JPS6033821B2

JPS6033821B2 - エステル化生成物及びこれらを含む化粧料

Info

Publication number: JPS6033821B2
Application number: JP22215883A
Authority: JP
Inventors: 理山田; 昭利鵜飼
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1983-11-28
Filing date: 1983-11-28
Publication date: 1985-08-05
Also published as: JPS59193847A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規なワックス状ェステル化生成物及びこれら
を含む化粧料にかんする。

従来、頭髪または皮膚イリ鮭料用油性基剤として各種ワ
ックス類が用いられてきた。

カルナウバワックス、キャンデリラワックスなどの高融
点のもののほか、比較的低融点のものとして動植物系で
はビーズワックス、ラノリンなどがあり、これらは一般
の液状油類にはみられない粘鋼度、滑沢性、柔軟性を有
しているほか、すぐれた抱水性あるいは乳化性などの物
理的特性をもち、皮膚に対する親和性、無刺激性などイ
日姓料用基剤として要求される性質も保有している。し
かしながら天然物であるために価格の変動が大きく、．
また組成の均一性、色性、臭気などの品質安定性にも問
題があり、必ずしも満足できる状態ではない。また、石
油系炭化水素であるワセリンは天然産ということによる
供孫造の不安定性は補っており、また抱水性を有してい
るが、粘鋼度へ皮膚に対する感触および通気性などが劣
っており、化粧料用基剤としての諸性質を満足している
とは言い難い。

本発明者らはある特定のェステル化反応生成物がすぐれ
た粘鋼度、抱水性及び自己乳化性を有し、香雛成分との
相溶性が良好であり皮膚に対して油ぎつた感触を与えず
柔軟性を保有し、品質的に安定性を満足するワックス状
物質を与えることを見出し、本発明に到達した。

本発明の一つは、次の一般式（ＨＯ）ｎＲ−○−Ｒ（ＯＨ）ｎ（式中Ｒはいづれも水酸基２〜４個を有する多価アルコ
ールより水酸基を除いた残基、ｎはいづれも１，２又は
３である）で示される、水酸基２〜４個を有する多価ア
ルコールの縮合物と、５０モル％以上の１２−ヒドロキ
システアリン酸及び残部炭素数１４〆上の直鎖状高級脂
肪酸からなる脂肪酸混合物とのェステル化反応生成物で
あって、生成物１分子中に上記多価アルコール縮合物の
全水酸基の半分以下の数の水酸基を有するるェステル化
反応生成物にかんする。

また、本発明の他の一つは上記ェステル化反応生成物の
一種以上を配合してなる化粧料にかんする。

上記の一般式で示される多価アルコール（水酸基２〜４
個を有する）の縮合物は、たとえばジプロピレングリコ
ール、ジグリセリン、ジベンタエリトリット、ジトリメ
チロールプロパンなどが挙げられる。

これらは既知の化合物であり従来既知の方法でつくられ
る。Ｃ，４以上の直鎖状高級脂肪酸は一般式Ｒ，ＣＯＯ
日（Ｒ，は炭素数１３以上のアルキル基）で示され、例
えばミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べへ
ン酸等がある。

本発明に係るワックス状物質は無色半透明ないいま白色
半固体のワックス状、更に詳しくはペースト状もしくは
クリーム状物質であり、原料脂肪酸の種類、ェステル結
合数、ェステル化生成物の残存水酸基の数を変化させる
ことにより、融点、粘鋼度、抱水性などの諸性状を調整
することができるのも本発明の特徴の一つである。

とくに、本発明においてはェステル化生成物の１分子中
に出発多価アルコール縮合物の全水酸基の半分以下の数
の遊離水酸基を有することが必要である。ェステル化生
成物の分子中に出発多価アルコール縮合物の全水酸基の
半分より多い数の遊離水酸基が残存している場合は、融
点、粘鋼度、抱水性などが著しく劣り、本発明の目的と
する性状のワックス状物質は得られない。本発明におい
ては、ェステル化反応生成物における出発多価アルコー
ル縮合物の残存水酸基のの数が０となっていることが、
とりわけ好ましい。

たとえば、出発多価アルコール縮合物と１２−ヒドロキ
システアリン酸（以下単に１２一ＯＨＳｔという）との
ェステル反応にさいし、出発多価アルコール縮合物の遊
離ＯＨを半分より多く残存させたときの、生成物の物性
を次表に示す。第１表第１表の結果を後述の第２表と対比すれば明らかである
とおり、出発多価アルコール縮合物のＯＨを半分より多
く残存させた生成物は融点、粘鋼度、抱水性などにおい
て所望の性状が得られない。

本発明においては、前記脂肪酸混合物における直鏡状高
級脂肪酸の含量が５０モル％を超えるとェステル化生成
物の抱水性、粘鋼度が著しく劣る。

ェステル化反応は常法を用いて行なわれ、触媒は用いて
も、用いなくてもよい。多価アルコール縮合物と脂肪酸
混合物との反応量は生成物の１分子中の残存ＯＨ数が出
発多価アルコール縮合物の全ＯＨ数の半分以下となる様
に決定される。即ち、計算によれば、たとえばジプロピ
レングリコール１モルに対して脂肪酸混合物の反応量は
０．５〜２モルの範囲である。同様に、ジグリセリン１
モル、ジトリメチロールプロパン１モル及びジベンタェ
リトリット１モルに対して脂肪酸混合物の反応量はそれ
ぞれ１〜４モル、１〜４モル及び１．５〜６モルとなる
。ェステル化反応終了後、必要に応じて常法に従って反
応混合物をアルカリ脱酸、脱色剤による脱色、水蒸気蒸
留による脱臭精製に付する。

得られた生成物はいづれも淡色、無臭の半固体状、ワッ
クス状物質である。第２表に本発明のェステル化生成物
の物性を対照例のワセリン、更化ヒマシ油、ラノリン、
ならびに特開昭５２−４８６１３号に記載されている側
鎖状高級脂肪酸を用いたェステル化反応生成物とともに
示す。

第２表備考：ガッコ内の数値は計算値を示す。

試料修１，修２及び修３はそれそれ後述の実施例１
，２及び３において得られた生成物であり、他の試料豚
の生成物は実施例に準拠して合成された。

＊１：ＪＩＳＫ２８０９（グリース及びべト。ラタ
ムちょぅ度試験器）に規定されているコーン（合成樹脂
製）を用いてＪＩＳＫ２５６０の方法に準拠して測定
されたｏｘ２：試料１０夕に蒸留水を添加しながら十分
かきまぜ、さらに過剰量の蒸留水に浸して３日間放置後
、過剰の蒸留水を乾燥させて重量増加量で表わした（２
５℃）。

上記の結果より本発明に係るワックス状ェステル化生成
物は人間の皮脂と同程度の融点を示し、適度な鋼度を有
し、自己乳化性を伴う抱水力に富み、化粧料用ワックス
として優れた物性を保有していることが認められる。次
にこれらの各種油剤又は溶剤に対する溶解性を第３表に
示す。

溶解性は、試料と油剤または溶剤との等量混合物を７０
〜８５℃に礎梓溶融後、室内で放置冷却し、２５ｏｏに
おける状態で調べた。試料として第２表に掲げたものを
用いた。第３表・上記結果より本発明に係るワックス状物質は、ワセリ
ン、ラノリン等と比較して各種香斑品用油剤あるいは溶
剤に対する相熔性に優れていることが認められる。

次に第２表の試料Ｍ．１〜４について、試料５の重量部
にオリーブ油５の重量部を加えてクリーム状物質をつく
りこのクリームを手に塗布したときの感触を試験した。

このテストはパネル５０名を使ってワセリンーオリーブ
油客５の重量部よりなる軟膏を手に塗布したときの感触
との比較で行なわれた。第４表洋：単位は員数で示
す。

上記結果より本発明に係るワックス状物質は、ワセリン
に比べてその感触性が著しく優れていることが明らかで
ある。

また人体に対する一次刺激性を閉塞パッチテストによっ
て次のように検討した。

すなわち前隅または上腕屈側部皮表の角質および表皮上
の皮脂を除き、１インチ四方のリント布に試料を塗布し
、これを皮膚表面に貼布し、油紙で覆い、紙桝創費で四
方を井桁にとめ、この上をさらに織帯で押える。健康人
２０名に対しこのテストを実施し、２岬時間後、４劉時
間後、１週間後にそれぞれ判定を行なったが、本発明に
係るワックス状物質（第２表の試料Ｍ．１〜３）はいず
れも全く刺激性が認められずイｑ鉾料用基剤として有用
であることが認められた。本発明のェステル化生成物を
化粧料や軟膏に配合する量は一般に２０〜７血重量％で
ある。

実施例１（第２表試料Ｍ．１の合成例）縄伴機、温度計
、窒素ガス吹込管、還流冷却器つき水分離器を備えた２
その四ッロフラスコに１２−ヒドロキシステアリン酸（
純度９０％以上）３モル、ステアリン酸３モル、ジベン
タェリトリツト１モル、キシロール（全仕込量に対して
５％）およびパラトルェンスルホン酸（全仕込量に対し
て０．３％）を加え、１８０〜２６０℃にて計算量の副
生水が水分磁器にたまずまで反応を行なった。

反応終了後常法により脱酸、脱色（活性白土および活性
炭の脱色剤）し、水蒸気を減圧下に吹込んで脱臭を行な
い、白色、無臭のェステル化生成物を得た。酸価０．入
水酸基価８４ケン化価１７８収率８４％であった。実施
例２（第２表試料Ｍ．１の合成例）．実施例１と同様に
して、１２一ヒドロキシステアリン酸４．５モル、ステ
アリン酸１．５モル、ジベンタヱリトリット１モル、キ
シロール及び塩化第１スズを用いて反応させ、精製して
ェステル化反応生成物を得た。

酸価０．２、水酸基価１２２、ケン価１６５収率８２％
であった。実施例３（第２表試料Ｍ．３の合成例）実施例１と同様にして、１２一ヒドロキシステアリン酸
５モル、ステアリン酸１モル、ジベンタェリトリット１
モル、キシロール及び塩化第１スズを用いて反応させ、
精製してェステル化反応生成物を得た。

酸価０．１、水酸基価１３０、ケン価１６１、収率７５
％であった。実施例４（口紅）ィソステアリン酸１碇邦及び流動パラフィンにキャンデ
リラワックス、密ロウ、セレシン及び実施例２のェステ
ル化反応生成物を加え、さらにィソステアリン酸１５部
及びシリコンオイルに良く分散させた色素を加え８０〜
８５℃に加熱蝿拝し、香料を加えた後成型器に流し込み
１０℃まで冷却して成型器より取出す。

実施例５（ヘャークリーム）油脂原料、乳化剤、防腐剤を８０〜８５００に加熱溶解
し、蝿拝しながらこれに同温に加熱したプロピレングリ
コール／蒸留水混合物を徐々に添加した後、蝿拝しなが
ら６ぴＣまで冷却して香料を加え、さらに３ぴ０まで蝿
畔冷却後、容器に詰める。

実施例６（親水性軟骨）油脂原料を７０〜８ぴ０に加熱
溶解し、これに同温に加熱したラウリル硫酸ナトリウム
に水溶液を燈拝しながら徐々に添加し、３０ｑ０になる
まで蝿梓冷却して乳剤性軟膏を得る。

Claims

【特許請求の範囲】１次の一般式（ＨＯ）＿ｎＲ−Ｏ−Ｒ（ＯＨ）＿ｎ（式中Ｒはいづれも水酸基２〜４個を有する多価アル
コールより水酸基を除いた残基、ｎはいづれも１，２又
は３である）で示される、水酸基２〜４個を有する多価
アルコールの縮合物と、５０モル％以上の１２−ヒドロ
キシステアリン酸及び残部炭素数１４以上の直鎖状高級
脂肪酸からなる脂肪酸混合物とのエステル化反応生成物
であつて、生成物１分子中に上記多価アルコール縮合物
の全水酸基の半分以下の数の水酸基を有するエステル化
反応生成物。２エステル化反応生成物における出発多価アルコール
縮合物の残存水酸基の数が０となつている特許請求の範
囲第１項記載のエステル化反応生成物。３次の一般式（ＨＯ）＿ｎＲ−Ｏ−Ｒ（ＯＨ）＿ｎ（式中Ｒはいづれも水酸基２〜４個を有する多価アル
コールより水酸基を除いた残基、ｎはいづれも１，２又
は３である）で示される、水酸基２〜４個を有する多価
アルコールの縮合物と、５０モル％以上の１２−ヒドロ
キシステアリン酸及び残部炭素数１４以上の直鎖状高級
脂肪酸からなる脂肪酸混合物とのエステル化反応生成物
であつて、生成物１分子中に上記多価アルコール縮合物
の全水酸基の半分以下の数の水酸基を有するるエステル
化反応生成物の１種又は２種以上を配合してなる化粧料
。