン酸（必ずしもテレフタル酸
ではないが、一種の二塩基酸がアリーレン基を含まなけ
ればならない）とは、２：１のモル比においてアミドア
ミンを形成する。本発明の定義においてはジアミンはポ
リエチレングリコールジアミンであるべきであるが、両
方とも同じジアミンである必要はない。得られるポリア
ミドはいくぶん単独重合性であり、良好な熱安定性を示
す。予測されるとおり、テレフタル酸及びポリオキシエ
チレン鎖が含まれると、ポリアミドは、良好な吸水性を
有する強靭なポリマーとなり、繊維及び接着剤用途に使
用することができる。以下説明する実施例は、テレフタ
ルアミドをポリアミドに組み入れる方法を説明する。
【００２６】実施例３ アミドアミンを製造する一般的手順 以下の実施例に使用するアミドアミンを次のようにして
製造した。撹拌器、温度計、Ｄｅａｎ　Ｓｔａｒｋトラ
ップ及び窒素注入口を備えた三つ口フラスコに、先に示
した芳香族ジカルボン酸及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ−１４８アミンもしくはＥＤＲ−１９２　アミンを１
：２のモル比で仕込んだ。反応混合物を２３０℃に加熱
し、水が出なくなった後１時間保持した。
【００２７】実施例４ アジピン酸と、テレフタル酸及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
ＥＤＲ−１４８　アミンからのアミドアミンとの反応 撹拌器、温度計及び凝縮器を備えた５００ｍｌの三つ口
フラスコに、テレフタル酸とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ−１４８　アミンから製造されたアミドアミン４５．
３ｇ　及び水３００ｍｌを仕込んだ。この混合物を１時
間撹拌し、アジピン酸１４．６ｇ　を添加した。この溶
液を１００℃で２時間加熱した。得られた塩溶液のｐＨ
値は７．５２であると測定された。得られた塩溶液の一
部（６．１ｇ　）を試験管に移した。そして、この試験
管を、窒素パージ管を備えたガラス製反応容器に入れた
。反応容器を１７０℃で２時間、さらに２６０℃で４時
間加熱した。水中で膨潤する淡黄色のポリエーテルアミ
ドが得られた。この生成物を繊維へと延伸した。
【００２８】実施例５ アジピン酸と、テレフタル酸及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
ＥＤＲ−１９２　アミンからのアミドアミンとの反応 テレフタル酸とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　
アミンから製造されたアミドアミン５６．７ｇ　、水２
００ｍｌ及びアジピン酸１４．６ｇ　を用いたことを除
き、実施例４の手順に従った。水中で膨潤する淡黄色の
ポリエーテルアミドが得られた。この生成物を繊維へと
延伸した。
【００２９】実施例６ セバシン酸と、テレフタル酸及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
ＥＤＲ−１４８　アミンからのアミドアミンとの反応 テレフタル酸とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　
アミンから製造されたアミドアミン４５．３ｇ　、水２
００ｍｌ及びセバシン酸２０．２ｇ　を用いたことを除
き、実施例４の手順に従った。褐色のポリエーテルアミ
ドが得られた。この生成物は水を吸収し、繊維へと延伸
することができた。また、良好な熱安定性を示した。
【００３０】実施例７ セバシン酸と、テレフタル酸及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
ＥＤＲ−１９２　アミンからのアミドアミンとの反応 テレフタル酸とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　
アミンから製造されたアミドアミン５６．７ｇ　、水２
００ｍｌ及びセバシン酸２０．２ｇ　を用いたことを除
き、実施例４の手順に従った。褐色のポリエーテルアミ
ドが得られた。この生成物は水を吸収し、繊維へと延伸
することができた。
【００３１】実施例８ ドデカンジオン酸と、テレフタル酸及びＪＥＦＦＡＭＩ
ＮＥ　ＥＤＲ−１９２アミンからのアミドアミンとの反
応テレフタル酸とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２
　アミンから製造されたアミドアミン２３．４ｇ　、水
２００ｍｌ及びドデカンジオン酸１１．５ｇ　を用いた
ことを除き、実施例４の手順に従った。水中で膨潤する
黄色のポリエーテルアミドが得られた。これを繊維へと
延伸した。
【００３２】実施例９ ドデカンジオン酸と、テレフタル酸及びＪＥＦＦＡＭＩ
ＮＥ　ＥＤＲ−１４８アミンからのアミドアミンとの反
応テレフタル酸とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８
　アミンから製造されたアミドアミン２２．４ｇ　、水
３００ｍｌ及びドデカンジオン酸１１．５ｇ　を用いた
ことを除き、実施例４の手順に従った。淡黄色のポリエ
ーテルアミドが得られた。これは水中で膨潤するもので
あり、繊維へと延伸した。また、良好な熱安定性を示し
た。
【００３３】実施例１０ アジピン酸と、イソフタル酸及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
ＥＤＲ−１９２　アミンからのアミドアミンとの反応 イソフタル酸とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　
アミンから製造されたアミドアミン１０．４ｇ　、水５
０ｍｌ及びアジピン酸２．０ｇ　を用いたことを除き、
実施例４の手順に従った。水中で膨潤する褐色のポリエ
ーテルアミドが得られた。これを繊維へと延伸した。
【００３４】実施例１１ アジピン酸と、イソフタル酸及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
ＥＤＲ−１４８　アミンからのアミドアミンとの反応 試験管に、イソフタル酸とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ
−１４８　アミンから製造されたアミドアミン３．３ｇ
　及びアジピン酸１．０６ｇ　を仕込んだ。この試験管
を、窒素パージ管を備えたガラス製反応容器に入れた。 反応容器を１７０℃で３時間、さらに２４０℃で２時間
加熱した。黄色のポリエーテルアミドが得られた。これ
は水中で膨潤するものであり、繊維へと延伸した。
【００３５】アミド酸工程 本発明のポリアミドのような、テレフタルアミドを含有
し、十分に水を吸収するポリアミドを合成する代替方法
を説明する。ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ　アミンとテ
レフタル酸とのアミドアミンプレポリマーを、化学量論
的量の、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ　アミンと二塩基
酸とのアミド酸プレポリマーと直接反応させた。生成物
は、水に敏感であるか、完全に水溶性であるかいずれか
であった。さらに、ポリアミドを、均質な溶液を製造す
るように作用する水の存在下、アミドアミンプレポリマ
ー、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ　アミン及び二塩基酸
から製造した。得られたポリアミドは、構造がいくらか
ランダムであり、芳香族基ほど剛くはない基、すなわち
ポリエーテル基及び脂肪族炭素鎖がさらに組み込まれて
いることから、より低い融点を有するものであった。こ
の生成物は、繊維及び接着剤用途に使用することができ
る。
【００３６】具体的な反応体を用いての反応は、下記の
式によって表すことができる。
【００３７】
【化５】
【００３８】上記式中、ｘ及びｙは独立して２〜６であ
り、ｚの値はポリマー鎖長によって決定される。明らか
に、アミドアミンは、２：１のモル比のジアミン及びジ
カルボン酸から製造され、アミド酸は、１：２のモル比
のジアミン及びジカルボン酸から製造される。この方法
は、上に示す特定のテレフタル酸に限定されることはな
い。ジアミンはいずれもポリエチレングリコールジアミ
ンであるべきだが、同じものである必要はない。
【００３９】実施例１２ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸のアミドアミンと、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ
−１４８　アミン／アジピン酸のアミド酸との反応試験
管に、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミンと
テレフタル酸から製造されたアミドアミン１．５３３ｇ
　、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミンとア
ジピン酸から製造されたアミド酸１．７２５ｇ　及び水
２．０ｇ　を加えた。この試験管を、窒素パージ管を備
えたガラス製反応容器に入れた。反応容器を１７０℃で
１時間、さらに２５０℃で４時間加熱した。淡褐色のエ
ラストマー状の固体（融点２３２℃）が得られた。生成
物は水溶性であり、これを繊維へと延伸した。
【００４０】実施例１３ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸のアミドアミンと、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ
−１４８　アミン／ドデカンジオン酸のアミド酸との反
応ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミンとテレ
フタル酸から製造されたアミドアミン（実施例１２で使
用したものと同じ）１．７７２ｇ　、ＪＥＦＦＡＭＩＮ
Ｅ　ＥＤＲ−１４８　アミンとドデカンジオン酸から製
造されたアミド酸２．４４４ｇ　及び水２．０ｇ　を用
いたことを除き、実施例１２の手順に従った。淡褐色の
エラストマー状の固体が得られた。これは吸水性であり
、繊維へと延伸した。
【００４１】実施例１４ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸のアミドアミンと、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ
−１４８　アミン／セバシン酸のアミド酸との反応ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミンとテレフタル
酸から製造されたアミドアミン（実施例１３で使用した
ものと同じ）１．８８６ｇ、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ−１４８　アミンとセバシン酸から製造されたアミド
酸２．３５４ｇ　及び水２．０ｇ　を用いたことを除き
、実施例１２の手順に従った。淡褐色のエラストマー状
の固体が得られた。この生成物を繊維へと延伸した。
【００４２】実施例１５ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミン／テレフ
タル酸のアミドアミンと、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ
−１４８　アミン／アジピン酸のアミド酸との反応ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミンとテレフタル
酸から製造されたアミドアミン１．７２３ｇ　、ＪＥＦ
ＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミンとアジピン酸か
ら製造されたアミド酸（実施例１２で使用したものと同
じ）１．５２０ｇ　及び水２．０ｇ　を用いたことを除
き、実施例１２の手順に従った。褐色のエラストマーが
得られた。生成物は水溶性であり、これを繊維へと延伸
した。
【００４３】実施例１６ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸のアミドアミンと、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ
−１９２　アミン及びドデカンジオン酸との反応ＪＥＦ
ＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミンとテレフタル酸
から製造されたアミドアミン（実施例１２で使用したも
のと同じ）１．７９９ｇ　、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ−１９２　アミン０．４２６ｇ　、ドデカンジオン酸
１．５８１ｇ　及び水２．０ｇ　を用いたことを除き、
実施例１２の手順に従った。淡褐色のエラストマーが得
られた。この生成物を良質かつ強靭な繊維へと延伸した
。
【００４４】実施例１７ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸のアミドアミンと、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ
−１４８　アミン及びセバシン酸との反応ＪＥＦＦＡＭ
ＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミンとテレフタル酸から製
造されたアミドアミン（実施例１２で使用したものと同
じ）１．８５８ｇ　、セバシン酸１．５９７ｇ　及び水
２．０ｇ　を用いたことを除き、実施例１２の手順に従
った。淡褐色のエラストマーが得られた。この生成物を
良質かつ強靭な繊維へと延伸した。
【００４５】実施例１８ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミン／テレフ
タル酸のアミドアミンと、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ
−１４８　アミン／ドデカンジオン酸のアミド酸との反
応ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミンとテレ
フタル酸から製造されたアミドアミン（実施例１５で使
用したものと同じ）１．７９９ｇ　、ＪＥＦＦＡＭＩＮ
Ｅ　ＥＤＲ−１４８　アミンとドデカンジオン酸から製
造されたアミド酸（実施例１３で使用したものと同じ）
１．７３８ｇ　及び水２．０ｇ　を用いたことを除き、
実施例１２の手順に従った。褐色のエラストマーが得ら
れた。この生成物は、３５０℃（Ｎ２　）で１％の重量
減しか見られないほどの熱重量分析による良好な熱安定
性を示した。この生成物を良質かつ強靭な繊維へと延伸
した。
【００４６】実施例１９ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミン／テレフ
タル酸のアミドアミンと、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ
−１４８　アミン／セバシン酸のアミド酸との反応ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミンとテレフタル
酸から製造されたアミドアミン（実施例１５で使用した
ものと同じ）１．８４４ｇ、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ−１４８　アミンとセバシン酸から製造されたアミド
酸（実施例１４で使用したものと同じ）１．８２４ｇ　
及び水２．０ｇ　を用いたことを除き、実施例１２の手
順に従った。褐色のエラストマーが得られた。この生成
物は、３５０℃（Ｎ２　）で１％の重量減しか見られな
いほどの熱重量分析による良好な熱安定性を示した。こ
の生成物は水中で膨潤した。
【００４７】アミド酸による製造方法を要約すると、テ
レフタル酸、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ　アミン及び
二塩基酸の全体比を調節することにより、融点が広い範
囲で異なる種々のポリエーテルアミドを得ることができ
る。それに加え、各成分の全体比を調節することにより
、得られるポリアミドの吸水性をも広い範囲で変化させ
ることができた。得られたポリアミドは靭性かつ可撓性
であり、水に対して敏感であるか、完全に水溶性である
かのいずれかであった。また、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｅ
ＤＲ−１４８　アミン及びテレフタル酸をともに新規な
ポリエーテルアミドに組み入れうることは明らかである
。
【００４８】混合塩工程 この工程は、テレフタル酸とＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ
Ｒ　アミンとの塩をＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ　アミ
ンと二塩基酸とのもう一種の塩とブレンドさせたものか
ら、ランダム共重合した吸水性ポリアミドを製造するこ
とを含む。一般に、ジカルボン酸の混合物又はジアミン
を反応体として使用する場合、不規則な構造（ランダム
ポリマー）が生じることから、得られるポリアミドの融
点は低下するであろう。良質の繊維へと延伸することが
でき、良好な吸水性を有する強靭かつ硬質のポリアミド
が得られた。当然ながら、脂肪族単位が含まれているこ
とも、ポリアミドの融点の低下の原因となった。これら
のポリアミドの性質を表Ｉにまとめる。
【００４９】これは、テレフタルアミドを高い程度で含
有し、良好な吸水性を示すポリアミドを製造するための
もう一つの代替方法である。特に、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ
　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフタル酸の塩＋ＪＥＦ
ＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／アジピン酸の
塩の場合、これらの塩を５０：５０の比で重合させると
、得られるポリアミドは水溶性となる。
【００５０】実施例２０ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸の塩と、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　
アミン／アジピン酸の塩との反応試験管に、ＪＥＦＦＡ
ＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフタル酸の塩
２．０ｇ　、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　ア
ミン／アジピン酸の塩２．０ｇ　及び水２．０ｇ　を加
えた。この試験管を、窒素パージ管を備えたガラス製反
応容器に入れた。反応容器を１７０℃で１時間、さらに
２６０℃で４時間加熱した。黄色で硬質のポリマーが得
られた。この生成物を延伸すると、水溶性の繊維が得ら
れた。
【００５１】実施例２１ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミン／テレフ
タル酸の塩と、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　
アミン／アジピン酸の塩との反応ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
ＥＤＲ−１９２　アミン／テレフタル酸の塩１．４６０
ｇ、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミン／ア
ジピン酸の塩１．４６７ｇ　及び水２．０ｇ　を用いて
反応容器を２７０℃で４時間加熱したことを除き、実施
例２０の手順に従った。淡褐色で硬質ポリマーが得られ
た。生成物は水分に敏感（水溶性）であり、これを繊維
へと延伸した。
【００５２】実施例２２ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸の塩と、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　
アミン／セバシン酸の塩との反応ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフタル酸の塩１．６４５
ｇ、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／セ
バシン酸の塩１．６４９ｇ　及び水２．０ｇ　を用いて
反応容器を２５０℃で５時間加熱したことを除き、実施
例２０の手順に従った。淡褐色の強靭なエラストマー（
粘着性ではない）が得られた。この生成物を繊維へと延
伸した。
【００５３】実施例２３ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸の塩と、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　
アミン／ドデカンジオン酸の塩との反応ＪＥＦＦＡＭＩ
ＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフタル酸の塩（実
施例２２で使用したものと同じ）１．６８９ｇ　、ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／ドデカンジ
オン酸の塩１．６８８ｇ　及び水２．０ｇ　を用いたこ
とを除き、実施例２０の手順に従った。生成物は淡黄色
の硬質な固体であった。
【００５４】実施例２４ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフ
タル酸の塩と、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　
アミン／テレフタル酸の塩との反応ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ
　ＥＤＲ−１４８　アミン／テレフタル酸の塩（実施例
２２で使用したものと同じ）１．６３２ｇ　、ＪＥＦＦ
ＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミン／テレフタル酸の
塩（実施例２１で使用したものと同じ）１．６１４ｇ　
及び水２．０ｇ　を用いたことを除き、実施例２０の手
順に従った。黄色の硬質なポリマーが得られた。この生
成物を繊維へと延伸した。
【００５５】実施例２５ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／イソフ
タル酸の塩と、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　
アミン／テレフタル酸の塩との反応ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ
　ＥＤＲ−１４８　アミン／イソフタル酸の塩１．７９
８ｇ　、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン
／テレフタル酸の塩（実施例２２で使用したものと同じ
）１．７９２ｇ　及び水２．０ｇ　を用いたことを除き
、実施例２０の手順に従った。透明感のある淡黄色の硬
質な固体が得られた。
【００５６】実施例２６ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミン／テレフ
タル酸の塩と、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　
アミン／ドデカンジオン酸の塩との反応ＪＥＦＦＡＭＩ
ＮＥ　ＥＤＲ−１９２　アミン／テレフタル酸の塩（実
施例２１で使用したものと同じ）１．８８６ｇ　、ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤＲ−１４８　アミン／ドデカンジ
オン酸の塩（実施例２３で使用したものと同じ）１．８
９５ｇ　及び水２．０ｇ　を用いたことを除き、実施例
２０の手順に従った。透明な黄色の強靭なエラストマー
が得られた。
【００５７】
【表１】

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　少なくとも一種のポリアルキレングリ
    コールジアミンを少なくとも二種のジカルボン酸又はそ
    のエステルと反応させることを含むポリエーテルアミド
    の製法であって、該ポリアルキレングリコールジアミン
    が、式：ＮＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−ＣＨ２ＣＨ２
    −ＮＨ２　（式中、ｘは２〜６である）で示されるポリ
    エチレングリコールジアミンであり、該ジカルボン酸の
    少なくとも一種が芳香族ジカルボン酸であることを特徴
    とする方法。
  2. 【請求項２】　　一方のジカルボン酸ともう一方のジカ
    ルボン酸とが互いに異なるものである請求項１記載の方
    法。
  3. 【請求項３】　　ジカルボン酸又はそのエステルが、式
    ：ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ　（式中、Ｒは、約３〜約３
    ４個の炭素原子を有するアルキレンもしくはアリーレン
    を表す）で示されるジカルボン酸又はそのエステルであ
    り、ジカルボン酸のもう一方が芳香族以外のジカルボン
    酸である請求項１又は２記載の方法。
  4. 【請求項４】　　芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸又
    はイソフタル酸である請求項１〜３のいずれか一項に記
    載の方法。
  5. 【請求項５】　　二種のジカルボン酸のもう一方がアジ
    ピン酸である請求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】　　ｘが２〜３である請求項１〜５のいず
    れか一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】　　ａ）式：ＮＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
    ｘ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２　（式中、ｘは２〜６である
    ）で示されるポリエチレングリコールジアミン２モルを
    、第一のジカルボン酸又はそのエステル１モルと反応さ
    せてアミドアミンを形成し、ｂ）該アミドアミンを、第
    二のジカルボン酸もしくはそのエステル、又は第二のジ
    カルボン酸少なくとも２モルを、ｘが独立して２〜６で
    ある上記の定義のポリエチレングリコールジアミンと反
    応させることによって形成されるアミド酸である第二の
    化合物と反応させることを含み；該第一及び第二のジカ
    ルボン酸のいずれかが芳香族ジカルボン酸である請求項
    １〜６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 【請求項８】　　ａ）第一のジアミンを第一のジカルボ
    ン酸又はそのエステルと合わせて第一の塩を形成し、ｂ
    ）第二のジアミンを第二のジカルボン酸又はそのエステ
    ルと合わせて第二の塩を形成し、 ｃ）該第一の塩と該第二の塩とを混合し、ｄ）ジアミン
    をジカルボン酸と加熱により反応させることによってポ
    リエーテルアミドを形成することを含み；該第一のジア
    ミン及び該第二のジアミンが、互いに同じものでも異な
    るものでもよく、かつ式：ＮＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
    ｘ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２　（式中、ｘは２〜６である
    ）で示されるものであり、該第一のジカルボン酸及び該
    第二のジカルボン酸のいずれかが、芳香族ジカルボン酸
    又はそのエステルであり、かつ互いに同じものでも異な
    るものでもよい請求項１〜６のいずれか一項に記載の方
    法。
  9. 【請求項９】　　ａ）第一のジアミンと第一のジカルボ
    ン酸又はそのエステルとを２：１のモル比で合わせてア
    ミドアミンを製造し、 ｂ）第二のジアミンと第二のジカルボン酸又はそのエス
    テルとを１：２のモル比で合わせてアミド酸を製造し、
    ｃ）該アミドアミンを該アミド酸と反応させることによ
    ってポリエーテルアミドを形成することを含み；該第一
    のジアミン及び該第二のジアミンが、少なくとも一方が
    式：ＮＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ
    Ｈ２　（式中、ｘは２〜６である）で示されるものであ
    るならば、互いに同じものでも異なるものでもよく、該
    第一のジカルボン酸及び該第二のジカルボン酸が、少な
    くとも一方が芳香族ジカルボン酸であるならば、互いに
    同じものでも異なるものでもよい請求項１〜６のいずれ
    か一項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】　　反応を約２２０℃〜約３００℃で実
    施する請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】　　式： 【化１】 （式中、Ｒ及びＲ′は、独立して、３〜３４個の炭素原
    子を有するアルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ及
    びＲ′の少なくとも一方はアリーレン基であり、ｘ及び
    ｙは独立して２〜６である）で示されることを特徴とす
    るポリエーテルアミド。
  12. 【請求項１２】　　アリーレン基がテレフタル酸又はイ
    ソフタル酸から誘導されるものである請求項１１記載の
    ポリエーテルアミド。
  13. 【請求項１３】　　アリーレン基ではないＲがアジピン
    酸から誘導されるものである請求項１１又は１２記載の
    ポリエーテルアミド。
  14. 【請求項１４】　　ｘ及びｙが独立して２〜３である請
    求項１１〜１３のいずれか一項に記載のポリエーテルア
    ミド。
  15. 【請求項１５】　　実質的に請求項１〜１０のいずれか
    一項に記載のとおりである、請求項１１〜１４のいずれ
    か一項に記載のポリエーテルアミドの製法。
  16. 【請求項１６】　　ポリマーの製造における、請求項１
    １〜１４のいずれか一項に記載のポリエーテルアミドの
    使用。
JP3103507A 1990-04-10 1991-04-10 新規なポリエーテルアミド及びその製法 Pending JPH04227632A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US506990 1983-06-23
US07/506,990 US5086162A (en) 1990-04-10 1990-04-10 Polyether amide from polyalkylene glycol diamine and diacid mixture

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04227632A true JPH04227632A (ja) 1992-08-17

Family

ID=24016839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3103507A Pending JPH04227632A (ja) 1990-04-10 1991-04-10 新規なポリエーテルアミド及びその製法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5086162A (ja)
EP (1) EP0451954A3 (ja)
JP (1) JPH04227632A (ja)
CA (1) CA2038632A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020535036A (ja) * 2017-09-28 2020-12-03 ローディア オペレーションズ 寸法安定性且つ水溶性ポリアミド支持材料を用いて３次元物体を製造するための方法

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6316587B1 (en) * 1977-06-19 2001-11-13 Industrial Technology Research Institute Polyamide composition including metal salt
US5434233A (en) * 1992-08-12 1995-07-18 Kiely; Donald E. Polyaldaramide polymers useful for films and adhesives
US5349045A (en) * 1993-01-26 1994-09-20 United States Surgical Corporation Polymer derived from cyclic amide and medical devices manufactured therefrom
US5324812A (en) * 1993-04-01 1994-06-28 Texaco Chemical Company Water soluble polyamide from polyalkylene glycol diamines and polycarboxylic acids
US5399663A (en) * 1993-04-15 1995-03-21 Huntsman Corporation Poly(etheramide) segmented block copolymers
US5663286A (en) 1995-11-09 1997-09-02 H.B. Fuller Licensing And Financing, Inc. Nonwoven web comprising water soluble polyamides and articles constructed therefrom
US6103809A (en) * 1995-11-09 2000-08-15 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Thermoplastic compositions comprising crystalline water soluble polymers and amorphous water sensitive polymers
US5869596A (en) * 1995-11-09 1999-02-09 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Fibers comprising water soluble polyamides and articles constructed therefrom
GB2324534B (en) * 1996-01-06 2000-05-10 Danbiosyst Uk Composition for delivery of nucleic acid to a cell
KR100347314B1 (ko) * 1996-12-30 2002-11-23 주식회사 효성 유연성과투명성이우수한폴리아미드의제조방법
US5837802A (en) * 1997-08-29 1998-11-17 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Fast setting water sensitive polyamides having a high Tg
AU1593599A (en) 1998-01-08 1999-07-26 H.B. Fuller Licensing And Financing Inc. Thermoplastic compositions comprising crystalline water soluble polymers and amorphous water sensitive polymers
US6492458B1 (en) 2000-05-16 2002-12-10 Arizona Chemical Company Polyalkyleneoxydiamine polyamides useful for formulating inks for phase-change jet printing
US6870011B2 (en) * 2001-01-24 2005-03-22 Arizona Chemical Company Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof
US6399713B1 (en) 2001-01-24 2002-06-04 Arizona Chemical Company Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof
US6552160B2 (en) * 2001-05-14 2003-04-22 Arizona Chemical Company Ester-terminated poly(ester-amides) useful for formulating transparent gels in low polarity fluids
US20030196275A1 (en) * 2001-11-16 2003-10-23 Rayborn Randall L. Treated textile article having improved moisture transport
DE60211281T8 (de) * 2001-11-27 2007-09-06 Ube Industries, Ltd., Ube Polyamide mit geringer Wasseraufnahmekapazität
US7435788B2 (en) 2003-12-19 2008-10-14 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biobeneficial polyamide/polyethylene glycol polymers for use with drug eluting stents
US7919074B2 (en) * 2006-05-18 2011-04-05 Akzo Nobel N.V. Polyetheramide compositions
TWI385197B (zh) * 2008-12-16 2013-02-11 Taiwan Textile Res Inst 碳黑聚醯胺母粒及其製備方法
US9446576B2 (en) * 2011-04-12 2016-09-20 Hitachi Chemical Company, Ltd. Adhesive agent, adhesive material using the same, and method of use thereof
WO2012140740A1 (ja) * 2011-04-12 2012-10-18 日立化成工業株式会社 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着材、並びにそれらの使用方法
CN114249889B (zh) * 2020-09-25 2023-07-25 华润化学材料科技股份有限公司 聚酰胺弹性体及其制备方法和应用
CN114249888B (zh) * 2020-09-25 2023-07-04 华润化学材料科技股份有限公司 聚酰胺弹性体及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2359867A (en) * 1941-11-26 1944-10-10 Du Pont Fiber-forming interpolymers
DE2552518A1 (de) * 1974-11-29 1976-08-12 Texaco Development Corp Thermoplastische klebstoffmasse und verfahren zu ihrer herstellung
US4617342A (en) * 1983-02-16 1986-10-14 Amoco Corporation Crystalline copolyamide from terephthalic acid, isophthalic acid and C.sub.6
US4656242A (en) * 1985-06-07 1987-04-07 Henkel Corporation Poly(ester-amide) compositions
US4611051A (en) * 1985-12-31 1986-09-09 Union Camp Corporation Novel poly(ester-amide) hot-melt adhesives

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020535036A (ja) * 2017-09-28 2020-12-03 ローディア オペレーションズ 寸法安定性且つ水溶性ポリアミド支持材料を用いて３次元物体を製造するための方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2038632A1 (en) 1991-10-11
US5086162A (en) 1992-02-04
EP0451954A3 (en) 1993-02-03
EP0451954A2 (en) 1991-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04227632A (ja) 新規なポリエーテルアミド及びその製法
EP0451953B1 (en) Process for the preparation of polyether amides from mixed amines
US5324812A (en) Water soluble polyamide from polyalkylene glycol diamines and polycarboxylic acids
JP4193588B2 (ja) ポリアミド系エラストマー
Paredes et al. Synthesis and characterization of a family of biodegradable poly (ester amide) s derived from glycine
KR0168468B1 (ko) 폴리아미드 및 폴리아미드 조성물
JP2635259B2 (ja) ブロックポリエーテル―アミドの合成方法
KR890004334B1 (ko) 코폴리에테르아미드의 제조방법
JP3190373B2 (ja) 無定形コポリアミド、その製法及び成形部材の製法
US5254668A (en) Polyamidopolyfunctional amine from lactam and ether amine
KR960015342B1 (ko) 폴리아미드류의 제조방법
EP3436504B1 (en) (co)polyamides obtainable from 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and a diamine of formula h2n-(ch2)2-o-(ch2)2-o-(ch2)2-nh2
JPS6169831A (ja) 低温において柔軟性であるコポリエステルアミド
US4556697A (en) Alternating copolyamide prepared on a polymer matrix
JPH04227634A (ja) テトラエチレングリコールジアミン及び芳香族ジカルボン酸からのポリエーテルアミドの製法
JP2016506990A (ja) テレケリックｎ−アルキル化ポリアミドポリマーおよびコポリマー
US5030710A (en) Nylon-6 modified with low molecular weight polyethylene glycol diamines
US5399663A (en) Poly(etheramide) segmented block copolymers
GB1588526A (en) Elastomeric copolyesteramides
JPH0977865A (ja) ランダム共重合ポリアミド樹脂及びその製造法
JPH0248020B2 (ja)
JP2000001544A (ja) 透明ポリアミド樹脂及びその製造法
JPH0248021B2 (ja)
JPH0374254B2 (ja)
US2600953A (en) Synthetic polymers from hydroxy amino acids