JPS596260A

JPS596260A - 金属化されたジスアゾ化合物

Info

Publication number: JPS596260A
Application number: JP58107971A
Authority: JP
Inventors: フリ−ドリヒ・レ−ル
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1982-06-19
Filing date: 1983-06-17
Publication date: 1984-01-13
Also published as: US5006644A; GB2122634A; ES8407138A1; ZA834468B; MY8800112A; IT8321679A0; FR2528859B1; GB8316426D0; FR2528859A1; CH654586A5; ES523372A0; GB2122634B; IT1217273B; BR8303240A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】技術分野この発明ｄ１、金属化されたジスアゾ化合物、それらの
製造方法及び、通常の染色又は捺染方法によりヒドロキ
シ基又は全素含楢有機基利を染色又は捺染するだめの、
それらの使用に門する。この発明Ｃ１，１！に、それら
の金１１３化さ！１グこジスアゾ化合物を用いてセルロ
ース繊維を含むか又はセルロース緯・、灯１．からなる
拉°維利寧１を染色又ｄ捺染し、この染色父は捺染され
た基（」を適当な固Ｓｆ剤で神帆理する方法に関する。

発明の構成本発明は、遊随醐形においで１６Ｉ：式Ｉに相当する、
遊離醸形又Ｑ」地形の化合物及びその混合物を桿供する
。

ヒ５（４中、Ｒ１☆びＲ，、Ｎ、それぞれ独立に水赤、）・ロケ゛ン
、ニトロ、Ｃ１〜４アルギル、Ｃ４〜４アルコキシ、−
ＮＨＣＯＲ８、−ＣＯＸ又は−８Ｏ２Ｚを表わし、Ｒ８
１Ｊ、ｃ、〜４アルキル又はフェニルを表わし、Ｘけそ
れぞれ独立にＯＨ：　ＯＲ７：　Ｃ，〜４アルキル；フ
ェニル：ハロｒン、ニトロ、Ｃ１〜４アルキル及び０１
〜４アルコキシから選ばれる１又は２個の挿”換基によ
りｌされたフェニル：シクロヘキシル：１〜３個のＣ１
〜４アルキル基により置換されたシクロヘキシル；父は
−ＮＲ，。Ｒ１１を表わし７．２ばそれぞれ独立にＸの
規定に同一のものを表わずか又は−ＣＨ２ＣＨ２０８０
，、Ｈ又＆、ｊ、　−ＣＨ＝　Ｃｆ（２を表わし、ｉｔ
　ｑ　（ｒｊ　Ｃ＋〜４アルキル：フェニル又ハフェニ
ルーＣ１〜４アルキル（フェニル嬢ハハロケゝン、ニト
ロ、Ｃアルキル及びＣ４〜４アルコキシから選ばれる１
〜４１又は２個の置換基によジ置換されでいてもよい）を表
わし、Ｒｌｏは水素；Ｃ４〜４アルキル；０ＨＸＣ１〜４アル
コキシ、ハロゲン及びシアンから選ばれる１又は２個の
置換基により１に換されたＣ２〜４アルキル：フェニル
：ハロケ９ン、ニトロ、Ｃ１〜４アルキルルヒＣ７〜４
アルコキシから選ばれる１又Ｃ１２個の置換基によジ置
換されたフェニル；シクロヘキシル；又は１〜３個のＣ
１〜４アルギル基により置換されたシクロヘキシルを表
わし、Ｒ４，は水素；Ｃ４〜４アルキル：ＯＨ，Ｃ４〜４アル
コキシ、ハロケ９ン及びシアノから選ばれる１又は２個
の置換基により置換されたＣ２〜４アルキル：シクロヘ
キシル、父は１〜３個のＣ１〜４アルキル基により置換
されたシクロヘキシルを表わし、あるいはＲ４゜及びＲ１，ｔＩｉ、それらが結合しているザ素原
子といっしょになって、場合によっては他のへテロ原子
を含んでいてもよい、５又は６員の飽和初素猿を形成し
ていてもよく、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立にＲ１及びＲ２の知、定に
同一のものを表わしく但し、基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも
１つ乃至は高々３つは基−８Ｏ２Ｚであるか又は、基−
８Ｏ２ｚが存在していない場合には、基Ｒ１〜Ｒ４の少
なくとも２つは基−ＣＯＸ　（ここでＸはＯＨである）
であるものとする）、Ｒ５ｔ；１それぞれ独立に水素；Ｃ７〜４アルキル：又
はＯＨＸ塩叱又はシアノによυモノ置換されたＣ１〜４
アルキルを表わし、Ｒ，ｒ、Ｊ：それぞれ独立に水素又はハロダンを表わし
そしてＲ６＆：Ｉ−ハロゲン、ＯＨ，Ｃ１〜４アルコキシ、フ
ェノキシ、−ＮＨ２、−ＮＨＯＨ１脂肪族、庁香族もし
くは脂環式アミン基又は、窒素原子が場合により他のへ
テロ原子を含んでいてもよい検索項の一部を形成してい
るような、飽和複素環式アミン基を表わす。世し、（１
）末端フェニル基がともに４位値にフェニル基を治し、
これらのフェニル基の他の基が水素であり、（２）基Ｒ
５のそれぞれが水素であわ、（３）ナフチル環のそれぞ
れがそれぞれ６位置及び６′６ｋｌにおいてアミノ基に
結合しており、かつ（４）ナフチルｕ１のスルホ基のそ
れぞれがそれぞれ３位置及び３′位貿にある場合（条件
（１）〜（４）の全部が同時に満足される場合）には、
基Ｒ６＋：ｌニーＮｆ（Ｃ６Ｈ５又は−ＮＨＣ２Ｈ４０
ｆ（以外のものであるものとする。

アルキル置換基としてのいかなる〕・ロケ°ンもフッ素
、塩素又は臭素であり、好機しくけ塩素又は臭素である
。フェニル置換基としてのいかなる・・口ダンも、好捷
しくは塩素又はμ素、！（Ｊｌに塩素である。

Ｒ６としてのいかなるハロク゛９ンもフッ素、塩素又は
臭素、ＩＰｌｒに１豆素である。

基Ｒ１〜Ｒ４としてのいかなるアルキルも、独立に、好
甘しくにメチル又はエチル、す）に好捷しくはメチルで
あり、いかなるアルコキシも、独立に、好ましくはメト
キシ又はエトキシ、史に好ましくはメトキシである。

Ｒ８としてのいかなるアルキルも、りｆまし７くはメチ
ル又はエチルであり、顕に好ましくはメチルである。

Ｒ８ｔＪ灯捷しくはＲ８ａ即ちメチル、エチル又はフェ
ニルであυ、更に好ましくはＲ８，即ちメチル又はフェ
ニルである。もっとも好ましくｔよ、ｉ゛８はメチルで
ある。

Ｒ７としてのいかなるアルキルも、好ましくはメチル又
（７１エヂルである。Ｒ７としてのいかなる７エユ、１
．アワ１．キル基も、好捷しくはＣ４〜２アルキルノｔ
、を會む、いかなるｒ換フェニル又Ｖ］フェニルアルへ
ル基にお・いても、フェニルｈ１は好ましくはＪ’＃Ａ
　素、二１・口、メチル又はメトキシによりモノ置換さ
れでいる。

Ｒ７１ｊ、＆ｒ−ｉしくは■ｔ９１１即ちメチル、エグ
ール、フェニル又ｔ、１−フェニル−Ｃ１，２アルキル
（フェニルＪ：ｉ　ｉｊ　Ｉ雲ム７久、ニトロ、メチル
又ｄ、メトキシによりモノ１〆ｉ換さＪｌていでもよい
）であり、更に好ましく　ｕ：　ｎ、５Ｊ４１１　チ、
７１チル、エチル、フェニル又ハペン・ゾルである。も
つとも好ましくは、Ｒ７ＩｔｉＲ９ｃ即ちメチル又６１
ｔエチルである。

Ｘ及び２としてのいかなるアルキルも、独立に、好１し
くはメチル又ｅ」エチルである。い〃・なる置換フ℃ニ
ルも、独立に、９１寸しくけ塩素、メチル又はメトキシ
によりモノ１６換されている。

Ｒ４゜及びＲ１，としてのいかなるアルキルも、独立に
、好ましくはメチル又はエチルである。いかなるｆｔ候
アルキルも、独立に、好ましくはヒト°ロキシ、メトキ
７％　ｔＡＡ素又はシアノによりモノ１ハ“換されてい
るＣ２〜３アルギル、炉に好゛ましくにヒドロキシによ
りモノｊＦ４換されているＣ２〜３アルキルである。

Ｒｌｒｌとしてのいかなる置換フェニルも、好１しくは
塩素、ニトロ、メチル及びメトキシから選ばれる１又は
２個の置換基によりβ′撓されており、更に好ましくは
塩素又はメチルによりモノ置換されている。

Ｒ，。及びＲ１＋としてのいかなるアルキル１に換シク
ロヘキシルも、独立に、好１しくけ３個までのメチル基
によ＃）置換されている。

Ｒ，。及びＲｔ＋は、それらが結合している窒素原子と
いっしょになって、好ましくは未置換の、モルホリン、
ビイリジン、ビ４ラジン又はピロリジン環を形成してい
るのが好機しく、未置換のモルホリン又は、７１＜ラジ
ン環、市にピ（ラジン現を形成しているのが更に好まし
い。

Ｒ，。は、好ましくはＲ，。８即ち水素：メチル；エチ
ル；ヒドロキシ、メトキシ、塩素又はシアノによりモノ
置換されたＣ２〜，アルキル；フェニル：工４＾素、ニ
トロ、メチル及びメトキシから選はれるｌ又は２個の置
換基により置換されたフェニル；シクロヘキシル；又は
１〜３個のメチル基によりＩＭｉ゛換されたシクロヘキ
シルを表わすか又はＲ１１及びそれらが結合している窒
素原子といっしょになっでピぜリジン、ビにラジン又は
モルホリン環を形成している。史に好ましくは、Ｒｌｏ
はＲ，。６即チ水素；メチル；エチル；モノヒドロキシ
置換０２〜３アルキル；フェニル；塩素又はメチルによ
りモノ□□□″換されたフェニル：又はシクロヘキシル
を表わすか父はＲ１１及びそれらが結合している窒素原
子といっしょになって−（リジン環を形成している。な
お史に好１しくは、Ｒ１。はＲ１。、即ち水素、メチル
、エチル、モノヒドロキシ１−換Ｃ　　アルキル又はシ
クロヘキシルである。もつ２〜３とも好ましくは、Ｒ，。は水素である。

Ｒ１１は、好ましくはＲ，、３即ち水素；メチル；エチ
ル；ヒドロキシ、メトキシ、塩素又はシアンによりモノ
置換された０２〜３アルキル：又はシクロヘキシルを表
わすか又はＲ，。及びそれらが結合している窒素原子と
いっしょになってピペリジン、ピイラジン又はモルホリ
ン環を形成している・史に好ましくは、Ｒ，１はＲ，、
、即ち水素、メチル、エチル、モノヒドロキシ置換０２
〜３アルキル又はシクロヘキシルを表わすか又はＲ，。

及びそれらが結合している窒素原子といっしょになって
ピペリジン環を形成している。もつとも好ましくは、Ｒ
，。

は水素である。

Ｘは、好ましくはＸ８即ちＯＨ　；　ＯＲ９　ａ　”メ
チル；エチル；フェニル：塩素；メチル又はメトキシに
よシモノ置換されたフェニル；又は−ＮＲｊｏｂ’１１
ｂである。更に好ましくは、Ｘ　Ｕ　Ｘ，即ちＯＨ，　
ＯＲ，、、メチル、エチル、フェニル又は−ＮＨＲ，。

。でるる。更に好ましくは、ｘＩｉｘｃ即ちＯＨ，　Ｏ
Ｒ，ｃ又はＮＲ２である。もっとも好ましくｉｆ、Ｘは
ＯＲである。

２は、好ましくはｚＩＬ即ちＯＨ　＊　ｏＲ９ｃ＠　メ
ｆール；エチル；フェニル；塩素、メチル又はメトキシ
によルモノ置挨されたフェニル；−ＮＲ，。ａＲ１１ａ
’−ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ，Ｈ又は−ＣＨ＝　ＣＩ（２テ
ある。史に好廿しくは、２はｚｂ即ちＯＨ，メチル、エ
チル、フェニル、−ＮＩ’＋　ｏｂＲ＋　＋　ｂ、−Ｃ
Ｈ２ｃＨ２ｏｓｏ３Ｈ又は−ＣＨ２ＣＨ２である。唄に
好ましくけ、Ｚｉ、ｌ：Ｚｃ即ちＯＨ，メチル、エチル
、フェニル又＆：ｔ、　−ＮＨＲ、ｏｅである。Ｔ、Ｊ
ｊに好機しくは、２はＺｄＪＪｉちＯｒ（、メチル父ｉ
：ｊ：　ＮＯ３である。もっとも好機しくは、２はＯＨ
である。

基Ｉζ１’　Ｒ２’　Ｒ３及びＲ４はそれぞれ好機しく
け”＋ａ’　”２ａ’　”３ａ及びＲ４８即ちぞれぞれ
独立に、水素、塩素、ニトロ、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、−ＮＨＣＯＲ８，、−ｃｏｘ８父は一８
ｏ２ｚａである。史に１ｙ４−井しくに、これらの基は
それぞれ独立に、Ｒ１１）”　２ｂ’　Ｒ５ｂ及びＲ４
ｂ即ちぞれぞれ、水素、塩素、ニトロ、メチル、メｌ−
ギシ、−ＮＨＣＯＣＨ３、−ＣＯＸｂ又は一５Ｏ２ｚ、
である。す１に好ましくは、Ｒ１及びＲ５はそれぞれ独
立に、Ｒｌｃ及びＲ３ｃ即ちそれぞれ、−５Ｏ２Ｚｃで
あり、Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に、Ｒ２ｃ及びＲ４
ｃ即ちそれぞれ、水素、塩素、ニトロ、メチル、−ＮＨ
ＣＯＣＨ３又は−ｃｏＸｃテあある。史に好機しくけ、
Ｒｖ及びＲμｍそれぞれ独に、Ｒｌｄ及びＲ３ｄ即ちぞ
ｔｌそれ−Ｔｓｏ２ｚｄ＝ｃ−あり、Ｒ２及びＲ４ｒＪ
：そ−７１それ独立に、■也、４及びＲ４４即ちそれぞ
れ水素、塩素又ｄ、メチルである。もっともりｒまし７
＜ニ１、Ｒ４及びＲ３はそノ１ぞｔｌ、　−８０，Ｈテ
あり、Ｒ２及びＲ４はそｉｌぞね独立に水素又は塩素で
ある。

好咬しくは、Ｒ７はそノ］−ぞれ独立に、Ｒ，、＃ｌｌ
ち水素又は塩素であり、もっともり１ましくはＲ，は水
素である。

Ｒ５としてのいかなるアルキルも、ｔｌｆましくはメチ
ル又はエチルであり、いかなるｆ？イ換アルキルも好ま
しく０、モノヒドロキシ４換Ｃ２〜５アルキルである。

■１５は、それぞれ好ましくは、Ｒ５ａ即ちそれぞれ独
立に、水素、メチル、エチル又ｄ、モノヒドロキシ植換
Ｃ２〜３アルキルである。もっとも好ましくは、Ｒ５は
水素である。

Ｒ６１ｌ−１，、脂肪族アミン基である場合、好ましく
は、アルキル基が１〜４個の炭素ＪＪ］’子を含み、直
鎖又は分枝鎖であり、所望によりハロゲン、ＮＨ２ノノ
ルヂキシ、スルホ−１：１．１又）Ｊ、　２　個のヒド
ロキシノＩＩに上り的伸さ７していてもよい、モノアル
キル−もり、、　＜　＆、ｌシアル戊ルーアミツノ、Ｌ
である。

ｒζ６とし２てのいかなる脂環式アミン基も、好ましく
　ｉＪ、Ｃ５〜６シクロアルキルアミノ基、詩にシクロ
へへジルアミツノ、Ｉ５である。

いかなる芹香１ルアミン基も、々イ脣しくはフェニル環
が場合によりハロケ０ン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４
アルコキシ、−ＮＨＣＯＣ、〜４アルキル、スルホ、カ
ルボキシ及び−８ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０３ｆｌから炉
・はれる１父にＬ２個のｉｆ′１′換基により（ｙＩ換
きＪしていてもよい、フェニルアミノである。

Ｒ６としＣのいかなる＋ｙ素ｉ１＋３式アミンも、！／
−ｒましくは更に１＾°］負さ才じＣいない、モルホリ
ン、ビ４リジン、−４ラジン又はピロリジンであるのが
好機しい。

Ｒ６は、好機しくはＲ６ａ即ち塩：、ｐ、　ＯＨ，ＮＯ
３、刈・キスモノ−〇、〜４アルキルアミノ、モノヒド
ロキシ−Ｃ２〜４アルキルアミノ、モノアミノ−Ｃ２〜
４アルキルアミノ、ジヒドロキシ−０２〜４アルキルア
ミン、ビス（モノヒドロキシ−Ｃ２〜４アルキル）アミ
ン、フェニル環が場合により塩素、メチル、メトキシ、
アセトアミド、スルホ、カルボキシ及び−８Ｏ２ＣＨ２
ＣＨ２０ＳＯ３Ｈから選ばれる１又は２個の（Ｈｉ″１
偽基によ装置４契されていてもよいフェニルアミノ、又
はＮ−モルホリノであるか、父はＲｆｓａＸ即ちＯＨ，
ＮＯ３、メトキシ、七ノーＣ１〜４アルキルアミノ、ジ
ヒドロキシ−０２〜４アルキルアミノ、ビス（モノヒド
ロキシ−Ｃ２〜４アルキル）アミノ、モノアミノ−Ｃ２
〜４アルキルアミノ、フェニル環が塩素、メチル、メト
キシ、アセトアミド、スルホ、カルボキシ及び−８Ｏ２
ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｈから選ばれる１又は２個の１６
：換基によＶ）　ｉｆｆ’；換されているフェニルアミ
ノ、父はＮ−モルホリノである。史に好ましくは、Ｒ６
はＲ６，即ち堪累、ＮＯ３、モノ−Ｃ１〜２アルキルア
ミノ、モノヒドロキシ−Ｃ２〜３アルキルアミノ、ジヒ
ドロキシ−Ｃ２〜４アルキルアミノ、ビス（モノヒドロ
キシ−Ｃ２〜３アルキル）アミン、フェニル環が場合に
よりアセトアミド又はスルホによりモノ償否１されてい
てもよいフェニルアミノ、又はＮ−モルホリノであるか
、又ｄ、Ｒ６ｈＸ即ちＮＨ２、モノ−Ｃ５〜２アルギル
アミノ、ジヒドロキシルＣ２〜４アルキルアミノ、ビス
（モノヒドロキシ−０２〜３アルキル）アミン、フェニ
ル環がアセトアミド又はスルホによりモノγ１゛換さノ
１ているフェニルアミノ、父はＮ−モルホリノである。

側に好ましくは、Ｒ６はＲ６ｃ即ち塩素、ＮＨ２，２−
ヒドロキシエチルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル
）アミン、フェニルアミノ又はスルホフェニルアミノで
あるか、父はＲ６ｃｘ即ちＮＨ２、ビス（２−ヒドロキ
シエチル）アミン又はスルホフェニルアミノである。も
っとも好ましくは、Ｒ６シｊ、塩素である。

式Ｉの化合物において、ナフチル基は好ましくは６，６
′位値又は７，７′荀的において、爽に好ましくは６．
６′位１西”において、−ＮＲ５基に結合している。ナ
フチル基のスルホ基ｔ」］、好ましくは３位置及び３′
位置に結合している。

好ましい化合物は、遊離１１ｖ形において、′１−記式
Ｉａに相当する化合物である。

上式中、Ｒ１は４位置のスルホを表わし、Ｒ２は水素を３９わし、そしてＲ６はＲ６ａｘ　’更に好ましくは６ｂｘ、もっともな
ｆましくはＲ６ｃｘを表わし、又は、基Ｒ１及びＲ２は４．６位置にあり、それぞれ独立にＲ
７８及びＲ２，を表わしく世し、基Ｒ１ａ及びＲ２，Ｌ
の一方が４位１４のスルホである％合、他方は水素以外
のものであるものとする）、そしてＲ６はＲ６８を表わ
す。イーし、基Ｒ７ａ及びＲ２□の一方が−ＣＯＯＨ又
は−８０２ｚ１１である場合、他方は一５Ｏ２Ｚａ以外
のものであるものとする。更に好ましくは、Ｒ４及びＲ
２はそれぞれ独立に、４．６位置にあり（但し、Ｒ１１
ｌ及びＲ２ａの一方が４位置のスルホである場合、他方
ｄ、水素以外のものであるものと偉る）、そしてＲ６娃
Ｒ６□を！・）わ１゜（Ｈ，ｔ、、基Ｒ４，及びＲ２ｂ
が−ＣＯＯＨ又は−８０２２ｂテあル場合、他方は−５
０２７．、以外のものであるものとする。、す１に好貫
しくは、各Ｒ４はＲ７ｃをす・わし、各Ｒ２ばｌ１２ｃ
を表わし、４Ｂ、ｃ及びＲ２−」、４，６缶−置にあり
（世し、Ｒ４ｃが４付値のスルホである場合、Ｒ２，Ｉ
／−Ｊ、水素以外のものであるものとする）、そしてＲ
６はＲ６ｃを岩わ１′。もっとも好１しくは、各Ｊ　／
ｄ、　Ｒｌｄ、牛１１にスルホを表わし、各Ｒ２はＲ２
ｄ１特に水素又は塩素を表わし、基Ｒ１，及びＲ２ｄは
４．６位１１・１−にあり（イｕし、Ｒ，ｄ７５１位Ｉ
Ｎ、（Ｄ　スルホである用台、Ｒ２ｄは水素以外のもの
であるものとする）、そして１（６はＲ６ｃ、特に塩素
を表わす。

遊離酸形において下記式１ｂに相当する化合物もまた好
ましい。

動上式中、基Ｒ１ｂ及びＲ２ｂ及び基Ｒ３ｂ及びＲ４，は
４．６イ〜＞値にある。俳し、基Ｒ，ｂ−Ｒ４，の少な
くとも１つ乃至高々３つ、好ましくは高々２つは基−８
０２ｚ、であるか又は、基−８０２２ｂが存在していな
い場合には、基Ｒ１，〜Ｒ４ｂの少なくとも２つは−Ｃ
０ＯＨであるものとする。

史に好ましい化合物は、式Ｉｂにおいて、（１）　　Ｒ
６ａがＲ６ｂである化合物、（２７Ｒ，、及びＲ６５が
それぞれ独立にＲ７ｃかびＲ３ｃであり、Ｒ２ｂ及びＲ
４，がぞれぞね独立にＲ２ｃ入びＲ４ｃであり、基Ｒ１
ｃ及びＲ２ｃ及び基Ｒ３ｃ及びＲ４ｃが４，６位憎にあ
る化合物、（３）（２）においてＲ６ａがＲ６ｂである
化合物、（４）　　Ｒ，、及びＲ５，がそｔぞれ独立に
Ｒ，ｄ及びＲ５ｄ’ｔ’を）す、Ｒ２ｂ及びＲ４ｂがそ
れぞれ独）１にＲ２ｄ／ｌ！！ひＩＬ４ｄであり、基Ｒ
１，及びＲ２ｄ及び基Ｒ及びＲ４ｄが４，６位卜にある
化合物、ｄ（５）　　（４）において１１ａ及びＲ３ｄがそれぞれ
スルホであり、Ｒ及びＲ４ｄがそれぞれ独立に水素ｄ又は塩素である化合物、（６ノ　（４）又ｋ」、（５）においてＲ６１ＬがＲ６
ｃである化合物、（７）　　（ｆｉ）においでＲ６ａが
塩である化合物、である。

式１　、　ｌａ父１ｄ：Ｉｂの化合物が塩形にある＃１
自、スルホ及び／又Ｃ、カルボキシ部のカチオンは重要
でｋｌ、なく、アニオンＱｌｉ的接染ｆ１の分野に通常
のづ１発色件カチオンのいかなるものであってもよい。

一般には、式Ｉ、１８又幻Ｈ＞の化合物においで、スル
ホ及び／又１、カルボキシ部のカチオンは同一であって
も、相！５っていてもよく、例えば化合物に、混合地形
にあってもよく、ｖ、（４し７くけツノチオン（」同一
である。

そのようなカチオンの９１　ｉｆ、　アルカリ金属カチ
オン及び未ｉｉ′Ｊ″換又は買４１力アンモニウムカチ
オン、例えば、リチウム、ナトリウｌ１、カリツノ・、
アンモニウム、モノ−、ジー、トリーにひデトラーメチ
ルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、モノ−、ジ
ー及びｌ・ジーエタノールアンモニウムである。

θｒ！ｆ、シいカチオンはアルカリ偉９・・カチオン及
びアンモニウムであり、ナトリウムがもっとも好ましい
。

本発明ケ：１、′また式Ｉの化合物の製造方法を桿イ４
１、するものであって、この方法は、下記の成分：−ノ
アゾ化された下記式１１ａ及びｌｂ、〔上式中、Ｒ１−Ｒ４及びＲ７は前記却、定に同一のも
のを表わし、Ｗは独立に水素、ヒドロキシ又Ｌ！、メト
キシを衣わず〕で示されるアミン化合物；下記式Ｉｌ１１１〔上式中、Ｒ５ｉＪ−Ａｉｒ記規定に同一のものを表わ
す〕で示されるカッフ０リング成分；ｊ、ｉｌ’Ｊ二（Ｔ石己弐■ １−七人中、Ｈａｌはハロケ９ンを弄わす〕で７Ｊテさ
れるトリアジン化合１勿； −ｆＪｉ’（ＪによりＦ汎已式、■、１１−　Ｙ　　　　　　Ｖ［−１式中、Ｙは）・ロケ゛ン及びヒドロキシを除き、
前ｊｉｂ：　Ｋ却、＞ｊ：’ＬだＲ６とｌ１ｉｌ−のも
のメ・わす〕で示さｈる化合物又は塩基； −１：】銅錯塩をイ！４るためのｆｌｉｔ　ＩＲ＃ｉ化
合物；であって、Ｔ９１望の順序での力、、プリング及
び縮合韮びに１＋イられたモノアゾ什自物ノの紺Ｉ自ｊ
ゾ比、の前又−佐での銅化により式Ｉの化＠物を得るだ
めの、相当する化学１４ｉ　Ｍｉｎｉ的モル比で存在す
るＩＡ’−分を反１ｒ、させることを含んでなる。　　
　　　　　以下余白下記式■ ト〔上式−中、Ｔ１１〜Ｒ７及びＷはＦｌ！Ｉ　ｎｃは４
１定に同一のものを表わす〕で示される化合物を、金拠化されるべき化合物１当量当
り少なくとも１当絹の銅を消費するような扇で用いられ
る作１供給化合物と）Ｗ応させることを含むｈｉ終工稈
としてｆ同化を行うの力’−１１（４シい。

式■８及びｌＴｂの−１１１−、なる化合物及び／又は
式ＩＩ＋の！１＃、なる化合物が用いられ、力、プリン
グ反Ｌｉｚ、が２つの異なるプロセスによる以外の方法
、即ち、一段混合カッフ０リングによシ行われる蜆７台
、２イΦの異なる之・６色団を有する化＠、　＃ｌ、）
及び同一の発色団を有する化合物からなる式Ｉの化合物
１の混合４）１が得られる。

１：ｌ金１１＾化ｅま公知の方法に従って実Ｍ１ｊされ
る。

対応するヒドロキシ基含有化合物（Ｗ＝ＯＨ）を出発原
ネ１として用いるのが適当であシ、この場合銅化は通常
の卆１，１（ＩＩ）塩を用い、弱酸性の反応媒体中、２
０〜５０　Ｃの温度ΦＩ）囲にふいて行われるのが好ま
しい。同様に、酸化銅化（Ｗ−＝Ｈ）は４０〜７０℃及
びｐ１１４〜７において、４１ｉｉｌ　（１１）地の存
在下に、又は過酸化水素又は仙の通常の酸化剤の存在下
に鋼粉を用いて行われるのが好号しい。あるいは、デメ
チル化銅化（Ｗ　＝　ＯＣＨ，）はｐＨ４〜６及び昇温
乃至沸騰温度において、′銅（１１）　壌の存在下に行
われるのが好ましい１、ジアゾ化及びカッシリング）９．　Ｉｉ’；辷１通常の
方法で実施することができる。別々の縮合工程による式
■の化合物中のハロク′ン原子の置換は通′帛の方法で
実施することができる。

式ｌの化合物は、公知の方法に従って、例えば、少相の
アルカリ金ｈｔ　地による通常の塩析、ｆＰＪＲＩ及び
真窒乾燥により、単離することができる。

式１１ａ　ｒ　ｎｂ　ｌ■Ｉ及び■の出発原料は、公知
であるか又は入手可能な出発原料から公知の方法に従っ
て調製することができるものである。

好１し７くは塩形の、弐Ｉの化＠物及びそれらの混合物
は、ヒドロキシ基又は９累含有有機基月の染色又は捺染
にイ）用である。好徒しい基利け、紙、皮酸及び木綿の
如きセルロースが（・維からなるか又ｌｅｔそれらを含
む勅９．維利４」である。

本発明に伴る化合物ｔ２１１、基拐にダ・１し高い親和
性を示し、従って也灯な直接染料である。染色及び捺染
は、公知の方法に従って実施することができる。木綿１
の如き天然又はＰ）牛セルロースの染色は、好ましくｔ
Ｊ、５０〜１００Ｃの温度を用い、通常の吸尽染色方法
に従って実施される。切に、）１■４わ°じ染色方法も
適当であり、従ってコールド・やラドバッチ、・Ｐウド
スチーム、・やラドロール又は・Ｑヮ１゛１８ライの如
きン′ロセスを適用−することもできる。

式１の化合物）は、濃い染色物を力え、高い吸尽率を示
ずつこれらの十章）は、また、ｉ７＋似の染色（１，、
ｌｒ性を示す同様の染木」と組合せて染色するのにも偏
する。

上記基相上の染色物及び捺４．＋＝物（１，１、良好な
湿れ）堅牢度（例えば、水、洗ａ又は汗堅牢り痰）及び
良〃ｒな日光堅牢度を示す。史に、それらは過酸化物、
３１１，１硼ｒ４ｖ塙及び塩素処理水に苅する良好な堅
牢度を示す。ドライクリーニングに勾する堅牢１０も良
好である。

人口・Ｃおいて１１６が−ＮＨＣ６Ｆ（５又暑−↓−Ｎ
ＨＣ２Ｈ４０Ｆ１でル）す、その場合末☆；１．！フェ
ニル基がともに４缶的に７丁ニル基を有し、これらのフ
ェニル基の他の基が水素であり、基Ｒ５のそれぞれが水
素であシ、ナフブール％ｊの）Ｃ−れぞれかそれぞシし
６イ）月にノＪＵ６’イ凡ン一１６においてアミン基に
結合しており、かつナフチル環のスルホ基のそれぞれか
そｉｊぞれ３位１６及び：つ′缶ｊ＋’１′にあるよう
な化合！１勿を含む、杓）１４已に親シｊ−シた式■の
化合物を用いて仕られる、セルロース縁ｉ＋＋、！＃！
１に木綿からなるか又はそれらを含む繊紐拐第５１上の
染色物及び捺染物のｉｊｈ１＋；＋Ｉ堅牢度市性は、カ
チオンノ（す助剤による特殊（１′ｔ−１脂後処Ｊ−ｑ
ｉによって、沖宵に改へ−Ｊることかできる。！ｈに、
この処理は、洗湖堅牢１１１１持性の向上を烏え、１Ｙ
７＋幅における給゛・り返し洗（賛を可能にする。

染色又は捺染された基利に適用するのに適する固着剤は
、Ａ）　　ｉｙ−官能画又は多官能価第一級又はｉｉ％　
Ｚ　＊）Ｊアミンとシアナミド、ノンアナミド、グアニ
ジノ又はビグアナイドとの、又ζ・、ｊアンモニアとシ
アナミド又ｄ、ジシアンノアミドとの反応生成’４なｔ
＋　（この生成物は９素に結合している反広、性の水素
原子を含む）、又はＢ）第四級ポリアルキレンポリアミンと、Ｃ）尿素、メ
ラミン、グアナミン、トリフ′ノノン、ウロン、カルバ
メート又＆佳配アミ１″′のＮ−メチロールｉろ導体と、そして必９により、１））　　上記タイプＣ）のＮ−メチロール化合物の架
橋のだめの触媒との初期組合物又は混合物を含む。

Ａ）　、　Ｃ）及びＤ）の組合せとしての固沼剤及びそ
の使用に関−Ｊるｈ′ｉ−件１は、公告され７ｊ的国’
Ｆ！ｒ’＊Ｉ−出顧２０７０００６号に記載されている
。脣だ、Ｂ）。

Ｃ）及びＤ）の絹合せに関する肝にｉｌｌは、公告され
た外国特許出願２０８４５９７−号にｄＥ１載さノ１．
ている。

実施例下記の例Ｑま本発明を史にｉｌｌ、明するだめのもので
ある。伸ぜ１１、ｒ　７１’　Ｊ及び「勿」に１重１１
又は容重で示し、温度は摂氏用で示す。

製造例例１６０部の水中２３１部の６−クロロ−２−アミノ−１−
ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸ヲ０〜１６’にお
いて通常の方法で３０分内にジアゾ化した。２０係炭酸
ナトリウム溶液を添加して、Ｉ）］１を５に調整した。

次に、４０（）部の水中３１．７部のニナトリウム塩形
の２−クロロ−４，６−ノ（５′−ヒドロキシ−７′−
スルホナフチル−２′−アミノ）−１，３，５−トリア
ノン（例４に記載のごとくして調製）の溶液を、５〜１
０６に冷却し且つ１７．５部の爪炭酸ナトリウムを添加
した後、素早く添加した。攪拌をＯ〜５°において２時
間行った。反応混合物の温度を次いで１０〜２０時間内
に室温まで上昇させた。

得られた染料溶液を４０〜５０°に加熱［−念。

２０％塩酸を添加してＰｌｌを６５に調整した。２０部
の酢酸す）　ＩＪウム（結晶）を添加Ｌ、３０分内に９
０部の水中２５部の硫酸銅五水塩の溶液を滴加した。反
応混合物を１時間攪拌した。これをＰｌｌ６において６
００に加熱し、１００部の反応混合物当り１５部の塩化
ナトリウムを添加ｌ−て塩析した。

６（）０で炉別し、７０〜８００で真空乾燥して得られ
た染料は、遊離酸形において、下記式に相当し、ルピン
赤色の木綿染色物を与えた。

例２約１５０部の水中１８．８部の２−アミノ−１−ヒドロ
キシベンゼン−４−スルホン酸アミドを、４Ｎ、１１ｆ
ｊ硝酸ナトリウム溶液を用い、３０係塩酸の存γＥ下に
、Ｏ〜５°において、通常の方法でジアゾ化した。得ら
れた混α物を、３５部の取炭酸ナトリウムを添加し且つ
約１０°に冷却した、７０（）部の水中６３．４部二ナ
トリウム塩形の２−クロロ−４，６−・り（５′−ヒド
ロキシ−７′−スルホナフチル−２′−アミノ）−１，
３，５−ドリア・シン（例４に記載のごとくして調製）
の溶液に滴加した。

混合物を９〜１１０において１時間攪拌し　Ｂｔ拌を室
温において一夜間続けた。

１７５部の水中２６．５部の炭酸ナトリウムを添加した
。反応混合物を、氷の添加により、１０〜・１５°に冷
却した。２０分内すこ、通常のジアゾ化により得られた
。７０部の水中２０８部の２−゛γミ／−１−ヒドロキ
ンベンゼン−４−スルホン酸の溶液を滴加した。攪拌を
１０〜１５°にむいて３〜４時間行い、室温で一夜間続
けた。

約７４部の３０係塩酸を添加してＰｌｌを６．４に調整
し、４０部の酢酸ナトリウムを添加した。５０部の硫酸
銅五水塩を含む水溶液を３０分内に滴加した。１０分後
、約２５部の３０係水酸化す）　ＩＪウム溶液全添加■
７てＰｌｌを６５に調整した。（ｊも合物を８０°に加
熱Ｌ、塩化す）　ＩＪウムＣ１００ｐｌ（の反応混合物
当り１２部のＮａＣｔ）の添加により塩析した。このよ
うに１．て得られた染料を６０°で炉別１、．７０〜８
０’で真空乾燥すると、遊離酸形において下記式に相当
する染料が得られ、これは木綿をルピン赤色に染色した
。

例３３ａ）　　９６．５部の２−アミノ−１−ヒドロキシベ
ンゼン−４−スルホン酸を、約００において、２０　（
１部の水、１００部の氷及び１７部の３０チ塩酸中に懸
濁させた。１００部の水中３５部の能硝酸ナトリウムの
溶液を、外部冷却することなく約４０分間で滴加した。

２００部の氷を添加して温度を８〜１２°に保持しなか
−ら、３０分間攪拌した。次に、過剰の岨硝酸を、少晴
のアミドスルポン酸を添加して、分解させた。５０部の
水中１０部の炭酸す）　ＩＪウム（焼成）の添加により
ｐＨｙ５に調整した。

２２５部の水中７０部の塩化カルシウムおよび２００部
の３０係水酸化す）　ＩＪウムから成る懸濁液（約５，
０部の氷により冷却）に１２０部の２−アミノ−５−百
ドロキシナフタレンー７−スルホン酸を添加した。約１
２０部の水を添加して１０゜に冷却した。上記により得
られたジアゾ溶液を、次いで、１５分内に添加し、その
間約１５０部の氷を添加して温度を１０〜１５°に保持
した。１ひ拌後同じ温度で２時間行った。

カップリング混合物を５０〜５５°に加熱した。

９０部の炭酸す）　ＩＪウム（焼成）を添加し、攪打金
この温度で３０分間続けた。１０部のＨＹＦＬＯ濾過上
を添加１−１混合物を濾過Ｉ−た。濾過残留物を２００
部の水で水洗した。

得られたｒ過溶液を３０係塩酸の添加によりＰＨ６，４
に調整した。ｌ　（１０部の酢酸す）　ＩＪウムの添加
後、２００部の水中１１５部の硫酸銅五水塩の溶液を４
５分内に滴加した。混合物を１５分間攪拌し、３０係水
酸化ナトリウム溶液により、１１６．５に調整し、６０
０に加熱し、塩化す）　ＩＪウムを添加【２て塩析した
。得られた銅錯塩を６００において濾過し、昇温におい
て真空乾燥した。

３ｂ）　　３ａ）に記載した方法に従って、１１３５部
（７）　（ｉ−クロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベ
ン−ピン−４−スルポンＷＺｋ、２−アミノ−５−ヒド
ロギンナフクレンー７−スルポン酸と力、ブリングさせ
、錯化した。３ａ）に記載１−たノテ法に従って、銅錯
塩を塩析により単離した。

１　（１（１部の水中３７部の塩化シアヌルの懸濁液に
、３　（１０ｉ〜１〜の水に溶１１１′ｉ！Ｉ−た１０
部の金［１η錯塩（１ｆｌＯ係）（３ａ）において調Ｉ
りを（）〜５°む［びｐＨ４，５〜６にむいて、３０分
内に添加した。

情拌後０〜５°および、８５〜６にｊ−？いて１時間行
い、次いで温変ケ宰τ晶まで上昇さぜ、Ｐｌｌを７に」
二昇させた。

３５０部の水中１０７部の鉋１錯塩（１ｏＯ係〕（３ｂ
）により古川？りを、上記によりべ開裂した７毘合物に
添加した。Ｐｌｌを７〜８に３０分間保持し、次（ハで
温度を４０°にヒげ、混合′吻をこの温度およびｐＨ８
において一夜間攪拌した。得られた染料を、８０’にむ
いて、塙化す）　ＩＪウムの添加により塩析Ｉ〜、濾過
し、昇温で真空乾燥した。これは遊離酸形においてＦ’
　ｉｌｌ、’、　代に相当し、木綿に対してルピン赤色
の染色ｆ：す４えた。

例４（混合力ツノリング）４ａ）９５．６部の２−アミノ−５−ヒドロへ−ンナフ
タレンー７−スルホン酸５ｒ：、５７．２部の３０係水
酸化す）　ＩＪウム溶液の添加に７Ｌす調整されたＰｌ
ｌ　７．０〜７；３において、１０００部の水に溶解ｌ
。

た、。この溶液を、添加の直Ａｉｌに１　ＩＪ係塩酸を
添加してＰｌｌを６０〜６３に調整した後、１００部の
水中３６．９部の塩化シアヌルおよび２（）０部の氷か
らなる懸濁液に、さらに冷却することなく　３　ｆ１分
内に、添加した。１０分の（υ拌後、２０チ炭酸ナトリ
ウム溶／Ｖｉ、を３０分間で添加して、？Ｒ，合物のｐ
ｌ　１を５．５〜６０に調整した。７Ｊ１１合−吻を５
００に加熱し、攪拌をこの温度で７５分間続け、その間
２０チ炭酸ナトリウム酸液の添加によりｌ）［１を５５
〜６０に保持した。最後に、６部のＩ（ＹＦＬＯ濾過土
を添加した。混合物を１部分間攪拌し、濾過し、残留物
を少瞳の水で水洗した。

４ｂ）　　１６０部の水、１００部の氷及び１２音１（
の′３０係塩酸からなる混合物に、３８．６　＋’＋１
１の２−アミノ−１：、ドロキシベンゼン−４−スルホ
ン酸及び４５６部の６−クロロ−２−アミノ−１−ヒド
ロキシベンビン−４−スルホン酸を攪（ず下Ｆ添加１、
た。通常の方？ｌ−：で、］（１２部の４Ｎ亜硝酸ナト
リウム溶液によりノアゾ化’ｉ　３　ｆ１分間行庁い、
得られた混合物をさらに１５〜２０分間Ｉｆ　４’１Ｌ
ｌ−た。

ジアゾ化の間、ｒｌＭ　１．Ｉｔを合臼１６０部の氷を
少しづつ添加１２て１０’以下に保持した。少Ｍ゛のア
ミドスルポン酸を添加して過剰の叱硝酸を分解［また。

室温に冷却した、工程４ａ）のγ濾過縮合溶液をさらに
２００部の氷の添加により１５°に冷却した。

少階の３０係水ｉ浚化す）　ＩＪウム溶液、次いで１０
０部の２５係水酸化アンモニウム溶液を添加して、ｐＨ
’ｃ　１　（１，５〜１１．０に調整した。このように
して調製された溶液に、４ｂ）のジアゾ溶液を２０〜３
０分内に添加した。混合物全室侃、で１時間攪拌した。

最後にこｈを４０°に加熱し、攪拌全草らに６０分間続
けた。

３６０部の水中１０２部の硫酸銅五水塩の溶液を、ｐＨ
９，７に、むいて３０分内に、掛られた染料溶液に滴加
した。５分の４Ｗ拌後、２３部の３０　％水酸化ナトリ
ウム溶液をゆっくり添加して、Ｐ目を６５に調整１−な
。銅化反応が終了した時に、反応混合′吻を８５〜９０
°に加熱し、合計で約９２５部の塩化す）　ＩＪウム（
染料溶液１００部当り２５部）を少しづつ添加して、染
料を単離した。混合物を８０°で濾過した。このように
して得られた湿ノ°レスケーキを８０〜９０’において
真空乾燥した。

上記のごとき製造方法に従って、非対称型染料Ａと２褌
の対称型染料Ｂ及びＣとから成る染料混合物が得られた
。Ａは例３の染料に相当し、Ｂは例１の染料に相当し、
Ｃはジアゾ成分の各々に対して２−アミノ−１−ヒドロ
キンベンゼン−４−スルホン酸を含む対称型染料に相当
する。

得られた染料混合物は木綿に対してルピン赤色の染色を
ｌう９−た。

適用例」ｆ：（用例Ａ例１．２，３セよび４の染料をそれぞれ０５部づつ６（
）°の２　（１０部の水に溶解した。次に、１０部の木
綿布帛、１６部の芒硝セよび４部の炭酸すトリウムを染
浴に添加した。この浴を４５分間で９８°に外需１した
。染色を９８°で１時間続けた。染色の間、蒸発する水
を絶えず補光した・次に・染色式ｉｔた布帛を液から取
り出し、冷水及び熱水で洗い、５００部の水及び０５部
の゛ｒルキルスルホン酸す）　ＩＪウム中で沸騰におい
て２０分間ソーピングし、（１１び水洗し、乾燥した。

団好な日光及び湿潤堅牢度を有するルピン赤色の染色物
（用いた染料のすべてに対して）か得られた。

適用例Ｂそｉｌぞれ０．５部の例］、２．３細よび４の染料を２
０　（１部の脱イＡン水に溶解した。５０〜６０゜のこ
の染浴に１０部の木綿フレトン（閤白）を入れ、染浴を
３０分内に９８°に列温した。次に１部の、次いで１０
分後に２部の、焼成芒硝を添加し、さらに３５分間温Ｉ
Ｗを９８°に保持した。次に、これを１５分内に８０°
に冷却した。染色操作の間、蒸発する水ヲ９８°の脱イ
オン水で補充した。染色された布帛を冷たい流水で５分
間洗浄し、遠心脱水１．．８０’で乾燥した。良好な日
光及び湿潤堅牢度を有するルピン赤色の染色物（用いた
染料のすべてに対Ｉ２て）が得られた。

適用例Ｃそれぞれ例１，２．３および４の染料により、１／１標
準濃度に染色した木綿布出金、’　Ｆ　Ａ！’、に示す
混合物からなる固着剤１００．？／ｌを含む水溶液で・
やノドし、約８０係のピックアップに絞った。

次に、布帛に、　　ｌ　７５−１８０’において、乾燥
布量の架橋時間がこの温ＩＷで３（）〜４５秒となるよ
うにして、テンター上でショック乾燥した。固着剤は、
安定剤として２３部のノンアンジアミドを添加した、（Ａ）６８．５部のＰ＋＋　７．５のスグレー乾燥溶液
、１Ｏ３Ｓのソエチレントリアミンと８４部のノシアン
ソアミ１゛表を１００°（→ｉ　６０’　）において縮
合し、次いで氷を添加Ｉ７ながら４４６憾の硫酸により
少しづつ中和して得られた、及び（Ｃ）　　４５７　部のツメチロール、ノヒドロキシエ
チレン尿素の５０係溶液、７００に加熱、の反応生成物
（７０’で３時間）である。この生成′吻はそのままで
用いることもでき、あるいは架橋用の触媒、例えば、塩
化マグネシウムと共に用いることもできる。

この様にして固着された、得られたルピン赤色の木綿染
色物は、優れた洗ａ４堅牢度を示１１．６０゜での繰り
返し洗濯にも堅牢で、沸騰における泣面にも堅牢であっ
た。同時に、防しわ性においても明らかな改１が得られ
、セルロース繊維の膨潤性は低下きれた。

適用例り適用例Ｃに月１いた固冶剤の代りに、（８）　ｌ　ＯＯ”Ｂの、エピクロロヒドリンとツメチ
ルアミンとの反応生成物の５０係水溶液、と（Ｃ）１５
０部の、ゾメヂロールノヒドロキシェチレン尿素の５０
係水溶液との、０）　２０部の塩化マグネシウム六水塩の存在下におい
で、７００において３０分間反応させて得られた、水溶
性の初期縮合物を月１いることもできた。

このようにして後処理されたルピン赤色の木綿染色物は
優れた洗濯堅牢度を示した。同時に、防しわ性の明らか
な改善が得られ、セルロース繊維の膨潤性が低下された
。

例５〜５２（表１）例１に述べた方法に従って、他の染料が製造され、それ
らは本発明の方法に従って用いることができた。これら
の染料は、遊離酸形において、下記式、に相当し、下記の表１に列挙されている。１工、として
基床以外の基金有する染料に対しては、トリアノン環に
結合している塩素原子を対応する基床以外の基Ｉｔ６で
置き換えるためにさらに縮合工程が必要であン）。この
縮合反応ｔよ、カップリング及び／又は外［化反応の前
又ｄ、後で、公′Ｅ１１の方法に面ってす４施するＪ巷
ができる。

例５〜５２の染料は木綿をルピン赤色に染色する。適用
例Ａ又はＢに従って得らす１．た染色物を、１商用例Ｃ
及び１）に述べた方法に従って後処理しても良く、これ
により顕著に改良された湿潤堅牢度を染色物に与える事
ができる。

以−トナ；１」例５３〜８９（表２）例１〜４に述べた方法に従って本発明にかかる他の染料
を製造できる。これらは、遊離酸形において、下記式、に相当し、下記の表２に列挙されている。Ｒ６として塩
素以外の基を含む染料に対しては、追加の縮合工程が塩
素原子を他の基Ｒ６により置き換えるために必要である
。この縮合工程は、公知の方法に従って実施される。染
料が例１又は２に述べた方法に従って製造される場合に
は、塩素原子の置き換えはカップリングおよび／又は銅
化反応の１１丁又は後で行うことができる。

例３の製造方法に従って、純粋な非対称型染料が得られ
る。例４の方法に従えば、対応する染料混合物が得られ
る。例２に述べた方法に従えば、用いられる出発原料に
よって、純粋な非対称型染料か又υ」例４のｔ昆合物に
対応する染料混合物が得られる。

例５：３〜８９の染料又は混合物は、木綿をルピン赤色
に染色する。染色物は良好な日光堅牢度および湿４°ｔ
１堅牢度を示す。特に適用例ＣおよびＤのノミ法に従っ
て後処理し２フこ嚇合には、イ）られる染色！１ｌＡ（
１）　（Ａ’：潤堅牢１１’シ：が顕゛計に改良される
。

屡、Ｖ、＋゛ン１例１ないし８９の染料又は混合物はす）　ＩＪウム塩形
で得られる。ＣｉｔらＶよ、反応／単離条件によって、
又に［公知の方法に従ってす）　ＩＪウム塩を、さらに
反応させることにより、遊隨酸形又は他の塩形で得られ
る。例えば、前述したよりなカチオンを含む塩形で得ら
れる。又、混合塩形、即ち異なるカチオンを含む染料を
製造することもできる。

本発明の適用方法に従って、適用例ＡむよびＤの方法に
従って木綿を染色［２、適用例ＣおよびＤに従って得ら
れた木綿染色物を後処理するのに、下ハ１シの染料を用
いることもできる。これらは、遊離酸形に士？いて、Ｆ
記式、〔上式中、例９０に対してはＲは−ＮｆＩＣ６Ｈ５であ
り、例９１に’ｉＪしてハＲ６は−ＮＨＣＨ２ＣＨ２０
Ｈテある〕に相当する。これら２種の染ｒ＋１ｌ−ｔ、ナトリウム
塩形で用いられるのが好ましい。

例示した染料の最大吸収波長（ナノメーター）を下記に
示す。測定はジメチルポルムアミド／水８：２の混合物
中の染料溶液を用いて行なった。

以下余白

Claims

【特許請求の範囲】１、遊離酸形において１記式ｌに相当する、遊間１１酸
形又は地形の化合物及びその混合物。上式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素、ハロケ゛ン、ニト
ロ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、−ＮＨＣ
ＯＲ８，、−ｃｏｘ又は−５Ｏ２ｚを表わし、Ｒ８はＣ
１〜４アルキル名はフェニルを表わし、Ｘはそれぞれ独
立にＯＨ；　ＯＲ２：　Ｃ１〜４アルキル；フェニル；
ハロゲノ、ニトロ、Ｃ１〜４アルキル及びＣ４〜４アル
コキシから選ばれる１又は２個の置換基によシ置換され
たフェニル；シクロヘキシル；１〜３　（ＩＭＩの０１
〜４アルキル基により置換されたシクロヘキシル；又は
−ＮＲｌｏＲｌ、を表わし、２はそれぞれ独立にＸの却
定に同一のものを表わすか又は−ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３
Ｈ又は−ＣＨ＝　ＣＨ２を表わし、Ｒ７１ｄｃ、〜４アルキル；フェニル又ハフェニルー０
１〜４アルキル（フェニル環ハハログン、ニトロ、Ｃ１
〜４アルキル及び０１〜４アルコキシから選ばれるｌ又
は２個の１６換基により置換をれていてもよい）を表わ
し、Ｒ１０は水素；Ｃ４〜４アルキル；ＯＩ■、０１〜４ア
ルコキシ、ハロケ゛ン及びシアノから選ばれる１又は２
個の置換基により置換されたＣ２〜４アルキル；フェニ
ル；ハロケ゛ン、ニトロ、０１〜４アルキル及びＣ１〜
４アルコキシから選ばれる１又は２個の置換基によＨＭ
’換されたフェニル；シクロヘキシル；又は１〜３個の
Ｃ１〜４アルキル基により置換されたシクロヘキシルを
表わし、Ｒは水素；Ｃアルキル；０ＨＸＣ１〜４アル１１　　　
　　　　　　　１〜４コキシ、ハロゲノ及びシアノから選ばれる１又は２個の
置換基により置換されたＣ２〜４アルキル；シクロヘキ
シル；又は１〜３個の０１〜４アルキル基により置換さ
れたシクロヘキシルを表わし、あるいはＲｌｏ及びＲ１１は、それらが結合している窒素原子と
いっしょになって、場合によっては他のへテロ原子を含
んでいてもよい、５又は６員の飽和複素現全形成してい
てもよく、Ｒ５及びＲ４はそれぞれ独立にＲ１及びＲ２の規定に同
一のものを表わしく但し、基Ｒ４〜Ｒ４の少なくとも１
つ乃至は高々３つは基−８Ｏ２ｚであるか又は、基−８
Ｏ２ｚが存在していない場合には、基Ｒ１〜Ｒ４の少な
くとも２つは基−ＣＯＸ　（ここでＸはＯＨである）で
あるものとする）、Ｒ５はそれぞれ独立に水素；Ｃ１〜４アルキル：又はＯ
Ｈ、堪累又はシアノによりモノ置換されたＣ１〜４アル
キルを表わし、Ｒ７はそれぞれ独立に水素又ｔよハロケ゛ンを表わし、
そしてＲはハロケ゛ン、ＯＨ，Ｃ，〜４′アルコキシ、フェノ
キシ、−ＮＨ２、−ＮＩＩＯＨ、ｌ１１ｒ肪族、芳香族
もしくは脂環式アミン基又は、窒素原子が場合によシ他
のへテロ原子を含んでいてもよい複素環の一部を形成し
ているような、飽和複素環式アミン基を表わす。但し、（す末端フェニル基がともに４位１ηにフェニル
基を有し、これらのフェニル基の他の基が水素で６Ｄ、
（２）基Ｒ５のそれぞれが水素であり、（刃ナフチル環
のそれぞれがそれぞれ６位［６及び６′位置においてア
ミノ基に結合しており、かつ（４）ナフヲル環のスルホ
基のそれぞれがそれぞれ３位置及び：３′位置にある場
合（条件（１）〜（４）の全部が同時に満足される場合
）には、基Ｒ６ｉニーＮＨＣ６）ｆ５又は−ＮＨＣ２Ｈ
４０Ｉ！−以外のものであるものとする。２、基Ｒ７のそれぞれが水素である％許請求の範囲第１
項記載の化合物。３、基Ｒ５のそれぞれが水素である特ｒｆ　Ｍ求の範囲
第１項又は第２項記載の化合物。４、Ｒ６がＲ６３即ち塩素、０Ｈ１ＮＨ２、メトキシ、
モノー〇１〜４アルキルアミノ、モノヒドロキシ−０２
〜４アルキルアミノ、モノアミノ−０２〜４アルキルア
ミノ、ソヒドロギシ〜Ｃ２〜４アルキルアミノ、ビス（
モノヒドロキシ−０２〜４アルキル）アミノ、フェニル
環が縁台により塩素、メチル、メトキシ、アセトアミド
、スルホ、カルホキ７及び−８０２Ｃｒｌ、、ＣＨ２０
８０３１１から選ばれる１又は２個の置換基により置換
されていてもよいフェニルアミノ、又はＮ−モルホリノ
である特許Ｏ１’ｌ求の廊、四糖１〜３項のいずれかに
記載の化合物。５　ナフチル基が６　、６’（ｉ＞：ｌハ″父は７，７
′位置において−ＮＲ５基に結合しており、ナフチル環
のスルホ基が３位置及び３′位置に結合している特許請
求の範囲第１〜４項のいずれかにＷＩ”１載の化合物。６、遊離酸形において下４１２式１ａに相当する特許請
求の範囲第１項記載の化合物。上式中、Ｒ１は４位置のスルホを表わし、Ｒ２？ま水素を・表わし、そしてＲ６”　Ｒ６ａ　ｘ即ち０ＨＸＮＨ２、メトギ／、モノ
−Ｃアルキルアミノ、・ジヒドロキシ−Ｃ２〜４アルキ
１〜４ルアミノ、ビス（モノヒドロキシ−Ｃ２〜４アルキル）
アミン、モノアミノ−Ｃ２〜４−１ルキルアミノ、フェ
ニル環が塩素、メチル、メトキシ、アセトアミド、スル
ホ、カルホキ／及び−５０２ＣＩＩ２ＣＨ２０Ｓ０５Ｈ
から選はれる１又は２個の１ｈ：換基により置換されて
いるフェニルアミノ、又ｉＮ−モルホリノを表わし、父
は、基Ｒ１及びＲ２は４，６位置にあり、それぞれ独立にＲ
及びＲ２ａ即ち独立に水素、塩素、ニトロ、ａメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、−ＮＨＣＯＲ８
ａ１−ＣＯＸｌｌ又は−８ｏ２Ｚａｉ表わし、Ｒ８１Ｌ
ハメチル、エチル又はフェニルを表わし、ＸａはＯＨ：
　０Ｒ７ａ；メチル；エチル；フェニル；塩素、メチル
又はメトキシによりモノ置換されたフェニル；又は−Ｎ
ＲｌｏｂＲｌｌｂを表わし、Ｒ２ａハメチル；エチル；
フェニル又ハフェニルーＣ１〜２アルキル（フェニル甲
は塩素、ニトロ、メチル又はメトキシにより千）１−換
されていてもよい）を表わし、 ”１０ｂｔ’ま水素；メチル；エチル；モノヒドロキシ
ＩｔｉＣ２〜３アルキル；フェニル；塩素又はメチルに
より（：）的換されたフェニル；又はシクロヘキシル全
表わすか又はＲ１，５及びそれらが結合している窒素線
イといっしょになってビ波すジン環を形成していてもよ
く、Ｒ１１ｂは水素、メチル、エチル、モノヒドロキシに換
Ｃ２〜、アルキル又はシクロヘキシルを９表わすか又は
Ｒｔａｂ及びそれらが結合している窒素原子といっしょ
になってビ４リノン環を形成していてもよく、ｚｆｉはＯＩＩ　：　０Ｒ７ｃ：メチル：エチル；フェ
ニル；塩素、メチル又はメトキシによりモノ置換された
フェニル：　−ＮＲｌｏ、Ｒ４，ａ、　　−ＣＨ２ＣＨ
２０８０，Ｈ又は−ＣＨ＝ＣＨ２を表わし、Ｒ９ｃはメチル又はエチルを表わし、Ｒｌｏａは水素；メチル；エチル；ヒドロキシ、メトキ
シ、塩素又はシアノによシモノ置換された０２〜３アル
キル；フェニル；塩素、ニトロ、メチル及びメトキシか
ら選ばれる１又は２個の１６換基により置換されたフェ
ニル；シクロヘキシル；又は１〜３個のメチル基により
１６換されたシクロヘキシルを表わすか又はＲ１１ａ及
びそれらが結合している窒素原子といっしょになってピ
ペリジン、ピペラジン又はモルホリン環を形成していて
もよく、Ｒ，１ａＩｒｉ水素：メテル；エナル；ヒドロキシ、メ
トキシ、塩素又はシアノによりモノ置換された０２〜３
アルキル；又はシクロヘキシルを表わすか又はＲ４゜８
及びそれらが結合しでいる窒素原子といっしょになって
ピペリノン、ピペラジン又はモルホリンｆｆｌ’＜形成
していてもよく（イＨし、基ＲＩ＆及びＲ２ａの一方が
４位置のスルホである場合、他方は水垢以外のものであ
るものとする）、そしてＲ６はＲ６ａ即ち特許請求の範
囲第４項の規定に同一のものを表わす。但し、基Ｒ１ａ
及びＲ２ａの一方が−ＣＯＯＨ又は−８Ｏ２ｚａである
場合、他方は一５Ｏ２Ｚ、以外のものであるものとフる
。７、Ｒ６ａＸがＲ６ｂｘ即ちＮＨ２、モノ−Ｃ１〜２ア
ルキルアミノ、ノヒドロキシー〇２〜４アルキルアミノ
、ビス（モノヒドロキシ−Ｃ２〜５アルキル）アミノ、
フェニル環がアセトアミド又はスルホによりモノ１？（
換されでいるフェニルアミノ、又はＮ−モルホリノであ
シ、Ｒ６ａがＲ６ｂ即ち塩素、Ｎ１１２、モノ−０１〜
２アルキルアミノ、モノヒドロキシ−Ｃ２〜３アルギル
アミノ、ノヒドロギ７−０２〜４アルキルアミノ、ビス
（モノヒドロキ／−０２〜３アルキル）アミノ、フェニ
ル環が場合によりアセトアミド又はスルホによシモノ置
換されていてもよいフェニルアミノ、又はＮ−モルホリ
ノである行豹ｄ青求の範囲第６項記載の化合物。 ”　　Ｒ６ａｘがＲ１１ｃｘ即ちＮｆ（２、ビス（２−
ヒドロキシエチル）アミノ又はスルホフェニルアミノで
あυ、Ｒ６ａがＲ６ｃ即ち塩素、ＮＨ２，２−ヒドロキ
シエチルアミノ、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ
、フェニルアミノ又はスルホフェニルアミノである特許
請求の範囲第７項記載の化合物。 ’　　Ｒ６ａが塩素である特ｇ［ｆｆ＃求の範囲第８項
記載の化合物。１０、特許請求の範囲第１項に規定した式Ｉの化合物を
製造するに際して、下記の成分ニージアゾ化された下記
式１１Ｋ及びｎｂ。〔上式中、Ｒ４−Ｒ４及びＲ７は特許請求の範囲第１項
の規定に同一のものを表わし、Ｗは独立に水素、ヒドロ
キシ又はメトキシを表わす〕で示されるアミノ化合物；一下記弐用、Ｏ３Ｈ〔−上式中、ｔｔ５は特Ｗ１請求の＊ｉｉＪ、囲第１の
規定に同一のものを表わす〕で示されるカノグリング成分；一下舘式■、〔上式中、Ｈｇｔはハロゲンを表わす〕で示されるトリ
アノン化合物；一所望によｐ下記式ｖ１Ｊ（−Ｙ　　　　　　　　Ｖ〔上式中、Ｙはハロケ”ン及びヒドロキシを除き、特Ｘ
１−請求の範囲第１項に規定したＲ６と同一のものを表
わす〕で示される化合物−又は塩基； −１：１銅錯塩を得るだめの銅供給化合物：であって、
所望の順序でのカッブリング及び縮合並びに得られたモ
ノアゾ化合物の縮合反応の前又は後での銅化によυ式■
の化合物を得るための、相当する化学昂論的モル比で存
在する成分を反応させることを含んでなる方法。１１、特許請求の範囲第１　ＪＪ′１に却定した式ｌの
化合物又Ｃよその混合物を用いて、ヒドロキシ基又は窒
素含有有機基月を染色又は捺染する方法。１２、基拐がセルロース繊維を詮むか又はこれからなる
繊維相料である特許請求の範囲第１１項記載の方法。１３、式ＩにおいてＲが−ＮＨＣ６ＩＩ５又は−ＮＨＣ
２Ｈ４０Ｈであり、その場合末端フェニル基がともに４
イ〜７１ｄにフェニル基を有し、これらのフェニル基の
他の基が水素であり、基Ｒ５のそれぞれが水素であり、
ナフチル環のそれぞれがそれぞれ６位置及び６′位置に
おいてアミノ基に結合してお＃）１かつナフチル環のス
ルホ基のそれぞれがそれぞれ３位置及び３′位置にある
ような化合物を含む、特許請求の範囲第１項に規定した
式Ｉの化合物又はその混合物を基材に適用し、この染色
又は捺染された基材を、Ａ）単官能価又は多官能価第一級又は第二級アミンとシ
アナミド、ノンアナミド、グアニジン又ｔ−↓ピグアナ
イドとの、又（Ｉまアンモニアとシアナミド又はノシア
ンゾアミドとの反応生成物（この生成物は望素に結合ｊ
〜でいる反応性の水素原子を含む）、又ｔ」− Ｂ）　　ＫＳ　四ｌｐ　＋１？リアルギレンヂリアミン
と、Ｃ）尿素、メラミン、グアナミン、トリアノノン、
ウロン、カルバメート又は酸アミドのＮ−メチロールｈ
ｆ、漕体と、そして必要により、１））上記タイプＣ）のＮ−メチロール化合物の架橋の
たｄ）の触媒とのｔ刀期縮合物又Ｉ」、混合物をぽむ固滑剤で茅処理
することにより、セルロース繊維’ｔ５　ｒ”ｒ−むか
又はセルロース締紐からなる繊維相１の堅２１：な染色
物及び捺染物を製造する方法。１１、　Ｆン自